LEY DE RAOULT
10.1 (Smith) El sistema binario acetonitrilo(1)/nitrometano(2) se ajusta
estrechamente con la ley de Raoult. Las presiones de vapor para las especies
puras se conocen por la ecuacin de Antoine:
ln P1sat
B
=A
kPa
T / C+C
Los valores de las constantes de Antoine son los siguientes:
A=14.272
Acetonitrilo 4
B=2945.4
7
A=14.204
3
Nitrometano
B=2972.6
4
a) Prepare una grfica que presente a P en funcin de X 1 y a P en funcin de Y 1
para una temperatura de 75C
b) Prepara una grfica para exhibir a t en funcin de X 1 y a P en funcin de Y1
para una presin de 70 kPa.
Solucin:
Psat
1 / Kpa= A
B
T / C +C
Para Acetonitrilo:
Psat
1 / Kpa=14.2724
2945.47
=4.4313
75 C
+ 224.00
C
4.4313
Psat
1 / Kpa=e
Psat
1 =83.21 Kpa
Para Nitrometano:
sat
P2 / Kpa=14.2043
sat
P2 / Kpa=e
2972.64
=3.7372
75 C
+209.00
C
3.7372
Psat
2 =41.98 Kpa
a) Se requieren clculos de punto de burbuja. La base es la forma del sistema
binario de la ecuacin:
sat
P= x i P i
i
Repetido en este caso como:
sat
P=P2sat +( Psat
1 P 2 ) x i
Para x1=0.2
sat
Psat
1 =83.21 y P2 =41.98 kPa
Calculo de la presin de la mezcla:
P=41.98 kpa+(83.21 kpa41.98 kpa)(0.2)=50.23 kPa
Por lo tanto, el valor correspondiente de Y 1 se encuentra mediante la ecuacin:
sat
y i P=xi Pi (i=1,2 N )
Despejando:
Ley de Raoult
sat
y i=
xi Pi
P
y i=
(0.2)(83.21 kpa)
=0.3313
50.23 kpa
Una mezcla liquida de 20% mol de acetonitrilo y 80% mol de nitrometano se
halla en equilibrio con un vapor que contiene 33.13% mol de acetonitrilo a una
presin de 50.33 Kpa
Para x1=0.4
sat
sat
P1 =83.21 y P2 =41.98 kPa
Calculo de la presin de la mezcla:
P=41.98 kpa+(83.21 kpa41.98 kpa)(0.4)=58.47 kPa
Calculo de la concentracin de vapor
y i=
xi Psat
i
P
y i=
(0.4 )( 83.21 kpa)
=0.5692
58.47 kpa
Una mezcla liquida de 40% mol de acetonitrilo y 60% mol de nitrometano se
halla en equilibrio con un vapor que contiene 56.92% mol de acetonitrilo a una
presin de 58.47 Kpa.
Para x1=0.6
sat
Psat
1 =83.21 y P2 =41.98 kPa
Calculo de la presin de la mezcla:
P=41.98 kpa+(83.21 kpa41.98 kpa)(0.6)=66.72 kPa
Calculo de la concentracin de vapor
y i=
xi Psat
i
P
y i=
(0.6)( 83.21kpa)
=0.7483
66.72 kpa
Una mezcla liquida de 60% mol de acetonitrilo y 40% mol de nitrometano se
halla en equilibrio con un vapor que contiene 74.83% mol de acetonitrilo a una
presin de 66.72 Kpa.
Para x1=0.8
sat
Psat
1 =83.21 y P2 =41.98 kPa
Calculo de la presin de la mezcla:
P=41.98 kpa+(83.21 kpa41.98 kpa)(0.8)=74.96 kPa
el valor correspondiente de Y1 se encuentra mediante la ecuacin:
xi Psat
i
y i=
P
y i=
(0.8)(83.21 kpa)
=0.8880
74.96 kpa
Una mezcla liquida de 80% mol de acetonitrilo y 20% mol de nitrometano se
halla en equilibrio con un vapor que contiene 88.88% mol de acetonitrilo a una
presin de 74.96 Kpa.
Para x1=1
sat
sat
P1 =83.21 y P2 =41.98 kPa
Calculo de la presin de la mezcla:
P=41.98 kpa+(83.21 kpa41.98 kpa)(1)=83.21 kPa
Calculo de la concentracin de vapor
y i=
xi Psat
i
P
y i=
(1)(83.21 kpa)
=1
83.21 kpa
Una mezcla liquida de 20% mol de acetonitrilo y 80% mol de nitrometano se
halla en equilibrio con un vapor que contiene 33.13% mol de acetonitrilo a una
presin de 50.33 Kpa
Tabla de resultados
X1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Y1
0.000
0
0.331
3
0.569
2
0.748
3
0.888
0
1.000
0
P/kPa
41.9
8
50.2
3
58.4
7
66.7
2
74.9
6
83.2
1
b) Cuando se fija la presin P, la temperatura vara junto con X 1 y Y1. Para Una
presin dada, el intervalo de temperatura se limita por las temperaturas de
saturacin t1sat y t2sat, las temperaturas en las cuales las especies puras
ejercen presiones de vapor iguales a P. Para el actual sistema, dichas
temperaturas se calculan a partir de las ecuaciones de Antoine:
t isat =
sat
t1 =
sat
t2 =
Bi
C i
A iln P
2945.47
224=68.84 C
14.2724ln 70
2972.64
209=89.58 C
14.2043ln 70
Despues de calcular t1sat y t2sat , calcular p1sat y p2sat para estas temperaturas
Para 89.58C
Psat
1 / Kpa=14.2724
sat
P2 / Kpa=14.2043
sat
x 1=
PP2
sat
sat
P1 P2
2945.47
=131.58 kpa
89.58 C
+ 224.00
C
2972.64
=69.99 kpa
89.58 C
+209.00
C
x 1=
7069.99
=0.5156
131.5469.99
De donde:
X1
0.000
0
0.142
4
0.318
4
0.515
6
0.737
8
1.000
0
y i=
Y1
0.000
0
0.240
1
0.474
2
0.675
9
0.848
4
1.000
0
t / C
89.58
(t2sat)
86
82
78
74
6p9.84(t1s
at
)
xi Psat
(0)(131.54)
i
=
=0
P
70
Los resultados de stos y otros clculos similares para P= 70 kPa son los
siguientes:
