Facultad de Petrleo, Gas natural y

Petroqumica

PRIMERA PRCTICA DOMICILIARIA DE

TERMODINMICA II

PROFESOR: Ing. Carlos Ruiz Garay

ESPECIALIDAD: Ingeniera Petroqumica
ALUMNOS:
Manrique Olortegui, Herbert Jhordy
Vilcas Saravia, Rosario Guadalupe

FECHA DE ENTREGA:

2012

18/09/12

PROBLEMA 1
Aplicando la ley de Raoult para un sistema binario
a) A temperatura y composicin dadas, determine la presin de burbuja
y roco
Desarrollando en Excel para el propano y el butano, se obtuvieron los
siguientes datos:
SUSTANCIA
Propano
n-Butano

FORMULA
C3H8
C4H10

A
3,92828
3,93266

B
803,997
935,773

C
247,04
238,789

Donde se muestran los valores de las constantes de Antonie para

dichos compuestos, empleando los algoritmos conocidos para las
composiciones Z que se muestran a continuacin a 60C
Psat

z*Psat

z/Psat

FORMULA

C3H8

0,1

20,40508 2,040508 0,004900

66
66
74

C4H10

0,9

6,320832 5,688749 0,142386

59
33
31
7,729257 6,789463
99
42

Donde la presin de saturacin se ha calculado con la frmula de

Antonie

Psat =10

B
T +C

Las columna z*Psat se usa para el clculo de la presin de burbuja,

y la columna z/Psat para el clculo de la presin de roco.
Entonces:
Presin de burbuja = 7.729 bar
Presin de roco
= 6.789 bar
b) Temperatura de roco y burbuja
De manera similar se calcula la temperatura de burbuja y roco, ahora
empleando la frmula para la temperatura a una presin de 25 bar.

T sat =

B
C
Alog P

Primero se calcula la temperatura inicial para poder llevar a cabo las

iteraciones, la tabla siguiente muestra su clculo:

SUSTANCIA

FORMULA

Tsat

Propano

C3H8

0,1

n-Butano

C4H10

0,9

z*Tsat

70,70267 7,070267
6
6
130,3930 117,3537
02
01
124,4239
T0
69

El clculo de las temperaturas de burbuja y roco se emplea el

mtodo del punto fijo, con el siguiente algoritmo:

T 0 P sat 1 y Psat 2

(Ecuacin de Antonie para la presin)

Psat 1 y Psat 2 Pb

(Empleando

Pb Psat 1

Psat 1 T 1

Psat 1=Psat 1

x i Pi

P
Pb

(Ecuacin de Antonie para la temperatura)

T 1 T 0

(Repite el algoritmo)

La siguiente tabla muestra los clculos (Toda la iteracin est en el

documento Excel)
T0

Psat1

124,42396
91
120,82765
01
121,34404
18

Psat2

Pb

Psat1

T1

58,0602581 22,71352 26,24819 55,29928 120,8276

8
22
58
48
5
55,2992847 21,40521 24,79462 55,75733 121,4316
9
72
39
37
34
55,6907644 21,58990 24,99999 55,69077 121,3440
5
97
51
53
56

La temperatura de burbuja es 121.344 C

Para la temperatura de roco el algoritmo es:

T 0 P sat 1 y Psat 2

(Ecuacin de Antonie para la presin)

Psat 1 y Psat 2 Pr

Pr P sat1

(Empleando

Psat 1 T 1

i/ Pi
1/

Psat 1=Ps at 1

P
Pr )

(Ecuacin de Antonie para la temperatura)

T 1 T 0

(Repite el algoritmo)

La siguiente tabla muestra los clculos (Toda la iteracin est en el

documento Excel)

T0

Psat1

124,42396
91
126,46217
2
126,47745
33
126,47756
75

Psat2

58,0602581 22,71352
8
22
23,47801
59,6609423
5
59,6730415 23,48381
5
01
59,6731319 23,48385
7
34

