Ejercicios equilibrio fisicoquímico

El Sistema binario acetonitrilo(1)/nitrometano(2) se ajusta

estrechamente con la ley de Raoult. La ecuación de Antoine
es
𝐵
𝑙𝑛(𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 −
𝑇+𝐶

a) Prepare una gráfica que presente a P en función de 𝑥1

y a P en función de 𝑦1 para una temperatura de 75°C
b) Determine la presión y composición de la fase gas
(burbuja P) para una temperatura de 75 °C y 𝑥1 = 0.56
c) Determine la presión y composición de la fase líquida
(rocío P) para una temperatura de 75 °C y 𝑦1 = 0.72
d) Prepare una gráfica que presente a T en función de 𝑥1
y a T en función de 𝑦1 para una presión de 70 kPa.
e) Determine la Temperatura y composición de la fase gas
(burbuja T) para una presión de 70 kPa y 𝑥1 = 0.6
f) Determine la Temperatura y composición de la fase
líquida (rocío T) para una presión de 70 kPa y 𝑦1 =
0.53
Para el inciso a
𝐵1 3413.1
𝑙𝑛(𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴1 − = 14.895 − = 82.27 𝑘𝑃𝑎
𝑇 + 𝐶1 75 + 250.523
 𝐵2
𝑙𝑛(𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴2 − = 42.142 𝑘𝑃𝑎
𝑇 + 𝐶2
𝑥1 + 𝑥2 = 1
𝑥2 = 1 − 𝑥1

𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 0.1(82.27 𝑘𝑃𝑎) + 0.9(42.142 𝑘𝑃𝑎) =

𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.1(82.27 𝑘𝑃𝑎 )
𝑦1 = = =
𝑃 46.15 𝑘𝑃𝑎
EVL acetonitrilo(1)/nitrometano(2) a 75 °C
x1 P(kPa) y1
0 42.142 0
0.1 46.15 0.1782
0.2 50.1676 0.3280
0.3 54.1752 0.456
0.4 58.1932 0.566
0.5 62.206 0.661
0.6 66.2188 0.745
0.7 70.2316 0.82
0.8 74.2444 0.886
0.9 78.2572 0.946
1 82.27 1

b)
𝑃 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 0.56(82.27 𝑘𝑃𝑎) + 0.44(42.142 𝑘𝑃𝑎)
= 64.61 𝑘𝑃𝑎
 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.56(82.27 𝑘𝑃𝑎 )
𝑦1 = = = 0.7131
𝑃 64.61 𝑘𝑃𝑎
c)
1 1
𝑃= = = 64.95 𝑘𝑃𝑎
𝑦1 𝑦2 0.72 0.28
( 𝑠𝑎𝑡 + 𝑠𝑎𝑡 ) ( + )
𝑃1 𝑃2 82.27 𝑘𝑃𝑎 42.142 𝑘𝑃𝑎

𝑦1 𝑃 0.72(64.95 𝑘𝑃𝑎 )
= 𝑥1 = = 0.5684
𝑃1𝑠𝑎𝑡 82.27 𝑘𝑃𝑎

d) Se determina las temperaturas de saturación de especies

puras
𝐵1
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶1 = 70.06 °𝐶
𝐴1 − 𝑙𝑛𝑃
𝐵2
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶2 = 89.62 °𝐶
𝐴2 − 𝑙𝑛𝑃
EVL acetonitrilo(1)/nitrometano(2) a 70 kPa
T 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑃2𝑠𝑎𝑡 x y

70.06
72.017
73.972
75.929
77.884
79.84
81.796
83.752
85.708
87.664
89.62
e) Cálculo de T y composición fase vapor
𝐵𝑖
𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑖
𝐴𝑖 − ln 𝑃
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = 70.06 °𝐶
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = 89.62 °𝐶
𝑇𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = 79.84 °𝐶
𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − + =
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 1.914
Primer iteración
𝑃 70 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = = = 45.20 𝑘𝑃𝑎
(𝑥1 𝛼 + 𝑥2 ) (0.6(1.914) + 0.4)
𝐵2
𝑇= − 𝐶2 = 76.94 °𝐶
𝐴2 − ln 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − + =
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼 = 1.937
Segunda iteración
𝑃 70 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = = = 44.815 𝑘𝑃𝑎
(𝑥1 𝛼 + 𝑥2 ) (0.6(1.937) + 0.4)
𝐵2
𝑇= − 𝐶2 = 76.696 °𝐶
𝐴2 − ln 𝑃2𝑠𝑎𝑡
 𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − + =
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼 = 1.936
Tercer iteración
𝑃 70 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = = = 44.818 𝑘𝑃𝑎
(𝑥1 𝛼 + 𝑥2 ) (0.6(1.936) + 0.4)
𝐵2
𝑇= − 𝐶2 = 76.674 °𝐶
𝐴2 − ln 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝐵1
𝑙𝑛(𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴1 −
𝑇 + 𝐶1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 86.817 𝑘𝑃𝑎

𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.6(86.817 𝑘𝑃𝑎)

𝑦1 = = = 0.744
𝑃 70 𝑘𝑃𝑎
f)
𝐵𝑖
𝑇𝑖𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶𝑖
𝐴𝑖 − ln 𝑃
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = 70.06 °𝐶
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = 89.62 °𝐶
𝑇𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 = 79.84 °𝐶
𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − + =
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 1.914
Primer iteración
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = (𝑦1 + 𝑦2 𝛼)𝑃 = (0.53 + 0.47(1.914))70 𝑘𝑃𝑎 = 100.071 𝑘𝑃𝑎

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 81.19 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − +
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼 = 1.904
Segunda iteración
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = (𝑦1 + 𝑦2 𝛼)𝑃 = (0.53 + 0.47(1.904))70 𝑘𝑃𝑎 = 99.742 𝑘𝑃𝑎

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 81.09 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼 ) = 𝐴1 − 𝐴2 − +
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼 = 1.905
Tercer iteración
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = (𝑦1 + 𝑦2 𝛼)𝑃 = (0.53 + 0.47(1.905))70 𝑘𝑃𝑎 = 99.775 𝑘𝑃𝑎

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 81.101 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 𝑃 0.53(70 𝑘𝑃𝑎 )
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.3718
𝑃1 99.775 𝑘𝑃𝑎
Ejercicio ley de Henry
𝑦𝑖 𝑃 = 𝑥𝑖 ℋ𝑖
1.- Determine la composición de aire en agua a 25 °C y una
atmosfera de presión.
𝑦1 𝑃 = 𝑥1 ℋ1
𝑦2 𝑃 = 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑃 = 𝑥1 ℋ1 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑥1 = 1 − 𝑥2
𝑃 = (1 − 𝑥2 )ℋ1 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑃 = ℋ1 − 𝑥2 (ℋ1 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 )
𝐵2
𝑙𝑛(𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴2 − = 3.188 𝑘𝑃𝑎 = 0.03188 𝑏𝑎𝑟
𝑇 + 𝐶2
ℋ1 − 𝑃 72950 𝑏𝑎𝑟 − 1.0132 𝑏𝑎𝑟
𝑥2 = = = 0.99998654
(ℋ1 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) (72950 𝑏𝑎𝑟 − 0.03188 𝑏𝑎𝑟)
𝑥1 = 1 − 𝑥2 = 1.34 𝑥10−5
𝑥1 ℋ1 1.34 𝑥10−5 (72950 𝑏𝑎𝑟)
𝑦1 = = = 0.969
𝑃 1.0132 𝑏𝑎𝑟
𝑦2 = 1 − 𝑦1 = 0.031
𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑦2 = =
𝑃
2.- Si se supone que el agua carbonatada contiene sólo 𝐶𝑂2
y 𝐻2 𝑂, determine las composiciones de las fases vapor y de
líquido en una lata sellada de "agua mineral", así como la
presión ejercida en la lata a 10°C y 𝑥1 = 0.005. La constante
de Henry para 𝐶𝑂2 en agua a 10 °C es aproximadamente de
990 bar.
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 1.2281 𝑘𝑃𝑎 ≅ 1.2315 𝑘𝑃𝑎
𝑃 = 𝑥1 ℋ1 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = (0.005)(99000 𝑘𝑃𝑎) + (0.995)(1.2281 𝑘𝑃𝑎) = 496.222 𝑘𝑃𝑎

