5 - 2016

ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL

LITORAL
FACULTAD DE INGENIERIA MECNICA Y
CIENCIAS
DE LA PRODUCCIN

ESPECTROMETRA DE ABSORCIN
ATMICA
Tcnicas de anlisis
espectrofotomtrico
Materia:
Anlisis de los Alimentos
Integrantes:
Sebastin Ortz
Mara Beln Naranjo
Profesora:
PhD. Gloria Bajaa
Fecha:
Guayaquil, 11 de Agosto de 2015

NDICE
Cartula.............................................................................................................. 1
ndice................................................................................................................. 2
Introduccin....................................................................................................... 3
Marco terico
Descripcin......................................................................................................... 4
Atomizacin con llama....................................................................................... 5
Caractersticas del funcionamiento de los atomizadores de llama.....................7
Interferencias..................................................................................................... 8
Tecnologas derivadas, ICP (Inductively Coupled Plasma)..................................9
Caractersticas de la antorcha plasmtica........................................................10
Fundamentos.................................................................................................... 10
Versatilidad analtica........................................................................................ 11
Conclusiones.................................................................................................... 13
Bibliografa....................................................................................................... 14

INTRODUCCIN
La espectroscopa es una ciencia que estudia por observacin el
espectro electromagntico y su interaccin con la materia.
Es importante recordar que toda sustancia emite una radiacin con
cierta longitud de onda visible. Mediante la espectrocopa de absorcin
atmica lo que se busca es llevar una sustancia a un estado gaseoso, y
ciertos tomos libres sern los encargados de absorber la radiacin
electromagntica de frecuencias especficas de dicha sustancia, de tal
manera que as se reconocer que se trata de esta misma.
A continuacin se describir ms sobre esta ciencia de la qumica
analtica que nos permite reconocer ms de 70 elementos en una
muestra.

MARCO TERICO
La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo llamada
espectroscopia AA o AAS, por Atomic absorption spectroscopy) es un
mtodo instrumental de la qumica analtica que permite medir las
concentraciones especficas de un material en una mezcla y determinar
una gran variedad de elementos. Esta tcnica se utiliza para determinar
la concentracin de un elemento particular (el analito) en una muestra y
puede determinar ms de 70 elementos diferentes en solucin o
directamente en muestras slidas utilizadas en farmacologa, biofsica o
investigacin toxicolgica.

Equipo de Absorcin Atmica (AA) asociado a un Generador de Hidruros.

La espectroscopa de absorcin atmica fue utilizada por vez primera

como una tcnica analtica, y los principios subyacentes fueron
establecidos en la segunda mitad del siglo XIX por Robert Wilhelm
Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff, ambos profesores de la Universidad
de Heidelberg, Alemania.

La forma moderna de la espectroscopia de absorcin atmica fue

desarrollada en gran parte durante la dcada de 1950 por un equipo de
qumicos australianos. Fueron dirigidos por sir Alan Walsh en la
Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (CSIRO),
Divisin de Qumica Fsica, en Melbourne, Australia.1 2

Descripcin
Es un mtodo de qumica analtica cuantificable que est basado en la
atomizacin del analito en matriz lquida y que utiliza comnmente un
nebulizador prequemador (o cmara de nebulizacin) para crear una
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niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una

llama con una longitud de trayecto ms larga, en caso de que la
transmisin de energa inicial al analito sea por el mtodo "de llama". La
niebla atmica queda desolvatada y expuesta a una energa a una
determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama susodicha, o
por una lmpara de ctodo hueco construida con el mismo analito a
determinar o una Lmpara de Descarga de Electrones (EDL).
Normalmente las curvas de calibracin no cumplen la Ley de BeerLambert en su estricto rigor.

La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no

mueran los tomos de la muestra de su estado fundamental. El
nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra,
pero la excitacin de los tomos del analito se consigue con el uso de
lmparas que brillan a travs de la llama a diversas longitudes de onda
para cada tipo de analito.

En AA la cantidad de luz absorbida despus de pasar a travs de la

llama determina la cantidad de analito existente en la muestra. Hoy da
se utiliza frecuentemente una mufla de grafito (u horno de grafito) para
calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla, aumentando la
sensibilidad.

El mtodo del horno de grafito tambin puede analizar algunas

muestras slidas o semislidas. Debido a su buena sensibilidad y
selectividad, sigue siendo un mtodo de anlisis comnmente usado
para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros lquidos).
Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros.

Atomizacin con llama

En un atomizador de llama la disolucin de la muestra queda nebulizada
mediante un flujo de gas oxidante mezclado con el gas combustible y se
transforma en una llama donde se produce la atomizacin. El primer
paso es la desolvatacin en el que se evapora el disolvente hasta
producir un aerosol molecular slido finamente dividido. Luego la
disociacin de la mayora de estas molculas produce un gas atmico.

Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolucin

de la muestra, por ejemplo mediante fusin con perxidos o por
digestin cida.
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Tipos de llama

Estructura de llama
Las regiones ms importantes de la llama son la zona de combustin
primaria secundaria y zona interconal, esta ltima es la zona ms rica
en tomos libres y es la ms ampliamente utilizada.

Perfiles de temperatura
La temperatura mxima se localiza aproximadamente 1 cm por encima
de la zona de combustin primaria

Atomizadores de llama

Un fotmetro de llama de laboratorio que se utiliza propano o butano como gas de

combustin

El aerosol formado por el flujo del gas oxidante, se mezcla con el

combustible y se pasa a travs de una serie de deflectores que eliminan
las gotitas que no sean muy finas. Como consecuencia de la accin de
6

estas, la mayor parte de la muestra se recoge en el fondo de una

cmara y se drena hacia un contenedor de desechos. El aerosol, el
oxidante y el combustible se queman en un mechero provisto de una
ranura de 1 mm o 2 de ancho por 5 10 mm de longitud. Estos
mecheros proporcionan una llama relativamente estable y larga, estas
propiedades aumentan la sensibilidad y la reproducibilidad.

Reguladores de combustibles y oxidantes

Los caudales de oxidante y combustible constituyen variables
importantes que requieren un control preciso es deseable poder variar
cada uno de ellos en un intervalo amplio para poder encontrar
experimentalmente las condiciones ptimas para la atomizacin

Caractersticas del funcionamiento de los

atomizadores de llama
Seal de salida
La seal del detector aumenta al mximo algunos segundos despus de
la ignicin y cae rpidamente a cero cuando los productos de
atomizacin salen fuera.

Atomizacin en vapor fro

La tcnica de vapor fro solamente aplicable a la determinacin de
mercurio ya que es el nico elemento metlico que tiene una presin
vapor apreciable a temperatura ambiente.

Fuentes de radiacin
Los mtodos analticos basados en la absorcin atmica son
potencialmente muy especficos, ya que las lneas de absorcin atmica
son considerablemente estrechas (de 0,002 a 0,0005 nm), y las
energas de transicin electrnica son especficas de cada elemento.

Lmpara de ctodo hueco

Una lmpara de ctodo hueco consiste en un nodo de tungsteno y un
ctodo cilndrico cerradas hermticamente en un tubo de vidrio lleno
con nen / argn a una presin de 1 a 5 torr. El ctodo esta constituido
con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte
7

para una capa de dicho metal. Una parte de estos tomos se excitan
con la corriente que pasa a travs de ellos y, de este modo, al volver al
estado fundamental emiten su radiacin caracterstica, los tomos
metlicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la
superficie del ctodo o hacia las paredes del vidrio. La configuracin
cilndrica del ctodo tiende a concentrar la radiacin en una regin
limitada del tubo metlico, este diseo aumenta la probabilidad de que
la redepositacin sea en el ctodo y no sobre la pared del vidrio.

Instrumentos de haz sencillo

Consiste en una fuente de ctodo hueco, un contador o una fuente de
alimentacin de impulsos, un atomizador, un espectrofotmetro sencillo
de red de difraccin y un detector. El haz de luz proveniente de la fuente
pasa directamente a travs de todos los componentes del instrumento
hasta llegar al detector.

Instrumentos de doble haz

Bsicamente consta de las mismas partes que el sistema de haz
sencillo, slo que el haz que proviene de la fuente de ctodo hueco se
divide mediante un contador reflejante y un divisor de haz, una mitad
pasa a travs de la llama y la otra es enviada por un paso ptico
interno. Los dos haces se encuentran nuevamente en el mismo camino
ptico mediante un espejo semiplateado o recombinador antes de
entrar al monocromador.

Monocromadores
Existen diversas combinaciones y distribuciones de los componentes
pticos dentro de un monocromador que buscan optimizar la calidad del
espectro generado. Las ms comunes son las denominadas, prisma de
Nicoll o el de Litrow y Zcerny-Turner para sistemas convencionales con
redes de difraccin hologrficas. Tambin se estn comenzando a
utilizar monocromadores con redes Echelle.

Detectores
El detector es el dispositivo encargado de captar la seal ptica
proveniente del monocromador y transformarlo en una seal electrnica
capaz de ser convertida en un valor legible. El ms comn es el
fotomultiplicador, tubo de vaco provisto de placas fotosensibles que
recibe los fotones, los convierte en impulsos electrnicos y multiplica
hasta obtener la suficiente intensidad elctrica. En aos reciente se
8

estn utilizando tambin los detectores de estado slido CCD, de alta

sensibilidad asociados a los monocromadores Echelle.