Pr

Psat2

T1

24,18594
82
24,99383
08
24,99995
39
24,99999
97

23,47801
5
23,48381
01
23,48385
34
23,48385
37

126,4621
72
126,4774
53
126,4775
67
126,4775
68

La temperatura de roco es 126.477 C

c) Grfica T x y
Primero se hallan las temperaturas de saturacin para cada
componte, luego se escoge el nmero de puntos a graficar y se
genera la grfica en Excel como se muestra a continuacin:

SUSTANCIA

FORMULA

Propano

C3H8

3,92828

803,997

247,040

TSAT1

n-Butano

C4H10

3,93266

935,773

238,789

TSAT2

PUNTOS EN LA
GRAFICA
SEPARACION

70,70267
6
130,3930
02

25
2,387613
03

Con cada temperatura se genera una presin de saturacin, y luego

se hallan las fracciones en fase lquida y fase vapor para cada
componente, con el siguiente algoritmo:

T P sat 1 y Psat 2

(Ecuacin de Antonie para la presin)

PPsat 1
x=
(
P sat 1Psat 2 )

Psat 1 y Psat 2 x i
xi yi

(Ley de Raoult)

Los puntos a graficar sern: (Resto de los puntos en Excel)

T
70,702675
99
73,090289
01
75,477902
04
77,865515
07

Psat1
25
26,1103039
3
27,2523794
1
28,4265180
7

Psat2
8,111095
01
8,555131
98
9,016172
7
9,494540
86

X1

Y1

1,00000

1,000

0,93675

0,978

0,87649

0,955

0,81901

0,931

129.5
119.5
109.5
99.5

TEMPERATURA
BURBUJA

89.5

TEMPERATURA
ROCIO

79.5
69.5
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

f) Clculo de las moles conociendo P, T y la composicin

Las sustancias y condiciones escogidas se muestran a continuacin:

P(bar)
SUSTANCIA

25

T(C)

80
Zi
0,8
0,2

FORMULA

Propano

C3H8

3,92828

803,997

247,040

n-Butano

C4H10

3,93266

935,773

238,789

Para el clculo del volumen se emplea el mtodo de newton, mediante el

siguiente algoritmo:

T P sat

(Ecuacin de Antonie)

Psat K i

(coeficiente de distribucin, por la ley de Raoult)

Zi , K i yi

Zi Ki
y
=
i
(
1+ V ( K i1) )

Se crea la funcin F(V) y se halla su derivada:

F ( V )=

Zi Ki
=0
1+V ( K i 1)
2

F ( V ) =
'

Z i ( K i1)

(1+V ( K i1 ) )

El mtodo de Newton es:

V V0
V 0 F ( V 0 ) y F '( V 0)

V 1=V 0

F (V 0 )
F ' (V 0 )

V 1=V 0
Las iteraciones se muestran a continuacin: (Tabla completa en Excel)
V0
0,00000

Zi (Ki - 1)/(1+V(Ki-1))

0,14411

-0,12050

F(V)

0,02361

Zi (Ki - 1)^2/
(1+V(Ki-1))^2
-0,02596 -0,07260

F'(V)
-0,09857

V1
0,23954

0,23954
0,21779
0,21753

0,13815
0,13867
0,13868

-0,14083
-0,13870
-0,13868

-0,00268
-0,00003
0,00000

-0,02386
-0,02404
-0,02404

-0,09916
-0,09619
-0,09616

-0,12302
-0,12023
-0,12020

0,21779
0,21753
0,21753

Con el fraccin de volumen del vapor obtenido, podemos hallar la fraccin

molar de cada componente en cada fase.
Para la fase gaseosa empleamos:

Zi K i
1+V (K i 1)

V i=V y i=V

Para la fase lquida:

Li=x i ( 1V )=

yi
(1V )
Ki

La siguiente tabla muestra los resultados de las fracciones molares:

