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(10.2) Ejercicio 1.- Suponiendo que la ley de Raoult es válida prepare un diagrama P-x-y para una
temperatura de 90°C, y un diagrama de T-x-y para una presión de 90 KPa para uno de los
sistemas siguientes:
∆T= 5.563708065
Diagrama T-xy
Benceno(1)/Etilbenceno(2) a 90 KPa
x1,y1
EJERCICIO 1.-Ley de Raoult PARTE B1) Diagrama P-xy para
1-clorobutano(1 )/clorobenceno(2) a T= 90 °C
Ley de Raoult: P=x1*P1+x2*P2
Ec.Antoine: Ln(Psat)=A- (B/(T+C))
Datos obtenidos del apendice B -TB.2 CONSTANTES Psat=exp(A- (B/(T+C)))
i SUSTANCIA A B C Psat (KPa) y(i)=(x(i)*P(i)sat)/P
1 1-CLOROBUTANO 13.7965 2723.73 218.265 142.711185 0<x<1
2 CLOROBENCENO 13.8635 3174.78 211.7 28.2340914
x1 x2 P(KPa) y1 y2
0 1 28.23409139 0 1
0.1 0.9 39.68180077 0.359638883 0.640361
0.2 0.8 51.12951015 0.558234119 0.441766
0.3 0.7 62.57721953 0.68416839 0.315832
0.4 0.6 74.02492891 0.771152028 0.228848
0.5 0.5 85.47263829 0.834835498 0.165165
0.6 0.4 96.92034767 0.883475072 0.116525
0.7 0.3 108.3680571 0.921838338 0.078162
0.8 0.2 119.8157664 0.952870825 0.047129
0.9 0.1 131.2634758 0.97849052 0.021509
1 0 142.7111852 1 0
Diagrama P-xy
1-clorobutano(1)/clorobenceno(2) a 90°C
Presión (KPa)
x1,y1
EJERCICIO 1.-Ley de Raoult PARTE B2) Diagrama T-xy para Ley de Raoult: x(i)=(P-P2sat)/(P1sat-P2sat)
1-clorobutano(1 )/clorobenceno(2) Ec.Antoine: Ln(Psat)=A- (B/(T+C))
a P= 90 Kpa Psat=exp(A-(B/(T+C)))
Tsat=(B/(A-Ln(P)))-C
Datos obtenidos del Apendice B -TB.2 CONSTANTES x(i)=(P-P2sat)/(P1sat-P2sat) , 0<x<1
i SUSTANCIA A B C Tsat (°C) y(i)=(x(i)*P(i)sat)/P
1 1-Clorobutano 13.7965 2723.73 218.265 74.71345829 ∆T=(T2sat-T1sat)/10
2 Clorobenceno 13.8635 3174.78 211.7 127.3522207
∆T= 5.263876238
Diagrama T-xy
1-clorobutano(1)/clorobenceno(2) a 90 KPa
Temperatura (°C)
x1,y1
(10.6) Ejercicio 2. De los sistemas binarios líquido/vapor siguientes, ¿cuáles se pueden representar
de manera aproximada por la ley de Raoult? Para aquellos que no se pueden representar, ¿por
qué? La tabla B.I (apéndice B) puede ser útil.
Teoría:
La ley de Raoult se aplica sólo a presiones de bajas a moderadas. Se tiene validez aproximada
siempre y cuando las especies que constituyen el sistema sean químicamente semejantes. Con
frecuencia, el comportamiento de la solución ideal se aproxima por fases líquidas donde las
especies moleculares no son muy distintas en tamaño, pero sí de la misma naturaleza química.
De ese modo, para mezclas hechas de componentes adyacentes de una serie homóloga, como,
por ejemplo, n-hexano/n-heptano, etanol/propanol y benceno/tolueno, se ajustan en gran
medida con el comportamiento de la solución ideal.
