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6.4 (b) El benceno y el tolueno forman soluciones casi ideales.

Suponga una solución


equimolar de benceno y tolueno. A 20ºC las presiones de vapor del benceno y tolueno
puros son 9.9 kPa y 2.9 kPa, respectivamente. La solución entra en ebullición al reducir la
presión externa por debajo de la presión de vapor. Calcule (a) la presión al comenzar la
ebullición (b) la composición de cada componente en el vapor y (c) la presión de vapor
cuando quedan solo unas pocas gotas de líquido. Asuma que la velocidad de vaporización
es lo suficientemente baja como para mantener la temperatura constante a 20ºC.

6.5 (b) Se obtuvieron los siguientes datos de temperatura-composición para una mezcla de
dos líquidos A y B a 1.00 atm, donde x es la fracción molar en el líquido c y la fracción
molar en el vapor en equilibrio.
θ/ºC 125 130 135 140 145 150
xA 0.91 0.65 0.45 0.30 0.18 0.098
yA 0.99 0.91 0.77 0.61 0.45 0.25
El punto de ebullición de A es de 124ºC y el de B es de 155ºC. Represente el diagrama de
temperatura-composición de la mezcla. ¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio
con el líquido de composición (a) xA=0.5 y (b) xB=0.33?

6.6 (b) Determine el número de componentes de un sistema que contiene AlCl3 disuelto
en agua tomando en cuenta la hidrólisis y precipitación del Al(OH)3.

6.7 (b) El cloruro de amonio, NH4Cl, se descompone al calentarse. (a)¿Cuántos


componentes y fases hay al calentar la sal en un recipiente que no contiene otras
sustancias? (b) Suponga que hay amoniaco adicional. ¿Cuántos componentes y fases hay?

a) N𝐻4 Cl(𝑆) ↔ N𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)



Fase 1 Fase 2 Fase 2

Solución:
C = 1 porque los productos se forman con proporciones estequiométricas fijas por lo
que ambas composiciones se pueden expresar en términos de NH4Cl.
P= 2 (sólido y gas)

b) Amoniaco adicional:

N𝐻4 Cl(𝑆) ↔ 2N𝐻3(𝑔) + 𝐻𝐶𝑙(𝑔)


Solución:
C= 2 porque ya no existe una proporción estequiométrica fija y el NH3 se debe
contar como otro componente
P=2 (sólido y gas)
6.1 El 1-Butanol y el clorobenceno forman un sistema azeotrópico de mínima ebullición.
A continuación se indica la fracción molar de 1-butanol en las fases líquida (x) y gaseosa
(y) a 1000 atm para una variedad de temperaturas de ebullición (H. Artigas, C. Lafuente,
P, Cea, F. M. Royo, and J,S. Urieta, J, Chem, Eng, Data 42, 132 (1997)).
T/K 396.57 393.94 391.60 390.15 389.03 388.66 388.57
x 0.1065 0.1700 0.2646 0.3687 0.5017 0.6091 0.7171
y 0.2859 0.3691 0.4505 0.5138 0.5840 0.6409 0.7070

El clorobenceno puro hierve a 404.86 K. (a) A partir de estos datos construya la porción
rica en clorobenceno del diagrama de fases. (b) Estime la temperatura a la cual una
solución con una fracción molar para el 1-butanol de 0.300 comienza a hervir. (c)
Dtermine la composición y las proporciones relativas de las dos fases presentes al calentar
una solución con una fracción molar para el 1-butanol de 0.300, hasta 393.94 K.

10.7 Una sola etapa de separación líquido/vapor para el sistema de


benceno(1)/etilbenceno(2) debe producir fases para las siguientes composiciones de
equilibrio. Para uno de estos conjuntos determine la T y P en el separador. ¿Qué
información adicional se necesita calcular para las cantidades relativas de líquido y vapor
que salen del separador? Suponga que se aplica la ley de Raoult.

A B C
Benceno 13.7819 2726.81 217.572
Etilbenceno 13.9726 3259.93 212.3
𝐵1
P1sat= 𝑒 𝐴1 −º𝐶+𝐶1
a) x1=0.35, y1=0.70

b) x1=0.35, y1=0.725
c) x1=0.35, y1=0.75
d) x1=0.35, y1=0.775

10.9 Una mezcla con cantidades iguales de moles de benceno(1), tolueno(2) y etilbenceno
(3) se vaporiza súbitamente en condiciones T y P. Para una de las condiciones siguientes
determine la fracción mol de equilibrio [xi] y [yi] de las fases vapor y líquido que se
forman, y la fracción mol V del vapor formado. Suponga que se aplica la ley de Raoult.
a) T=110ºC, P=90 kPa.
b) T=110ºC, P=100 kPa
c) T=110ºC, P=110 kPa
d) T=110ºC, P=120 kPa

