BN Tesis

INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS
SNTESIS Y CARACTERIZACIN DE NANOPARTCULAS

DE NQUEL PARA SU EVALUACIN EN LA DESCOMPOSICIN
CATALTICA DE METANO.
PROYECTO DE INVESTIGACIN QUE PARA OBTENER EL GRADO DE

INGENIERO QUMICO INDUSTRIAL PRESENTA:
BLANCA NELLY SNCHEZ REYES.
DIRECTOR DE TESIS
DR. MIGUEL NGEL VALENZUELA ZAPATA.
Noviembre 2008.
ii
Agradecimientos.
Con cario y admiracin a quines nunca han dejado de seguir mis pasos, sin importar
a dnde me lleven A MIS PADRES.
A los no tan pequeos amigos, que han dado ese toque de luz en mi vida desde su
llegada MIS HERMANOS.
A mi compaero de toda la vida por su paciencia y apoyo incondicionalEDWIN.
A los AMIGOS y a la FAMILIA y a todos aquellos que han dejado una huella importante
en mi vida.
A quin dedico su tiempo en la supervisin de esta obra, por su sapiencia y direccin

DR. MIGUEL NGEL VALENZUELA ZAPATA.
A los que han contribuido con mi desarrollo profesionalMIS PROFESORES.
Al LABORATORIO DE CATLISIS Y MATERIALES Y A TODO EL EQUIPO QUE LABORA EN

L.
AL IPN y a la ESIQIE, por mi formacin acadmica y por todo lo que aprend de las
personas que conoc durante mi estancia aqu.
Al LABORATORIO DE METALURGA Y MATERIALES y al IMP, por su ayuda en la

caracterizacin de los materiales.
iii
Contenido.
Resumen
vi
viii
Introduccin
I.
Antecedentes.
I..1
Nanopartculas
I..2
Descomposicin de metano
I..3
Mtodos de
preparacin
I..3.1
Estudio General
I..3.2
Precipitacin
13
I..3.3
Intercambio inico
15
II.
Parte experimental
II..1
Materiales utilizados
II..2
Mtodos de
preparacin
II..2.1
Precipitacin
19
II..2.2
Intercambio inico
25
18
iv
II..3
II..3.1
II..3.2
Tcnicas de caracterizacin y evaluacin

Rayos X
TPR y Quimisorcin
26
27
II..3.3
UV-VIS
27
II..3.4
MET
28
II..3.5
Evaluacin
28
III.
Resultados y discusin.
III..1
Precipitacin
III..1.1
Rayos X
31
III..1.2
TPR
33
III..1.3
Quimisorcin
36
III..2
Intercambio inico
III..2.1
Rayos X
36
III..2.2
UV-VIS
39
III..2.3
TPR
42
III..2.4
Quimisorcin
46
III..2.5
MET
47
III..3
Evaluacin
49
Conclusiones y Recomendaciones
53
Referencias Bibliogrficas
55
Resumen.
Las reacciones de produccin de hidrgeno cada vez tienen mayor importancia para
cumplir
con
la
principalmente)
demanda
y
para
el
actual
(hidrotratamiento,
consumo
futuro
de
las
amonaco
pilas
combustible.
de
metanol,
Tradicionalmente, el hidrgeno se obtiene mediante reformacin del metano con vapor

de agua, sin embargo esta reaccin se lleva a cabo a temperaturas elevadas (700850C) y complejos procesos de separacin. Por tal motivo, la descomposicin
cataltica del metano representa una alternativa para obtener hidrgeno de alta pureza
a menor temperatura (500-600C) y disponer de carbn como subproducto valioso.
En el presente trabajo de investigacin se sintetizaron nanopartculas de nquel por dos
rutas: precipitacin e intercambio inico, las segundas soportadas en almina
nanoporosa. Se estudi el efecto que tiene el contenido de Ni (12, 25 y 43 % en peso)
soportado en almina nanoporosa. La caracterizacin se llevo a cabo mediante
difraccin de rayos-X, espectroscopa UV-VIS, reduccin con hidrgeno a temperatura
programada, quimisorcin de hidrgeno y microscopa electrnica de transmisin. La
evaluacin cataltica se realizo en un reactor en forma de U de acero inoxidable
operado a 580C, presin atmosfrica y una alimentacin de 8% mol de metano
diluido en argn.
En todos los casos se obtuvieron nanopartculas de NiO (12-41 nm) y al reducirse a Ni0
el tamao aumento significativamente. Slo la muestra con 12% en peso de Ni
preparada por intercambio mostr un tamao de partcula de Ni de 31 nm, despus de
la reduccin. Se observ una menor temperatura de reduccin del NiO, con todas las
muestras en el intervalo de 236-349C, comparado con 400-450 del NiO comercial.
Durante la reduccin se detect una interaccin del Ni con el soporte a una
temperatura de 240C lo que supone la formacin de especies activas para la reaccin.
vi
Las muestras preparadas por precipitacin prcticamente fueron inactivas, de las de