Una limitación de la ley de Raoult es que se aplica sólo a especies cuya presión de vapor se
conoce, para ello se requiere que las especies sean "subcríticas", es decir, que la temperatura
de aplicación sea menor que la temperatura crítica de las especies. Una característica
importante y útil de la ley de Raoult es que resulta válida para cualquier especie presente con
una fracción mol que se aproxime a la unidad, siempre que la fase vapor sea un gas ideal. En
este caso, la similitud química de las especies componentes no es un requerimiento.
B) n-Hexano/n-heptano a 25 bar.
n-Hexano: su presión crítica es de 30.25 bar.
n-Heptano: su presión crítica es de 274 bar.
La presión de aplicación (25 bar) es menor que las presiones críticas de las especies. Las
especies que constituyen el sistema son químicamente semejantes. Se puede representar por
la ley de Raoult.
C) Hidrógeno/Propano a 200 K.
Hidrógeno: su temperatura crítica es de 33.19 K.
Propano: su temperatura critica es de 369.8 K.
La temperatura del sistema (200 K) es mayor que una de las temperaturas críticas (33.19 K)
de las especies. No se puede representar por la ley de Raoult.
D) Isooctano/n-octano a 100°C=373.15 K.
Isooctano: su temperatura crítica es de 544 K.
n-Octano: su temperatura crítica es de 568.7 K.
La temperatura de aplicación (373.15 K) es menor a las temperaturas críticas de las especies.
Las especies que constituyen el sistema son químicamente semejantes. Se puede representar
por la ley de Raoult.
E) Agua/n-decano a 1bar.
Agua: su presión crítica es de 220.55 bar.
n-Decano: su presión crítica es de 21.10 bar.
La presión crítica del sistema es menor que las presiones críticas de las especies. Sin embargo,
la naturaleza de los componentes es químicamente diferente. Es un sistema formado por las
masas que se proporcionan de especies químicas no reactivas. El n-decano es un alcano
(compuesto no polar) que no se disuelve en agua. Requisito para la aplicación de la ley de
Raoult. No se puede representar por la ley de Raoult.
(10.7) Ejercicio 3.- Una sola etapa de separación líquido/vapor para el sistema de
benceno(1)/etilbenceno(2) debe producir fases para las siguientes composiciones de
equilibrio. Para uno de estos conjuntos determine la T y P en el separador. ¿Qué información
adicional se necesita calcular para las cantidades relativas de líquido y vapor que salen del
separador? Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Benceno(1) Etilbenceno(2) 𝐵
𝐿𝑛𝑃 𝑆𝑎𝑡 = 𝐴 −
𝑇+𝐶
A1=13.7819 A2=13.9726
B1=2726.81 B2=3259.93 P/KPa
C1=217.572 C2=212.300
T/°C
*Método de Newton-Raphson
%METODO DE Newton-Raphson
%sintaxis
%r=newton (name,xo)
function raiz=newrap(name,x0)
h=1e-5;
ER=1;
i=0;
while (ER>1e-6)
i=i+1;
f=feval(name,x0);
fh=feval(name,x0+h);
df=(fh-f)/h;
x=x0-f/df;
ER=abs(x-x0);
x0=x;
fprintf('%3i %10.4f %10.4f \n',i,x0,ER)
end
raiz=x
A) X1 = 0.35, Y2 = 0.70.
*Cálculo para determinar la temperatura
SCRIPT:
CORRIDA:
>> T=newrap('S107A',120)
1 141.0788 21.0788
2 134.9796 6.0992
3 134.1166 0.8630
4 134.1004 0.0162
5 134.1004 0.0000
6 134.1004 0.0000
raiz = 134.1004
T =134.1004
CORRIDA:
>> T=newrap('S107B',120)
1 113.1806 6.8194
2 111.9172 1.2634
3 111.8768 0.0404
4 111.8768 0.0000
5 111.8768 0.0000
raiz =111.8768
T = 111.8768
*Cálculo para determinar la presión (utilice el mismo programa que en el inciso A).
CORRIDA Y RESULTADO:
CORRIDA:
>> T=newrap('S107C',100)
1 93.0386 6.9614
2 91.5083 1.5304
3 91.4396 0.0687
4 91.4395 0.0001
5 91.4395 0.0000
raiz =91.4395
T = 91.4395
>>
*Cálculo para determinar la presión (utilice el mismo programa que en el inciso A).