Y
Propano
0.90851

X
n-Butano
0.09149

Propan
o
0.76983

nButano
0.23017

F (mol) = 1 mol
L (mol)
V (mol)
Propano n-Butano Propano Butano
0.60237
0.18010
0.19763 0.01990
PROBLEMA 2:
a) Obtenga las grficas P-x-y / T-x-y mediante una hoja de clculo.
Grfica T x y
Primero se hallan las temperaturas de saturacin para cada
componte, luego se escoge el nmero de puntos a graficar y se
genera la grfica en Excel como se muestra a continuacin:
P= 4bar
SUSTANCIA

Benceno
Tolueno

FORMULA

C6H6
C7H8

3.98523
4.05004

1184.240
1327.620

217.572
217.625

Tsat
132.467
167.418

N
paso

25
1.39804

Con cada temperatura se genera una presin de saturacin, y luego

se hallan las fracciones en fase lquida y fase vapor para cada
componente, con el siguiente algoritmo:

T P sat 1 y Psat 2

(Ecuacin de Antonie para la presin)

PPsat 1

Psat 1 y Psat 2 x i
xi yi

( x= P sat 1Psat 2 )
(Ley de Raoult)

Los puntos a graficar sern: (Resto de los puntos en Excel)

T
132.46657
133.86461
135.26265
136.66068

Psat1
4
4.12589770
6
4.25471298
1
4.38648541
9

Psat2
1.81065

X1
1.000

Y1
1.000

1.87464

0.944

0.974

1.94036

0.890

0.947

2.00784

0.838

0.918

167.0
162.0
157.0
152.0

TEMPERATURA DE
BURBUJA

147.0

TEMPERATURA DE
ROCIO

142.0
137.0
132.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

Grfico P-x-y
Se comienza definiendo las composiciones Z i, y para cada una de estas se
calcula la presin de burbuja y roco como ya se conoce (algoritmo arriba
mencionado)

Pb= x i Psat i

Pr =

1
yi
Psat i

Se gener la siguiente tabla: (tabla completa en Excel)

z1

0
0.05
0.1
0.15

Pb

Pr

0.74166586
2
0.79477204
8
0.84787823
5
0.90098442
2

0.741665
86
0.764163
96
0.788069
7
0.813519
45

x1

y1

0.000

0.000

0.021

0.113

0.044

0.213

0.068

0.300

2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.000

0.200

0.400

0.600

0.800

1.000

b) Graficas P-x-y mediante Matlab:

Ingreso los siguientes valores enCommandWindow:
T=60;
A=[3.92828 3.93266];
B=[803.997 935.773];
C=[247.040 238.789];
z1=[0:0.05:1];
n=length(z1);

1.200

fori=1:n
Pb(i)=(z1(i)*10^(A(1,1)-(B(1,1)/(T+C(1,1)))))+((1-z1(i))*10^(A(1,2)(B(1,2)/(T+C(1,2)))));
end
fori=1:n
Pr(i)=1/((z1(i)/(10^(A(1,1)-(B(1,1)/(T+C(1,1))))))+((1-z1(i))/(10^(A(1,2)(B(1,2)/(T+C(1,2)))))));
end
fori=1:n
y(i)=z1(i)*(10^(A(1,1)-(B(1,1)/(T+C(1,1)))))/Pb(i);
end
fori=1:n
x(i)=z1(i)*Pr(i)/(10^(A(1,1)-(B(1,1)/(T+C(1,1)))));
end
plot(x,Pr,y,Pb)
Mostrando la siguiente grfica:

Graficas T-x-y mediante Matlab:

Ingreso los siguientes valores enCommandWindow:
A=[3.92828 3.93266];
B=[803.997 935.773];
C=[247.040 238.789];

P=3
Tsat1=(B(1,1)/(A(1,1)-log10(P)))-C(1,1)
Tsat2=(B(1,2)/(A(1,2)-log10(P)))-C(1,2)
T1=[Tsat1:abs((Tsat2-Tsat1)/20):Tsat2]
fori=1:n
Psat1(i)=10^(A(1,1)-(B(1,1)/(T1(i)+C(1,1))))
end
fori=1:n
Psat2(i)=10^(A(1,2)-(B(1,2)/(T1(i)+C(1,2))))
end
fori=1:n
x(i)=(P-Psat2(i))/(Psat1(i)-Psat2(i))
end
fori=1:n
y(i)=x(i)*Psat1(i)/P
end
plot(x,T1,y,T1)