Interferencias
Se producen cuando la absorcin o emisin de una especie interferente
se solapa o aparece muy prxima a la absorcin o emisin del analito,
de modo que su resolucin por parte del monocromador resulte
imposible. Las interferencias qumicas se producen como consecuencia
de diversos procesos qumicos que ocurren durante la atomizacin y
que alteran las caractersticas de absorcin del analito. Dado que las
lneas de emisin de las fuentes de ctodo hueco son muy estrechas, es
rara la interferencia debida a la superposicin de las lneas; para que
exista esta interferencia la separacin entre las dos lneas tiene que ser
menor a 0,1 . Algunos instrumentos poseen Slit (rendija) y
monocromadores muy finos que pueden discernir en 0,1 nm de
diferencia. Algunas matrices presentan seal de ruido que se elimina
con el background del instrumento permitiendo resultados.

Formacin de compuestos poco voltiles

El tipo ms comn de interferencia es el producido por aniones que
forman compuestos de baja volatilidad con el analito y reducen as su
velocidad de atomizacin lo que origina resultados menores a los
esperados.

Tecnologas
Plasma)

derivadas,

ICP

(Inductively

Coupled

Actualmente las tecnologas de espectroscopia atmica tienden a migrar

de la "absorcin" AA a la "emisin". Esta tecnologa se llama
Espectroscopa
de
Emisin
Atmica
por
Plasma
Acoplado
Inductivamente (ICP por sus siglas en ingls), que da uso a otros tipos
de descargas elctricas, llamadas plasmas; estas fuentes han sido
usadas como fuentes de atomizacin / excitacin para AA. Estas
tcnicas incluyen el plasma inductivamente acoplado y el plasma
acoplado directamente.

Neumtica requerida
El plasma es generado por el gas argn en estado de ionizacin.
Adicionalmente puede requerir gas nitrgeno que es un carrier o gs de
9

purga para la ptica, y un gas de corte axial que es aire. El Gs Argn

debe ser 99.996% mnimo de pureza y el gas de purga no menos de un
99.999% de pureza. El gs Argn fluye dentr del equipo a razn de
unos 20-25 L/min y el de purga a 5 L/min. El gs de corte debe fluir a 25
L/min.

Sistema de enfriamiento
El acoplamiento se produce generando un campo magntico pasando
una elevada corriente elctrica de alta frecuencia a travs de una
espiral (RF Coil) de induccin enfriada con un sistema Chiller. El ncleo
del oscilador se calienta enormemente generando unas 6.600 Btu/hora,
esto requiere un sistema que mantenga el detector, el inductor y el
oscilador en temperaturas de -8 C. Adicionalmente la temperatura
ambiente debe ser de 222 C para evitar las incomodas reiniciaciones
cuando el oscdilador vara en 1 C su temperatura de trabajo.

Caractersticas de la antorcha plasmtica

El ICP permite analizar por efectos de ionizacin en elevadas
temperaturas de plasma (8.000 K) inducido en campo magntico de
argn casi la totalidad del sistema peridico exceptuando sodio, potasio
y gases nobles. El generador de hidruros usado en espectroscopia de AA
no es necesario en esta tcnica, aunque algunos espesctroscopista que
desean trabajan a concentraciones muy reducidas del orden de los
microgramos lo usan.

Nebulizadores
La forma geomtrica de los nebulizadores usados en ICP son diversos y
dependen del fabricante, en general son cmaras asociadas al sistema
del inyector, y este esta solidario a la antorcha plasmtica y operan por
efecto Venturi cuando el gas argn es introducido a gran velocidad por
un tubo capilar. Las cmaras spray pueden ser de vidrios (ciclnicasGemcone)) o de PVC (cmaras tipo Scott o MEINHARD de flujo cruzado)
dependiendo de la cantidad de slidos disueltos que presente la matriz
del analito.

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Un equipo ICP Plasma

Fundamentos
El fundamento del mtodo es analgicamente parecido a la tcnica AA,
el plasma recalentado es inducido en un campo magntico y se forma
una antorcha plasmtica que es espectroscpica ya sea axial o
radialmente.

Se puede generar un plasma acoplado por induccin al dirigir la energa

de un generador de frecuencia de ondas de radio hacia un gas
apropiado, comnmente argn ICP.