CORRIDA Y RESULTADO:
CORRIDA:
>> T=newrap('S107D',100)
1 84.1710 15.8290
2 75.4824 8.6886
3 72.6969 2.7855
4 72.4282 0.2687
5 72.4258 0.0024
6 72.4258 0.0000
raiz =72.4258
T =72.4258
*Cálculo para determinar la presión (utilice el mismo programa que en el inciso A).
CORRIDA Y RESULTADO
CORRIDA Y RESULTADO:
CORRIDA Y RESULTADO:
CORRIDA Y RESULTADO
>> Azeotropo
Los Valores límite de alpha12 son 5.0948 y 0.7620
Ya que el valor en un límite es mayor que 1, mientras que el valor en el otro límite es
menor que 1, existe un Azeótropo porque α12 se considera una función continua de x 1
que debe pasar por el valor de 1 en alguna composición intermedia.
*Calculemos la presión y composiciones del Azeótropo
SCRIPT:
%Para un Azeótropo, Cálculo de presión y composición a una determinada temperatura,
recordando que es una mezcla líquida que se comporta
%como si estuviese formada por un solo componente, por lo que, al hervir, su
%composición en la fase de vapor es la misma que en su fase líquida, y1az=x1az, y2az=x2az,
alpha12=1>> α12=1
clear;clc;
%El valor de la temperatura ya está especificado en el problema
T=input('Para un valor de temperatura(K): ');
%Dado %In Y1= A*x2^2 >>In Y1= 0.95*x2^2, In Y2 = A*x2^2 >>In Y2 = 0.95*x2^2 y
P1sat=79.80;%kPa
P2sat=40.50;%kPa >las presiones de saturación están determinadas por las constantes de
Antoine y la temperatura problema
A=0.95;
%Para el azeótropo α12=1, gamma1/gamma2=P2sat/P1sat=m
m=P2sat/P1sat;
%Correlacion para Ln gamma1 y Ln gamma2 es Ln(m)=Ln(gamma1/gamma2)=Ln(P2sat/P1sat)
%Composicion x1az >> Ln(m)=A(1-2*x1az)
x1az=((log(m)/A)-1)/(-2); %x1az=y1az
x2az=1-x1az; %x2az=y2az
%El valor de gamma1 es:
gamma1=exp(A*x2az^2);
%Cálculo de presión
P=gamma1*P1sat;
fprintf('La presión es %1.4f KPa \n Las composiciones son x1=y1=%1.4f \n
x2=y2=%1.4f',P,x1az,x2az)
CORRIDA Y RESULTADO:
(10.18) Ejercicio 5.- Una mezcla líquida de ciclohexano(1)/fenol(2), para la cual x1 = 0.6 está en
equilibrio con su vapor a 144 °C. Establezca la presión de equilibrio P y la composición de vapor
y1 de la siguiente información:
• 1nYI = Ax22 In Y2 =Ax12
• A 144°C P1sat=75.20 KPa P2sat = 31.66 kPa.
• El sistema forma un azeótropo a 144°C para el cual x1az = y1az = 0.294.
CORRIDA Y RESULTADO:
Ejercicio 6 A) yi=xi*Ki
Cálculo BUBL P para -60°F
Presión>> 150 psia Presión>> 200 psia Presión>> 250 psia Presión>> 300 psia
i sustancia x K y K y K y K y
1 Metano 0.1 7.6 0.76 5.6 0.56 4.6 0.46 3.9 0.39
2 Etileno 0.5 0.9 0.45 0.7 0.35 0.58 0.29 0.49 0.245
2 Etano 0.4 0.55 0.22 0.445 0.178 0.38 0.152 0.335 0.134
TOTAL 1.43 1.088 0.902 0.769
EJERCICIO 6 B)
Cálculo DEW P para una temperatura de -60°F Xi=Yi/Ki
EJERCICIO 6 C)
Cálculo BUBL T para una presión de 250 psia yi=Xi*Ki
Ejercicio 6 D) xi=yi/Ki
Cálculo BUBL T para una presión de 250 psia