Mostrando la siguiente grafica:

c) Siguiendo lo realizado en el problema 1 d, realizamos las siguientes tablas

siguiendo el algoritmo conocido:

T P sat

(Ecuacin de Antonie)

Psat K i

(coeficiente de distribucin, por la ley de Raoult)

Zi Ki
y
=
i
(
1+ V ( K i1) )

Zi , K i yi

Se crea la funcin F(V) y se halla su derivada:

F ( V )=

F ( V ) =

Zi Ki
=0
1+V ( K i 1)
Z i ( K i1)2

'

(1+V ( K i1 ) )

SUSTANCIA

P (bar)

100.0000
0

T (C)

400.000

FORMULA

C6H6
C7H8

3.98523
4.05004

1184.240
1327.620

217.572
217.625

Zi
0.600
0.400

K=Psat/
P
Ki - 1
1.168573
45
0.16857
0.795218
05
-0.20478

Zi (Ki 1)

Zi (Ki-1)^2

0.101

-0.017

(0.082)

-0.017

Benceno
Tolueno

Benceno
Tolueno

V0
0.00000
0.56856
0.55710
0.55709
0.55709

Psat
116.857345
5
79.5218051
7

Zi (Ki - 1)/(1+V(Ki-1))

0.10114
0.09230
0.09246
0.09246
0.09246

-0.08191
-0.09271
-0.09246
-0.09246
-0.09246

F(V)

0.01923
-0.00041
0.00000
0.00000
0.00000

Zi (Ki - 1)^2/
(1+V(Ki-1))^2
-0.01705 -0.01677
-0.01420 -0.02149
-0.01425 -0.02137
-0.01425 -0.02137
-0.01425 -0.02137

F'(V)
-0.03382
-0.03568
-0.03562
-0.03562
-0.03562

V1
0.56856
0.55710
0.55709
0.55709
0.55709

Con el volumen hallado, completamos las fracciones de cada componente

en cada fase:
Para la fase gaseosa empleamos:

Zi K i
1+V (K i 1)

V i=V y i=V

Para la fase lquida:

Li=x i ( 1V )=

yi
(1V )
Ki

Y
Benceno
0.64095

X
Benceno Tolueno
0.54849 0.45151

Tolueno
0.35905

F (mol) = 1 mol
L (mol)
V (mol)
Benceno Tolueno Benceno Tolueno
0.24293 0.19998 0.35707 0.20002
PROBLEMA 3
Considere una mezcla de 4 componentes con una composicin determinada:
d) Implemente una hoja de clculo que realice los mismos clculos (a y b).
Para el clculo de las temperaturas de roco y burbuja, utilice el Solver.
CLCULO DE LAS PRESIONES
Para el clculo de las presiones de burbuja y roco, se sigue el algoritmo
conocido y las presiones quedan determinadas por:

Pb= x i Psat i
Pr =

1
yi
Psat i

T= 60C
SUSTANCIA

FORMULA

Propano

C3H8

3.92828

803.997

247.040

0.07

n-Butano
n-Hexano

C4H10
C6H14

3.93266
4.00139

935.773
1170.875

238.789
224.317

0.37
0.24

Psat

z*Psat

z/Psat

18.72684 1.310879 0.003737

81
36
95
5.687798 2.104485 0.065051
48
44
53
0.660403 0.158496 0.363414

n-Octano

C8H18

4.05075

1356.360

75
9
05
0.086834 0.027787 3.685151
96
19
55
3.601648 0.242874
89
37

0.32

209.635

De aqu, las presiones son:

Presin de burbuja = 3.601 bar
Presin de roco

= 0.2429 bar

CLCULO DE LAS TEMPERATURAS

Para hallar las temperaturas de roco y burbuja, es necesario realizar
iteraciones; en este caso se realizarn las iteraciones utilizando el solver y
los algoritmos conocidos
TEMPERATURA DE BURBUJA