10.13 Una solución binaria concentrada en su mayor parte con la especie 2 (pero x 2 ≠ 1)
se halla en equilibrio con una fase vapor que contiene ambas especies 1 y 2. La presión de
este sistema de dos fases es 1 bar; la temperatura es de 25ºC. De la siguiente información
determine los cálculos aproximados de x1 y y1.
H1=200 bar
P2 sat=0.10 bar
Establezca y justifique todas las suposiciones.
Al ser una solución diluida ideal es necesario utilizar las siguientes leyes
Ley de Henry:
y1P=x1H1
Ley de Raoult:
y2P= y2P2sat

Para calcular la composición molar del líquido es necesario usar la ley de Raoult
modificando con la Ley de Henry:
y2P= x2P2sat
Teniendo en cuenta que y2=(1-y1) y x2=(1-x1), sustituyendo:
(1-y1)P=(1-x1) P2sat
P-Py1= P2sat - P2satx1
Utilizando la ley de Henry:
P-H1x1=(1-x1)P2sat

Solución:
Dspejando la composición molar del líquido:
𝑃− 𝑃2𝑠𝑎𝑡 100 𝑘𝑃𝑎−10𝑘𝑝𝑎
x1= = 200𝑥102 𝑘𝑃𝑎−10 𝑘𝑃𝑎=4.5x10-3
𝐻 −𝑃1 2𝑠𝑎𝑡
Ahora sustituyendo x1 en la ley de Henry se obtiene:
𝑥1 𝐻1 (4.5𝑥10−3 )(200𝑥102 𝑘𝑃𝑎)
y1= = = 0.9
𝑃 100 𝐾𝑃𝑎

10.17 Para el sistema etanoato de etilo(1)/n-heptano(2) a 343.15 K,


 Ln 1= 0.95 x22 ln 2= 0.95 x12
 P1sat= 79.80 kPa P2sat= 40.50 kPa

Suponiendo la validez de la ecuación (10.5).


a) Realice un cálculo de BUBL P para T=343.15 K, x1= 0.05.
b) Realice un cálculo de DEW P para T=343.15 K, y1=0.05.
c) ¿Cuáles son la presión y la composició del azeótropo a T=343.15 K?
10.25 Suponiendo la validez de las gráficas DePriester, realice los siguientes cálculos de
sistema metano (1)/etileno(2)/etano(3):
a) BUBL P, considere x1= 0.10, x2=0.50, y t=-60(ºF).
b) DEW P, considere y1=0.50, y2=0.25, y t=-60 (ºF).
c) BUBL T, considere x1=0.12, x2=0.40, y P=250 (psia).
d) DEW T, considere y1=0.43, y2=0.36, y t=250 (psia).

10.36 a) Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona(1) y acetonitrilo(2)


se regula a presión P y temperatura T. ¿A qué intervalo de presión (atm) se formarán dos
fases (líquido y vapor) para T=50ºC? Suponga que se aplica la ley de Raoult.
b) Un alimento que contiene cantidades equimolares de acetona(1) y acetonitrilo(2) se
regula a presión P y temperatura T. ¿A qué intervalo de temperatura (ºC) se formarán dos
fases (líquido y vapor) para P=0.5 (atm)? Suponga que se aplica la ley de Raoult.

Ejemplo 14

Desde el punto de vista fisicoquímico, ¿cuál es la razón por la cual cuando se


destapa una botella de agua carbonatada (gaseosa), se escucha un escape de
gas, se observa burbujeo y la solución (gaseosa) tiende a salirse de la botella?
Respuesta:
Este fenómeno puede ser explicado por la ley de Henry, la cual nos dice que
la concentración de un gas disuelto es proporcional a la presión del gas, al
menos en disoluciones diluidas. Esto quiere decir que la concentración de CO2
(gas), obtenido de la disolución de agua con CO3, es proporcional a la presión
ejercida al cerrar la botella, por lo que al abrir la botella el CO2 será liberado en
forma de burbujas, de manera que la presión trate de equilibrarse con la
atmosférica, entre mayor sea el cambio de presiones más abrutamente se
liberará el CO2 con un posible derrame de la bebida.

Ejemplo 15

A 0ºC y una presión de O2 de 1,00 atm, la solubilidad del O2(g) en agua es de


48.9 mLO3/ L solución. ¿Cuál es la molaridad del O2 en una solución acuosa
saturada cuando el O2 está sometido a su presión parcial normal en aire de
0,2095 atm?

Considérese el problema en dos partes:

a) Determine la molaridad de la solución saturada de O2 a 0ºC y 1 atm.

b) Utilice la ley de Henry en la forma indicada anteriormente para encontrar la


concentración de del oxígeno en la solución.

5.4 b) Prediga la presión parcial de vapor del componente B por sobre la de su


solución en A del ejercicio 5.3 b cuando la molalidad de B es 0.25 mol/kg. La
masa molar de A es 74.1 g/mol.
5.3 (b) A 310 K las presiones parciales de vapor de una sustancia B disuelta en
un líquido A son las siguientes:

xB 0.010 0.015 0.020


PB/kPa 82.0 122.0 166.1

Demuestre que la solución cumple la ley de Henry en este rango de fracción


molar y calcule la constante de Henry a 310 K.

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