intercambio las ms activas fueron las de 23 y 12 % en peso. Se obtuvieron nanotubos
de carbn de doble pared del orden de 50 nm, los cuales podran tener una aplicacin
como materiales para almacenamiento de hidrgeno.
vii
Introduccin.
Cada da es ms evidente la necesidad de combustibles limpios que se encuentren al

alcance de la mayora de la poblacin. En aos recientes se ha propuesto el uso de
hidrgeno en pilas de combustible como una solucin a este problema. Y es aqu sin
embargo donde inicia el verdadero reto, obtener hidrgeno de alta pureza con tcnicas
sencillas y econmicas; actualmente el 95 % del hidrgeno se produce a partir de
combustibles fsiles, para este procedimiento se utilizan principalmente catalizadores
de nquel.
El inters por el hidrgeno est creciendo en todo el mundo. El cambio climtico

provocado por la quema de combustibles fsiles y la seguridad energtica son dos
razones que impulsan las investigaciones acerca de este elemento. Otra razn es el
creciente desarrollo en los ltimos aos de las pilas de combustible, que utilizan el
hidrgeno para generar electricidad y nicamente producen como subproducto vapor
de agua. Las celdas de combustible son altamente eficientes y amigables con el
ambiente y representan una forma de convertir la energa qumica de un combustible
en energa elctrica. Para este propsito, el metano, proveniente del gas natural es
una fuente ideal para producir hidrgeno [1]. El control de la energa, estrechamente
ligado al destino del ser humano a travs de toda su historia, se encuentra ahora ante
un triple desafo: el imperativo de satisfacer las necesidades energticas de los pases
en desarrollo, el agotamiento tarde o temprano de los recursos fsiles y la amenaza
del calentamiento planetario debido al consumo masivo de dichos recursos. La Figura 1
nos muestra las fuentes de produccin de Hidrgeno [2].
viii
FUENTES DE PRODUCCIN DE HIDRGENO
Electrlisis del
agua
4%
Gas Natural
48%
Carbn
18%
Petrleo
30%
Fig. 1 Grfica de fuentes de produccin de Hidrgeno.

Existen otras rutas de produccin de hidrgeno a partir de fuentes renovables de
energa, pero an no son factibles econmicamente. La produccin de hidrgeno va
electrlisis del agua, por ejemplo, es un proceso altamente ineficiente, mientras que la
generacin por biomasa como la descomposicin de azcar, el reformado con vapor de
bio-aceites y por gasificacin son procesos con un baja productividad o bien sus
procesos son complicados. Por el contrario, la descomposicin cataltica de metano
(DCM) sobre un catalizador metlico soportado (preferentemente nquel) produce
hidrgeno de alta pureza, sin formacin de xidos de carbono, til para celdas de
combustible, ya que se requiere hidrgeno libre de CO para prevenir la desactivacin
del electrodo de platino, el nico inconveniente presentado es el envenenamiento del
catalizador por deposicin de carbn en los sitios activos, la actividad del catalizador
tambin se puede afectar por sinterizacin a altas temperaturas, otro inconveniente es
la formacin de trazas de CO por la interaccin de las especies carbonceas con los
xidos e hidrxidos presentes en los catalizadores.
ix
Actualmente existen dos procesos comerciales de produccin de H2 son: reformacin