T 0 P sat i

(Ecuacin de Antonie para la presin)

Psat i Pb

(Empleando

Pb Psat 1

Psat 1 T 1

FORMULA

P
Pb

(Ecuacin de Antonie para la temperatura)

T 1 T 0
SUSTANCIA

Psat 1=Psat 1

x i Pi

(Repite el algoritmo)
A

Propano

C3H8

3.92828

803.997

247.040

0.07

n-Butano

C4H10

3.93266

935.773

238.789

0.37

n-Hexano

C6H14

4.00139

1170.875

224.317

0.24

n-Octano

C8H18

4.05075

1356.360

209.635

0.32

Tsat

z*Tsat

72.85610
16
132.8906
92
228.3846
17
304.9609
54

5.099927
11
49.16955
61
54.81230
8
97.58750
52
206.6692
96

La temperatura hallada es T0, se realiza la siguiente tabla en donde se halla

Tb empleando el solver:
T0

167.59101
97

Psat1

Psat2

Psat3

Psat4

Pb

Psat1

T1

97.5469713 42.65360 10.32197 2.851896 26.00000 97.54695 167.5910

1
53
85
54
37
74
06
-1.32412E05

167.5910
06

Tb=

Donde la celda objetivo es la que est de color amarillo y tiene como

funcin la diferencia de las dos celdas celestes, fijando como valor requerido
0 y haciendo que la celda T0 vare.
TEMPERATURA DE ROCO

T 0 P sat i

(Ecuacin de Antonie para la presin)

Psat i Pr

(Empleando

Pr P sat1

Psat 1 T 1

FORMULA

Psat 1=Psat 1

P
Pr )

(Ecuacin de Antonie para la temperatura)

T 1 T 0

SUSTANCIA

i/ Pi
1/

(Repite el algoritmo)

Propano

C3H8

3.92828

803.997

247.040

0.07

n-Butano

C4H10

3.93266

935.773

238.789

0.37

n-Hexano

C6H14

4.00139

1170.875

224.317

0.24

n-Octano

C8H18

4.05075

1356.360

209.635

0.32

Psat1

Psat2

Psat3

Psat4

T0

245.90528
49

Pb

Tsat

z*Tsat

72.85610
16
132.8906
92
228.3846
17
304.9609
54

5.099927
11
49.16955
61
54.81230
8
97.58750
52
206.6692
96

Psat4

T1

198.277496 100.4648 32.45968 11.83789 26.00000 11.83789 245.9052

4
57
15
77
23
67
79
-5.77649E06
Tr=

245.9052
79

Donde la celda objetivo es la que est de color amarillo y tiene como

funcin la diferencia de las dos celdas celestes, fijando como valor requerido
0 y haciendo que la celda T0 vare.

PROBLEMA 4
Para la mezcla considerada en la pregunta 3:
b) Seleccione una presin y temperatura adecuadas y calcule manualmente
la fraccin de vapor, la fraccin de lquido y las composiciones de cada
componente en cada fase. Adicionalmente, calcule el flujo molar y en masa
de cada sustancia en cada fase por mol de flujo total. Realice los clculos en
Excel, empleando el Solver.
De manera anloga a los primeros problemas, pero ahora con 4
componentes tenemos que:

T P sat

(Ecuacin de Antonie)

Psat K i

(coeficiente de distribucin, por la ley de Raoult)

Zi , K i yi

Zi Ki
y
=
i
(
1+ V ( K i1) )

Se crea la funcin F(V) y se halla su derivada:

F ( V )=

F ( V ) =
'

Zi Ki
=0
1+V ( K i 1)
Z i ( K i1)2
2

(1+V ( K i1 ) )

El mtodo de Newton es:

V V0
V 0 F ( V 0 ) y F '( V 0)

V 1=V 0

F (V 0 )
F ' (V 0 )

V 1=V 0
Las iteraciones se muestran a continuacin:
P = 5 bar, T = 100 C
SUSTANCIA

