Juan Barbosa 201325901

Camila Pealoza 201317597

Efecto de la temperatura en la oxidacin de Yoduro por Hierro (III):

Un estudio cintico de una reaccin de reloj.
RESUMEN
Referente a la oxidacin de yoduro por hierro (III) se estudia una reaccin de reloj en donde a partir de las
concentraciones de reactivos y tiempo de viraje es posible encontrar funciones de estado y la energa de activacin de la
reaccin. En concordancia se estudiar el efecto de la temperatura en el sistema y se evaluara el cambio del medio en el
cual se da la reaccin.
INTRODUCCIN
En relacin a una reaccin de reloj, a partir de la cul por

de almidn y la solucin B compuesta por nitrato de

medio de un cambio de color se establece el fin de la

hierro y cido ntrico. En el momento inicial las dos

transformacin de los reactivos en productos. En este

soluciones son translcidas y al mezclarse se espera que

caso de oxidacin de yoduro por hierro (III). Se pretende

haya un viraje inmediato a un color violeta que poco a

estudiar la cintica y el mecanismo de reaccin. Esto se

poco se desvanece y se torna translcida, en este instante

puede realizar por la dependencia de distintos factores a

la solucin se torna de color azul oscuro y se dice que en

lo largo del tiempo en el cual transcurre la reaccin.

dicho instante ha finalizado la transformacin de los

reactivos a productos, este proceso se observa en la

Por una parte la dependencia de las concentraciones de

figura 1.

las sustancias qumicas empleadas para la reaccin es

conocida, entonces este proceso puede ser representado
por una ecuacin qumica que define la velocidad de
reaccin

como

una

funcin

dependiente

de

la

concentracin de los reactivos y a partir del orden de

reaccin de cada uno de estos se conoce entonces el
orden total de la reaccin. Estos rdenes de reaccin son

Figura 1. Montaje experimental de oxidacin de

yoduro por hierro (lll).

determinados experimentalmente.
= [] []

(1)

Para este caso la ecuacin que define la velocidad de

reaccin es:
= [

3+ ][ ]2

(2)

Las dos sustancias mezcladas para dar la reaccin

esperada son una solucin A compuesta por tiosulfato de
sodio, yoduro de potasio, nitrato de potasio e indicador

El proceso anterior y los cambios de color esperados se

dan por el siguiente mecanismo de reaccin:
3+ () + 2 3 2 () [(2 3 )]+ ()

2 3+ () + 3 () 2 2+ () + 3 ()

3 () + 22 3 2 () 3 () + 4 6 2 ()

23 () + 5 + ()

En donde como paso inicial al mezclar las soluciones A

METODOLOGA

y B lo iones Fe3+ forman un complejo con el tiosulfato

En

haciendo que la solucin se torne prpura. Los iones

un

primer

momento

dos

soluciones

fueron

preparadas. Una solucin A de 1L compuesta por

Fe3+ en exceso que se encuentran en solucin son

Na2S2O3, KI, y KNO3 e indicador de almidn, una

capaces de realizar una reaccin de oxidacin y lo iones

solucin B de 0,1L que contena Fe(NO3)3 y HNO3. Acto

yoduros son oxidados para formar iones triyoduro que

seguido se utiliza un termostato inicialmente a ~23C.

reaccionan de forma inmediata con el tiosulfato. El

En donde se ubicaron dos alcuotas de cada solucin,

complejo prpura formado al comienzo de la reaccin

55mL y 5mL, respectivamente. La solucin B es

metaboliza la liberacin de iones tiosulfato (necesarios

inyectada en la solucin A, y a partir de ese momento se

para la reaccin con triyoduro) en este momento la

contabiliza el tiempo hasta que la disolucin vira a un

solucin va perdiendo el color y poco a poco se vuelve

color azul-violeta.

transparente. Esta reaccin contina hasta que todos los

iones tiosulfato se han consumido. En este instante la

Este procedimiento se realiza para 5 temperaturas, con

reaccin entre triyoduro y almidn tiene lugar y se da la

diferencias de 3C en cada una de ellas. Adicionalmente

formacin del complejo de color azul oscuro.

se realizan tres replicas en cada temperatura. Para el

estudio de la reaccin en un medio diferente se lleva a

Por otro lado al estudiar el proceso y mecanismo anterior

cabo el mismo procedimiento, con la nica diferencia de

tambin se pretende evaluar la dependencia del proceso

los reactivos usados.

respecto a la temperatura en donde se pueden estudiar la

entalpa ( ), entropa ( ) y energa de activacin

RESULTADOS

( ), realizando de esta forma un paralelo entre los

Al realizar una grfica del logaritmo del inverso del

valores tericos y experimentales estableciendo entonces

tiempo en funcin del inverso de la temperatura se

el desarrollo ptimo del experimento.

obtiene un comportamiento lineal cuya pendiente () se

Finalmente se analizar el mismo procedimiento pero

relaciona con la energa de activacin y el intercepto ()

cambiando una variable, el medio en que se da la

con el factor preexponencial de la ecuacin de

reaccin. Es decir, cambiar el cido ntrico por cido

Arrhenius.

clorhdrico y el nitrato de potasio por cloruro de potasio.