con vapor de agua (RV) y oxidacin parcial (OP). El problema principal de estos
procesos es la separacin y deposicin del CO2.
Para el proceso de reformacin con vapor de agua por la va hmeda, tenemos las
siguientes reacciones [2]:
Generacin del
CH 4 + H 2 O
3H 2 + CO ; H 0 = +206kJ / mol
(1)
gas de sntesis
Reaccin de
CO + H 2 O
H 2 + CO2 ; H 0 = 41kJ / mol
mutacin
(2)
(WGSR, del ingls)
Reaccin total
CH 4 + 2H 2 O
4H 2 + CO2 ; H
= +165kJ / mol
(3)
Cuando esta misma reaccin se lleva a cabo por va seca, se elimina la etapa de
intercambio con vapor de agua, y la ecuacin total queda de la siguiente manera:
CH 4 + CO2
2 H 2 + 2CO ; H 0 = +243kJ / mol
(4)
El Ni es el metal usualmente utilizado para la reaccin, aunque los metales del grupo
VIII tambin son activos. El NiO resiste las condiciones de operacin, y se reduce con
el vapor y con la presencia de los hidrocarburos en la alimentacin. En la Tabla 1 se
muestran algunas composiciones tpicas de catalizadores industriales para la RV de CH4
e hidrocarburos ligeros [2].
Tabla 1. Catalizadores industriales utilizados en la RV de gas natural.

Fabricante
Catalizador
Reaccin
ICI
Topse
Topse
573
RKS1
R67
Gas Natural
Gas Natural
Gas Natural/
LPG
UCI
C11-9
Gas Natural
UCI
C-56
Hidrocarburos
ligeros
UCI
G-90
Hidrocarburos
ligeros
Componentes (% en peso)
NiO Al2O3 MgAl2O4 CaO
SiO2
12
78
10
(0.1)
15
85
(0.1)
15
85
(0.1)
1120
1525
715
* Datos no proporcionados por el fabricante

El proceso por oxidacin parcial, es el segundo proceso ms
utilizado para la
produccin de H2 que se utiliza industrialmente por la va del gas de sntesis en la

reaccin de Fisher Tropsch debido a la relacin de H2/CO de 2 que se obtiene [2]. La
reaccin de OP se rige por la cintica y por la transferencia de masa, y se lleva a cabo
de acuerdo a la ecuacin:
1
CH 4 + O2
2 H 2 + CO ; H 0 298 = 35.9kJ / mol
2
(5)
La OP se puede llevar a cabo autotrmicamente o catalticamente; con la ruta

autotrmica la temperatura de operacin oscila entre los 1100 y 1500C, mientras que
en la va cataltica (denominada OPC) las temperaturas varan entre los 600 y 900C
por lo que se prefiere esta ruta.
La nica forma de establecer un sistema econmico de H2 es a partir de la unificacin

de cuatro grandes bloques que se detallan en la Figura 2:
xi
GAS
NATURAL
Produccin de
H2
Distribucin
Almacenamiento
PILAS DE
COMBUSTIBLE
Fig. 2 Sistema de Produccin de Hidrgeno.
Considerando el bloque de produccin de H2 a partir de gas natural desde finales de los

90 se ha propuesto la DCM como una ruta para la produccin de H2 de alta pureza que
no necesita sistemas de generacin de vapor ni procesos de captura de CO y CO2 como
en los procesos convencionales y que implica por otro lado una menor temperatura de
reaccin:
0
CH 4 ( g )
C ( s ) + 2 H 2 ( g ) ; H 298 = 75.6kJ / mol
(6)
A pesar del gran nmero de trabajos relacionados con la DCM en los que se han
utilizado metales nobles, metales de transicin, xidos mixtos, etc., an no se dispone
de un catalizador activo y estable. Debido a que el carbn producido se deposita en los
sitios activos del catalizador formando diversos tipos de carbn, los esfuerzos estn
orientados al desarrollo de nuevos materiales que disponen de una gran cantidad de
sitios de descomposicin del metano, adems que distribuyan uniformemente el
carbn para aumentar su vida activa.
xii
En el Laboratorio de Catlisis y Materiales se han realizado varios trabajos sobre la

sntesis de catalizadores de Ni/ZnAlO4, Ni-Cu/MgAlO4 Ni-Cu/Al2O3, los estudios han
demostrado que el tamao de las partculas de Nquel es crucial tanto para la actividad
como para la estabilidad en la reaccin de descomposicin.
Los materiales nanoestructurados han cobrado un gran inters en el mbito cientfico