FORMULA

Propano

C3H8

3.92828

803.997

247.040

n-Butano

C4H10

3.93266

935.773

238.789

n-Hexano

C6H14

4.00139

1170.875

224.317

n-Octano

C8H18

4.05075

1356.360

209.635

Psat

K=Psat/
P

Ki - 1

Zi (Ki 1)

Propano
n-Butano
n-Hexano
n-Octano

V0

0.07
0.37
0.24
0.32

Zi (Ki-1)^2

40.8839474 8.176789 7.176789 0.502375 3.605441

7
49
49
26
52
14.8097756 2.961955 1.961955 0.725923 1.424229
4
13
13
4
13
2.46099397 0.492198 0.507801 0.121872 0.061886
9
8
2
29
9
0.46799095 0.093598 0.906401 0.290048 0.262900
7
19
81
58
56

Zi (Ki - 1)/(1+V(Ki-1))

0.5023752 0.725923
0
65
4
0.1524669 0.2398862 0.558775
31
24
15
0.3101641 0.1557278 0.451296
69
12
66
0.3496116 0.1431640 0.430579
11
16
39
0.3502778 0.1429692 0.430245
38
11
82

0.121872
29
0.132099
84
0.144655
83
0.148178
98
0.148239
95

F(V)

0.290048
58
0.336559
91
0.403480
37
0.424599
23
0.424974
91

0.816377
79
0.330001
62
0.058888
26
0.000965
2
1.6688E07

Zi (Ki - 1)^2/(1+V(Ki-1))^2
F'(V)
V1
3.605441 1.424229 0.061886 0.262900 5.354458 0.152466
52
13
9
56
1
93
0.822077 0.843863 0.072709 0.353976 2.092627 0.310164
15
98
87
8
8
17
- 0.349611
0.346445 0.550455 0.087188 0.508738 1.492828
61

02
88
79
79
48
0.292799 0.501077 0.091487 0.563389 1.448753 0.350277
08
33
54
09
04
84
0.292002 0.500301 0.091562 0.564386 1.448253 0.350277
79
26
85
48
38
95
De aqu se encuentra que la fraccin de vapor es 0.350, completando los
clculos para conocer las composiciones de cada sustancia en cada fase:
Para la fase gaseosa empleamos:

V i=V y i=V

Zi K i
1+V (K i 1)

Para la fase lquida:

Li=x i ( 1V )=

yi
(1V )
Ki
Y

Propano
0.16289

n-Butano n-Hexano
0.64954
0.14369

n-Octano
0.04388

Propan
o
0.01992

nButano
0.21929

X
nHexano
0.29193

nOctano
0.46886

F (mol) = 1 mol
L (mol)
V (mol)
Propano n-Butano n-Hexano n-Octano Propano n-Butano n-Hexano n-Octano
0.01294 0.14248
0.18967
0.30463 0.05706 0.22752
0.05033
0.01537
d) Implementando el programa Matlab
Ingreso los siguientes valores enCommandWindow:
Grafica T vs V
P=5
A=[3.92828 3.97786 3.98523];
B=[803.997 1064.840 1184.240];
C=[247.040 232.014 217.572];
z=[0.5 0.3 0.2];
V0=0;
P=5
T=[Tbur(P,z,A,B,C):(Troc(P,z,A,B,C)Tbur(P,z,A,B,C))/20:Troc(P,z,A,B,C)];
n=length(T);
fori=1:n
V(i)=New(P,T(i),z,A,B,C,V0);
end

plot(V,T)
La grfica mostrada es:

Ingreso los siguientes valores enCommandWindow:

Grafica P vs V:
T=60;
A=[3.92828 3.97786 3.98523];
B=[803.997 1064.840 1184.240];
C=[247.040 232.014 217.572];
z=[0.5 0.3 0.2];
V0=0;
P=[Proc(T,z,A,B,C)]:(Pbur(T,z,A,B,C)-Proc(T,z,A,B,C))/20:Pbur(T,z,A,B,C);
n=length(P);
fori=1:n
V=New(P(i),T,z,A,B,C,V0)
end
plot(V,P)