0,00

Evaluando entonces las posibles alteraciones que se

-1,00

-ln(t)

puedan presentar producto de esto.

A partir de esto se establecen los objetivos del

-2,00
-3,00
-4,00

experimento y del presente trabajo que son replicar los

-5,00

resultados del artculo. Para dos medios diferentes:

-6,00
3,20E-03

determinar la dependencia de la temperatura en la

oxidacin de Yoduro por Hierro (III). Y Encontrar la
energa, entalpa y entropa de activacin.

3,28E-03

3,36E-03

1/T (K-1)

3,44E-03

Grfica 1. Los smbolos cuadrados son los resultados

reportados en el artculo, los tringulos hacen
referencia al sistema con HNO3 y los crculos con
HCl.
2

A continuacin se presentan los las regresiones obtenidas

para cada sistema de la forma.

1. Ley de velocidad
Conociendo el mecanismo de reaccin es posible

(3)

= +

establecer las leyes integradas de velocidad.

[ +2 ]
= 2 [ +2 ][ ]

Tabla 1. Regresiones lineales de los resultados

obtenidos en el laboratorio.

Artculo
HNO3
HCl

-12000
-8470
-11186

37,2
24,4
32,8

0,8517
0,9955

(4.1)

Aplicando la condicin de preequilibrio es posible

conocer la concentracin de FeI+2.
[ +2 ] = 1 [ +3 ][ ]

(4.2)

[ +2 ]
= 2 1 [ +3 ][ ]2

(4.3)

Remplazando (4.2) en (4.1).

ANLISIS DE RESULTADOS
De acuerdo a los resultados observados se observa que el
cambio fsico esperado no se llev a cabo, ya que al

Integrando y teniendo en consideracin el mtodo de las

mezclar las dos soluciones no se vio un cambio sbito de

velocidades iniciales junto con el tiosulfato como

color a prpura. Sin embargo al transcurrir un

reactivo lmite.

determinado tiempo la solucin vira a un color azul

[ +2 ]

[ +2 ]

oscuro, cambio que segn el artculo era esperado. De

0 =0

[ +2 ] = 2 1 [ +3 ][ ]2 0

[ +2 ] = [2 2 3 ]0 = 2 1 [ +3 ]0 [ ]20

esta forma se establece que la reaccin s se llev a cabo,

(4.4)
(4.5)

2. Arrhenius

ya que fue posible observar el color azul que comprueba

Es posible obtener la energa de activacin de la reaccin

que el complejo penta-yodado se form.

a partir de la ecuacin de Arrhenius.

Por lo anterior se puede plantear entonces que lo que

afect que no se evidenciara el color violeta fue que las

Para linealizar la ecuacin se saca logaritmo a ambos

concentraciones de los reactivos utilizados no eran

lados de la igualdad.

ptimas, es decir, que en el caso del ion Fe3+, no se

encontraba

suficientemente

concentrado

para

ln = ln

ver

fsicamente el acomplejamiento con el tiosulfato. Por

Por otra parte se plantea el mecanismo de reaccin que

=

sigue la reaccin y partir de esto se puede encontrar las

funciones de estado y la energa de activacin,
ln

inicio del presente trabajo.

3 + +2

(5.2)

(5.3)

= 2 1

(5.4)

[2 2 3 ]0

1
2
+3

[ ]0 [ ]0

[2 2 3 ]0

[ +3 ]0 [ ]0

= ln

(5.5)

Separando el logaritmo en dos partes y dejando de forma

+2 + +2 + 2
22 3 +

Aplicando lo anterior en la ecuacin (5.2)

cumpliendo de esta forma con el objetivo planteado al

(k3)

ecuacin (4.5) se tiene:

lo que se pasa a un color azul directamente.

(k2)

Teniendo en cuenta que es una constante aparente y la

otra parte la reaccin de oxidacin es bastante rpida por

(K1)

(5.1)

explcita el logaritmo del tiempo.

ln = ln ln
3

[2 2 3 ]0

[ +3 ]0 [ ]0

(5.6)

De esta forma:
(5.7)

= /

= ln ln

[2 2 3 ]0

3. Eyring

(5.8)

[ +3 ]0 [ ]0 2

Con la ecuacin de Eyring es posible conocer la entalpa

y entropa de activacin de la reaccin.

Usando los valores de la Tabla 1 y la incertidumbre en la

pendiente y en el intercepto se obtienen los siguientes

(6.1)

valores para la energa de activacin y el factor

Aplicando la definicin de energa libre de Gibbs la

preexponencial.

ecuacin de Eyring se escribe de la siguiente forma.

Tabla 2. Energa de
preexponencial obtenidos.