𝑥1 ℋ1 0.005(99000 𝑘𝑃𝑎 )
𝑦1 = = = 0.9975
𝑃 496.222 𝑘𝑃𝑎

Para el Sistema metanol(1)/acetate de metilo(2), las siguientes ecuaciones proveen

correlaciones aceptables para los coeficientes de actividad del sistema:

ln 𝛾1 = 𝐴𝑥22 ln 𝛾2 = 𝐴𝑥12 𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇

Donde T es en K. Suponiendo la validez de la Ley de Raoult Modificada, calcule:
(a) P & {yi} para T = 318.15 K & x1 = 0.25
𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑃
= 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑃 𝑠𝑎𝑡
(𝑥1 𝛾1 + 𝑥2 𝛾2 ( 2𝑠𝑎𝑡 ))
𝑃1

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 44.265 𝑘𝑃𝑎

𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 65.73 𝑘𝑃𝑎
𝐴 = 1.1071
2 2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 𝑒 1.1071(0.75) = 1.864
 2 2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 𝑒 1.1071(0.25) = 1.072
𝑃 = 0.25(1.864)(44.265 𝑘𝑃𝑎) + 0.75(1.072)(65.73 𝑘𝑃𝑎) = 73.474 𝑘𝑃𝑎
𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.25(1.864)(44.265 𝑘𝑃𝑎)
𝑦1 = = = 0.281
𝑃 73.474 𝑘𝑃𝑎
𝑦2 = 0.719
(b) P & {xi} para T = 318.15 K & y1 = 0.60
Se establece 𝛾1 = 1, 𝛾2 = 1,
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 44.265 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 65.73 𝑘𝑃𝑎
Primer iteración
Paso 1
1 1 1
𝑃= 𝑦 = 𝑦 𝑦 = = 50.91 𝑘𝑃𝑎
∑𝑖 𝑖⁄ 𝑠𝑎𝑡 1
+ 2 0.6 0.4
𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝛾2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 1(44.265 𝑘𝑃𝑎) + 1(65.73 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
𝑦1 𝑃 0.6(50.91 𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.69
𝛾1 𝑃1 1(44.265 𝑘𝑃𝑎)
Paso 3

ln 𝛾1 = 𝐴𝑥22 ln 𝛾2 = 𝐴𝑥12 𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇 = 1.1071

2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.112
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 1.694
Segunda iteración
Paso 1
1
𝑃= = 63.364 𝑘𝑃𝑎
0.6 0.4
+
1.112(44.265 𝑘𝑃𝑎) 1.694(65.73 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
𝑦1 𝑃 0.6(63.364 𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.772
𝛾1 𝑃1 1.112(44.265 𝑘𝑃𝑎)
Paso 3
𝐴 = 1.1071
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.059
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 1.934
Tercer iteración
Paso 1
 1
𝑃= = 62.711 𝑘𝑃𝑎
0.6 0.4
+
1.059(44.265 𝑘𝑃𝑎) 1.934(65.73 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
𝑦1 𝑃 0.6(62.711 𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.803
𝛾1 𝑃1 1.059(44.265 𝑘𝑃𝑎)
𝑥2 = 0.197
Paso 3
𝐴 = 1.1071
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.044
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 2.042

Iteración 4
Paso 1
1
𝑃= = 62.643 𝑘𝑃𝑎
0.6 0.4
+
1.044(44.265 𝑘𝑃𝑎) 2.042(65.73 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
𝑦1 𝑃 0.6(62.643 𝑘𝑃𝑎)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.813
𝛾1 𝑃1 1.044(44.265 𝑘𝑃𝑎)
𝑥2 = 0.187
Paso 3
𝐴 = 1.1071
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.039
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 2.079

(c) T & {yi} para P = 101.33 kPa and x1 = 0.85

𝐵1
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶1 = 64.7 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃
𝐵2
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶2 = 56.899 °𝐶
𝐴2 − ln 𝑃
Se toma una temperatura media 60.7995 °C

ln 𝛾1 = 𝐴𝑥22 ln 𝛾2 = 𝐴𝑥12 𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇 = 1.024

2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.0233
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 2.096
 𝐵1 𝐵2
𝑙𝑛(𝛼) = 𝐴1 − 𝐴2 − + =
𝑇 + 𝐶1 𝑇 + 𝐶2
𝛼 = 0.749
Primer iteración
Paso 1
𝑃 101.33 𝑘𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑥2 𝛾2 = = 78.59 𝑘𝑃𝑎
0.15( 2.096)
𝑥1 𝛾1 + 0.85(1.0233) +
𝛼 0.749
Paso 2

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 58.371 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
Paso 3
𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇 = 1.037
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.024
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 2.115

𝛼 = 0.737
Segunda iteración
Paso 1
𝑃 101.33 𝑘𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑥2 𝛾2 = = 77.89 𝑘𝑃𝑎
0.15( 2.115)
𝑥1 𝛾1 + 0.85(1.024) +
𝛼 0.737
Paso 2

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 58.154 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
Paso 3
𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇 = 1.038
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.024
 2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑥1 = 2.117

𝛼 = 0.736
Tercer iteración
Paso 1
𝑃 101.33 𝑘𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑥2 𝛾2 = = 77.835 𝑘𝑃𝑎
0.15( 2.117)
𝑥1 𝛾1 + 0.85(1.024) +
𝛼 0.736
Paso 2

𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 58.136 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
Paso 3
𝐴 = 2.771 − 0.00523𝑇 = 1.038
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.024

Finalmente
𝑥1 𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.85(1.024)77.835 𝑘𝑃𝑎
𝑦1 = = = 0.669
𝑃 101.33 𝑘𝑃𝑎
𝑦2 = 0.331

(d) T & {xi} para P = 101.33 kPa and y1 = 0.40

𝐵1
𝑇1𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶1 = 64.7 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃
𝐵2
𝑇2𝑠𝑎𝑡 = − 𝐶2 = 56.899 °𝐶
𝐴2 − ln 𝑃
Se toma una temperatura media 60.7995 °C, 𝛾1 = 1, 𝛾2 = 1
𝐴 = 1.024
𝐵1
𝑙𝑛(𝑃1𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴1 −
𝑇 + 𝐶1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 87.621 𝑘𝑃𝑎

𝛼 = 0.749
 Primer iteración
Paso 1
𝑦1 𝑃
𝑥1 = = 0.463
𝛾1 𝑃1𝑠𝑎𝑡
Paso 2
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑋2 = 1.344
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑋1 = 1.245
Paso 3
𝑦1 𝑦2 0.4 0.6
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = ( + 𝛼) 𝑃 = ( + (0.749)) 101.33 𝑘𝑃𝑎 = 66.734 𝑘𝑃𝑎
𝛾1 𝛾2 1.344 1.245

Paso 4
𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 54.435 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
Paso 5
𝐴 = 1.058

𝛼 = 0.718
Segunda iteración
Paso 1
𝑦1 𝑃 0.4(101.33)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.452
𝛾1 𝑃1 1.344(66.734 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑋2 = 1.374
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑋1 = 1.241
Paso 3
𝑦1 𝑦2 0.4 0.6
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = ( + 𝛼) 𝑃 = ( + (0.718)) 101.33 𝑘𝑃𝑎 = 64.675 𝑘𝑃𝑎
𝛾1 𝛾2 1.374 1.241

Paso 4
𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 53.693 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
 Paso 5
𝐴 = 1.062

𝛼 = 0.714
Tercer iteración
Paso 1
𝑦1 𝑃 0.4(101.33)
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = = 0.456
𝛾1 𝑃1 1.374(64.675 𝑘𝑃𝑎)
Paso 2
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑋2 = 1.369
2
𝛾2 = 𝑒 𝐴𝑋1 = 1.247
Paso 3
𝑦1 𝑦2 0.4 0.6
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = ( + 𝛼) 𝑃 = ( + (0.714)) 101.33 𝑘𝑃𝑎 = 64.418 𝑘𝑃𝑎
𝛾1 𝛾2 1.369 1.247

Paso 4
𝐵1
𝑇= − 𝐶1 = 53.599 °𝐶
𝐴1 − ln 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑥2 = 0.544
(e) La presión de azeótropo y la composición de azeótropo para T = 318.15 K