Este inductor genera rpidamente un campo magntico oscilante

orientado al plano vertical (axial o perpendicular) de la espiral. La
ionizacin del gas argn entrante se inicia con una chispa de la llamada
espiral de Tesla. Los iones resultantes y sus electrones asociados luego
interactan con el campo magntico fluctuante. Esto genera energa
suficiente para ionizar tomos de argn por excitacin de choque.

Los electrones generados en el campo magntico son acelerados

perpendicularmente hacia la antorcha. A altas velocidades, los cationes,
aniones y electrones conocidos como corriente turbulenta (Corriente de
Eddy), colisionarn con los tomos de argn para producir mayor
ionizacin, lo que produce un gran aumento de temperatura.

En 2 microsegundos, se crea un estado estable con alta densidad

electrnica. Se produce plasma en la parte superior de la antorcha. La
temperatura en el plasma vara entre 6000-10000 K, usualmente 8.000
K. Una larga y bien definida cola emerge desde la parte superior de la
antorcha. Esta antorcha de alta intensidad luminosa es la fuente
espectroscpica que permite la tcnica analtica. La misma contiene
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todos los tomos del analito y los iones que fueron excitados por el calor
del plasma. Las ventajas analticas del ICP -Plasma Acoplado por
Induccin yace en su capacidad de analizar una gran cantidad de
analitos en un perodo corto con muy buenos lmites de deteccin para
la mayora de los elementos.

Los elementos pueden ser analizados en forma axial para bajos lmites
de concentracin, o radial para elevadas concentraciones. La variante
de anlisis axial est definida en el rea del ptico perpendicular a la
antorcha.

ptica

El monocromador o sistema de esllos es parte de la propiedad del

constructor del equipo y su perfomance hace la diferencia entre una y
otra marca; pero en general, estos sistemas que vienen sellados dentro
de un habitculo cuentan con una serie de espejos de transferencia
ptica, que son los primeros elementos que reciben los haces pticos de
la antorcha. Estos son reflejados en lentes colimadores que los desvan
a un prisma que difracta en sus respectivas longitudes de onda y luego
pasan por rendijas y de ah son recibidos por otro lente colimador que
los enva al detector.

Versatilidad analtica
El ICP permite realizar un barrido simultneo o secuencial segn el tipo
de construccin entregando un reporte analtico en solo minutos, a
diferencia del proceso analtico del AA que es muy laborioso. Asimismo
permite construir curvas de calibracin a mayores o menores
concentraciones del analito obteniendo excelentes correlaciones
concentracin versus intensidad (medidos en cuentas por segundo). No
requiere de cambio de lmparas, solo ajustes del monocromador cada
cierto tiempo. Las longitudes de onda que se manejan dentro del
sistema permite una resolucin de hasta 0.5nm.

Otra derivacin es el ICP-Masa que es una variante de uso investigativo

que adiciona un detector de masa a la salida de la antorcha. Su uso est
limitado a la investigacin.

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CONCLUSIONES

Los principios tericos de la absorcin atmica fueron establecidos en

1840 por Kirchoff y Bunsen en sus estudios del fenmeno de
autoabsorcin en el espectro de los metales alcalinos y trreos.

La base de la espectroscopia de absorcin atmica (EAA) la entreg

Kirchhoff al formular su ley general: cualquier materia que pueda
emitir luz a una cierta longitud de onda tambin absorber luz a esa
longitud de onda.

En la absorcin atmica es relevante solamente aquella longitud de

onda del tomo en cuestin correspondiente a una transicin entre el
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estado fundamental del tomo y el primer estado excitado, lo cual se

conoce como longitud de onda de resonancia.

Un tomo puede absorber solamente radiacin de una longitud de onda

especfica. Este mtodo busca medir la absorcin de esta radiacin de
resonancia al hacerla pasar a travs de una poblacin de tomos libres
en estado fundamental, los cuales absorbern parte de la radiacin en
forma proporcional a su concentracin atmica.

Los componentes bsicos de un equipo de absorcin atmica son: la

fuente radiante, atomizador, monocromador, detector, amplificador y
sistema de presentacin.

La espectrocopa de absorcin atmica constituye una de las tcnicas

ms empleadas para la determinacin de ms de 60 elementos,
principalmente en el rango de g/ml-ng/ml en una gran variedad de
muestras. Entre algunas de sus mltiples aplicaciones tenemos el
anlisis de: aguas, muestras geolgicas, muestras orgnicas, metales y
aleaciones, petrleo y sus subproductos; y de amplia gama de muestras
de industrias qumicas y farmacuticas.

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Bibliografa
G. Svehla. Libro gua de anlisis cuantitativo de Vogel. Pearson.
Skoog. Principios de anlisis instrumental.
S. M. Khopkar. Conceptos bsicos de qumica analtica.

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