Artculo
HNO3
HCl

(kJmol-1)
99,7
70,417,0
93,03,6

activacin

factor

/ /

(6.2)

Con el objetivo de lnealizar la ecuacin el trmino

preexponencial se divide a ambos lados de la ecuacin y

A
(M-1s-1)

se saca logaritmo a ambos lados.

5,1*1018
4,0*10101,1*1010
1,8*10147,9*1012

=
+
ln

(6.3)

= /

(6.4)

Donde es igual a la ecuacin (5.4), de esta forma se

El error en la energa de activacin para el sistema

tiene que:

con HNO3 fue de 29,4% y para el de HCl fue de

= /

6,7%. Lo anterior muestra que si bien existieron

(6.5)

Teniendo en cuenta que la mayor parte de es constante

errores al realizar el procedimiento experimental la

(solo varan t y T) se observa que la grfica se modifica

reaccin si se llev a cabo aun cuando no se

casi que nicamente como una translacin.

observ el color caracterstico del complejo.

-ln(kh/kBT)

El factor preexponencial vara en varios rdenes de

magnitud respecto al valor reportado en el artculo, esto
concuerda con lo observado en el laboratorio pues los
tiempos de viraje eran mucho mayores a lo que se
esperaba. Un experimento posterior revel que la causa
de la diferencia temporal estaba relacionada con la

-24,50
-25,00
-25,50
-26,00
-26,50
-27,00
-27,50
-28,00
-28,50
-29,00
-29,50
3,15E-03

3,23E-03

3,32E-03

3,40E-03

1/T (K-1)

difusin del indicador en la solucin puesto que para los

dos sistemas estudiados el indicador era adicionado justo

Grfica 2. Con cuadrados los resultados reportados

en el artculo, los tringulos los obtenidos con HNO3
y los crculos con HCl.

antes de realizar la mezcla, mientras que al agregar el

indicador directamente en la solucin madre el tiempo de
espera disminua considerablemente siendo del orden de

A partir de las regresiones se obtienen los siguientes

magnitud del valor esperado. Este hecho explica las

valores.

diferencias en los factores preexponenciales ya que para

reacciones en solucin este factor depende tambin de la
difusin.
4

que la entalpa de activacin es de (67,917,0) kJ/mol y

Tabla 3. Entropa y entalpa de activacin obtenidos.

Artculo
HNO3
HCl

(JK-1mol-1)
105
561
6912

la entropa de activacin (561) J/Kmol.

(kJmol-1)

De la misma forma para el sistema con cido clorhdrico

97,2
67,917,0
90,53,6

se obtuvo que la energa de activacin es de (93,03,6)

kJ/mol, el factor preexponencial (1,8*10147,9*1012)

Los resultados de la entropa de activacin tienen un

M-1s-1, la entalpa de activacin (90,53,6) kJ/mol y la

error de 47% para el sistema con cido ntrico y 35%

entropa de activacin (6912) J/Kmol.

para el de cido clorhdrico. Los errores en la entalpa

Con los resultados obtenidos y considerando las fuentes

fueron de 30% y 6,9% correspondientemente.

de error el comportamiento del sistema con HCl y el

Lo anterior proporciona informacin sobre la fuente de

sistema con HNO3 fue muy similar por lo cual no existi

error principal adems del tiempo de difusin. El error

un efecto cuantitativamente notorio del HNO3 como

en la entalpa fue mucho menor al error en la entropa

agente oxidante en la oxidacin de Yoduro por Hierro

esto indica que el error est relacionado con la

(III).

temperatura, puesto que la entropa depende en mayor

REFERENCIAS

medida de sta.
= +
=

(7.1)

Bauer, J. (2008). Kinetics and Mechanism of Iodide

(7.2)

Oxidation by Iron(III):A Clock Reaction Approach.

Journal of Chemical

En el caso de la entalpa la influencia de la temperatura

se encuentra en la energa interna () y contribuye en

Bauer, J. (2008). The Effect of Temperature and Ionic

forma de adiccin, mientras que en la entropa la

Strength on the Oxidation of Iodide by Iron(III): A

temperatura contribuye como cociente lo cual hace que

Clock Reaction Kinetic Study. Journal of Chemical

su efecto sea ms notorio.

Kinetics and Mechanism of Iodide Oxidation by
Esto concuerda con las barras de error de las grficas

Iron(III):A Clock Reaction Approach . Recuperado el da

puesto que en la experimentacin existi un afn reducir

20, 2014 de

el tiempo entre cambios de temperatura mediante la

http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/isolda/guias/colori

adicin de agua caliente al bao termostatado lo cual en

metria.pdf

ltimas influenci en la estabilidad trmica del

experimento.

Reaccin reloj. Recuperado el da 20, 2014 de

http://www10.uniovi.es/semanacyt2009/documentos/Rea

CONCLUSIONES

ccion_reloj.pdf

Para el sistema con cido ntrico se determin que el

valor de la energa de activacin corresponde a
(70,417,0) kJ/mol, y el factor preexponencial a
(4,0*10101,1*1010) M-1s-1. Adicionalmente se encontr
5