Para determinar si se tiene azeótropo se tiene

𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 44.26 𝑘𝑃𝑎
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 65.73 𝑘𝑃𝑎
𝐴 = 1.1071
𝑃1𝑠𝑎𝑡 𝑒 𝐴 44.26 𝑘𝑃𝑎(𝑒 1.1071 )
(𝛼12 )𝑥1=0 = = = 2.037
𝑃2𝑠𝑎𝑡 65.73 𝑘𝑃𝑎
𝑃1𝑠𝑎𝑡 44.26 𝑘𝑃𝑎
(𝛼12 )𝑥1=1 = 𝑠𝑎𝑡 𝐴 = = 0.223
𝑃2 𝑒 65.73 𝑘𝑃𝑎(𝑒 1.1071 )
ln 𝛾1 − ln 𝛾2 = 𝐴𝑥22 − 𝐴𝑥12
 𝛾1
𝑙𝑛 ( ) = 𝐴(1 − 𝑥1 )2 − 𝐴𝑥12 = 𝐴(1 − 𝑥1 )(1 − 𝑥1 ) − 𝐴𝑥12
𝛾2
𝛾1
𝑙𝑛 ( ) = 𝐴1 − 2𝐴𝑥1 + 𝐴𝑥12 − 𝐴𝑥12
𝛾2
𝛾1
𝑙𝑛 ( ) = 𝐴(1 − 2𝑥1 )
𝛾2
𝛾1𝑎𝑧 𝑃2𝑠𝑎𝑡 65.73 𝑘𝑃𝑎
= = = 1.485
𝛾2𝑎𝑧 𝑃1𝑠𝑎𝑡 44.26 𝑘𝑃𝑎
𝛾
𝑙𝑛 (𝛾1 ) 𝑙𝑛(1.485)
2
1− 1−
𝑥1 = 𝐴 = 1.1071 = 0.321 = 𝑦
1
2 2
𝑥2 = 0.679 = 𝑦2
2
𝛾1 = 𝑒 𝐴𝑥2 = 1.666
𝛾1𝑎𝑧 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑃= = 𝛾1𝑎𝑧 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 1.666(44.26 𝑘𝑃𝑎) = 73.745 𝑘𝑃𝑎
𝑦1

Ejemplo
Para el inciso d del ejercicio, si la composición global del metanol es 𝑧1 = 0.42, determine
la fracción molar de vapor y líquido en el sistema.
𝑥1 = 0.456, 𝑥2 = 0.544, y1 = 0.40, y2 = 0.60
𝑧1 = 𝑥1 (1 − 𝒱) + 𝑦1 𝒱
𝑧1 − 𝑥1
=𝒱
(𝑦1 − 𝑥1 )
𝑧1 − 0.456
= 𝒱 = 0.6429, 𝐿 = 0.3571
(0.4 − 0.456)
Suponiendo que la ley de Raoul se aplica al sistema n-pentano(1)/n-heptano(2)
1
a) ¿Cuáles son los valores de 𝑥1 y 𝑦1 a 𝑇 = 55°𝐶 y 𝑃 = 2 (𝑃1𝑠𝑎𝑟 + 𝑃2𝑠𝑎𝑡 )? Para dichas
condiciones grafique la fracción del sistema que es vapor 𝒱 en función de la
composición global 𝑧.
𝐵1
(𝐴1 − )
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 𝑇+𝐶1 = 185.672 𝑘𝑃𝑎
𝐵2
(𝐴2 − )
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 𝑇+𝐶2 = 23.111 𝑘𝑃𝑎
1 𝑠𝑎𝑟
𝑃= (𝑃 + 𝑃2𝑠𝑎𝑡 ) = 104.392 𝑘𝑃𝑎
2 1
𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = = 0.889
𝑃
𝑃 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 = 0.5
(𝑃1 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 )
𝑧1 − 𝑥1
=𝒱
(𝑦1 − 𝑥1 )
𝑧1 − 0.5
=𝒱
(0.889 − 0.5)
b) Para 𝑇 = 55°𝐶 y 𝑧1 = 0.5, grafique 𝑃, 𝑥1 𝑦 𝑦1 en función de 𝒱.
𝐵1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝐴1 − = 185.672 𝑘𝑃𝑎
𝑇 + 𝐶1
𝐵2
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝐴2 − = 23.111 𝑘𝑃𝑎
𝑇 + 𝐶2
𝑃𝑚á𝑥 = 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 0.5(185.672 𝑘𝑃𝑎) + 0.5(23.111 𝑘𝑃𝑎) = 104.392 𝑘𝑃𝑎
1 1
𝑃𝑚𝑖𝑛 = = = 41.106 𝑘𝑃𝑎
𝑦1 𝑦2 0.5 0.5
( 𝑠𝑎𝑡 + 𝑠𝑎𝑡 ) ( + )
𝑃1 𝑃2 185.672 𝑘𝑃𝑎 23.111 𝑘𝑃𝑎

𝑃 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡
(𝑃1 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 )

𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
𝑧1 − 𝑥1
=𝒱
(𝑦1 − 𝑥1 )
 c) ¿Qué presión y temperatura se requieren para que el sistema genere un EVL con
𝑥1 = 0.32 y 𝑦1 = 0.80?

(𝐵1 − 𝐵2 ) (𝐵1 𝐶2 − 𝐵2 𝐶1 )
𝑇 2 + (𝐶1 + 𝐶2 + 𝑦1 𝑥2 ) 𝑇 + (𝐶1 𝐶2 + 𝑦𝑥 )=0
(𝑙𝑛 (𝑦 𝑥 ) + 𝐴2 − 𝐴1 ) (𝑙𝑛 (𝑦1 𝑥2 ) + 𝐴2 − 𝐴1 )
2 1 2 1

𝐴𝑐𝑢𝑎𝑑𝑟á𝑡𝑖𝑐𝑎 = 1, 𝐵𝑐𝑢𝑎𝑑𝑟á𝑡𝑖𝑐𝑎 = 243.406, 𝐶𝑐𝑢𝑎𝑑𝑟á𝑡𝑖𝑐𝑎 = −14446.564

−𝐵 ± √𝐵 2 − 4𝐴𝐶
𝑇=
2𝐴
𝑇1 = 49.35 °𝐶
𝑇2 = −292.75 °𝐶
𝐵1
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝐴1 − = 156.403 𝑘𝑃𝑎
𝑇 + 𝐶1
𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.32(156.403 𝑘𝑃𝑎)
𝑃= = = 62.56 𝑘𝑃𝑎
𝑦1 0.8
Wolfram
https://www.wolframalpha.com/input/?i=x%5E2%2B%28232.014%2B216.432%2B%282451.88-
2910.26%29%2F%28ln%28.80*.68%2F%28.20*.32%29%29%2B13.8622-
13.7667%29%29*x%2B%28232.014*216.432%2B%282451.88*216.432-
2910.26*230.014%29%2F%28ln%28.80*.68%2F%28.20*.32%29%29%2B13.8622-
13.7667%29%29%3D0

Una mezcla binaria de fracción mol 𝑧1 en condiciones de T y P. Para el sistema de abajo

establezca: las fracciones mol de equilibrio 𝑥1 y 𝑦1 de las fases vapor y líquido formadas, la
fracción mol 𝒱 del vapor que se forma, y la fracción recuperada 𝑅 de la especie 1 en fase
vapor (definida como la relación para la especie 1 de moles en el vapor a moles globales).
Suponga que se aplica la ley de Raoult.
Benceno(1)/etilbenceno(2), 𝑧1 = 0.8, 𝑇 = 340𝐾, 𝑃 = 50 𝑘𝑃𝑎
𝐵1
(𝐴1 − )
𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 𝑇+𝐶1 = 66.334 𝑘𝑃𝑎
𝐵2
(𝐴2 − )
𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 𝑒 𝑇+𝐶2 = 9.92 𝑘𝑃𝑎
𝑃 − 𝑃2𝑠𝑎𝑡 50 𝑘𝑃𝑎 − 9.92 𝑘𝑃𝑎
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 𝑠𝑎𝑡 = = 0.7105
(𝑃1 − 𝑃2 ) 66.334 𝑘𝑃𝑎 − 9.92 𝑘𝑃𝑎
 𝑥1 𝑃1𝑠𝑎𝑡 0.7105(66.334 𝑘𝑃𝑎)
𝑦1 = = = 0.943
𝑃 50 𝑘𝑃𝑎
0.8 − 0.7105
= 𝒱 = 0.385
(0.943 − 0.7105)
𝑧1 − 𝑥1
=𝒱
(𝑦1 − 𝑥1 )