desde principios de los 80s debido a que muestran propiedades impresionantes las
cuales pueden ser atribuidas al rea interfacial que exponen. Este trabajo tiene por
objetivo la sntesis de un catalizador nanoestructurado soportado en almina
nanoporosa.
xiii
Captulo I.
I. Antecedentes.
I.1.
Nanopartculas.
Cualquier sustancia cuyas dimensiones estructurales estn entre 1 y 100 nm [3] puede
ser definida como nanomaterial y se clasifica a su vez en cuatro tipos:
a) Materiales de dimensin cero: Largo, ancho y alto tienen proporciones
nanomtricas a este tipo corresponden las nanopartculas;
b) De una dimensin (nanoalambres, nanotubos);
c) De dos dimensiones con reas de tamao indefinido (pelculas delgadas);
d) De tres dimensiones.
Estos materiales pueden ser manipulados tanto fsica cmo qumicamente dependiendo
de la aplicacin; sus propiedades pueden se pueden medir, las propiedades fsicas de
estos materiales han resultado diferentes y superiores respecto a los de los slidos
volumtricos, cuando la partcula se vuelve ms pequea la superficie de los tomos
de la misma en el interior aumenta logrando que sta juegue un papel importante en
las
propiedades
del
material
[4],
este
aspecto
fue
analizado
despus
del
descubrimiento sorpresivo de la alta actividad cataltica que presentaban las

nanopartculas de oro en la oxidacin-reduccin de hidrocarburos; cmo es bien
sabido, las propiedades catalticas de este metal son casi nulas, sin embargo esa
propiedad cambia radicalmente si el metal es reducido a unos cuantos nanmetros [2];
otro efecto notable es el confinamiento de electrones, lo que en nanopartculas
metlicas
semiconductoras
tiene
ventajas
al
incrementar
sus
propiedades
magnticas y de conduccin elctrica, tambin se ven afectadas algunas propiedades

termodinmicas y pticas.
Aun cuando se tienen antecedentes del uso de nanopartculas metlicas, es hasta 1857
que se hace el primer estudio sistemtico de la sntesis y propiedades de coloides de
oro [4, 5] por Faraday. Desde entonces se han realizado innumerables estudios acerca
de las nanopartculas y se ha profundizado en el conocimiento de su estructura y el
efecto que tienen sobre las propiedades del material. La Figura 3 representa el
incremento de estudios referentes hasta el ao 2007.
El conocimiento de las propiedades y las caractersticas de las nanopartculas ha hecho
posible la aplicacin de stas en diversos campos como la electrnica, la medicina y
por supuesto en catlisis. Entre las primeras aplicaciones que datan en los 1950-60s
encontramos los metales nobles soportados, que desde entonces han cobrado gran
importancia y son ampliamente usados en procesos qumicos. En la Figura 4 podemos
observar los principales campos que han tomado ventaja de las nanopartculas.
Nanopartculas 1990-2007
Nmero de artculos
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
1990
1995
2000
2005
Ao
Fig.3 Publicacin de artculos en los ltimos aos (Scopus, Octubre 20, 2008).
Nmero de estudios por Campo de Aplicacin al 2008

30000
Nmero de artculos
25000
20000
15000
10000
5000
0
a
og
ol
n
bi
ci
ro
ta
ic
pu
M
m
y
Co
a
og
ol
un
m
a
In
rr
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C.
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g
e
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En
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Fa
ul
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x
M
M
.
To
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Bi
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y
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G
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m
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oq
Bi
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Q
g.
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ni
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In
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tr
As
y
.
si
F
.
m
u
Q
a
ci
en
Ci
de
s
le
ia
er
at
m
Campo de Aplicacin
Fig.4 Principales campos de aplicacin de la nanopartculas.

La produccin de nanopartculas ahora es de inters de la nanotecnologa y de la
catlisis, siendo su meta principal desarrollar estrategias para su fabricacin teniendo
un control del tamao, forma, superficie y propiedades especiales y que permita a su
vez desarrollar tcnicas de caracterizacin y avanzar en el conocimiento de
nanoqumica en la catlisis.
Respecto a la produccin de nanopartculas de Nquel, se conoce que este metal ha
sido ampliamente estudiado, por ejemplo cmo material activo en los electrodos
positivos en bateras recargables, se sabe que para estos casos las nanopartculas
tienen mejores propiedades que las micropartculas con forma esfrica bajo las mismas
condiciones de voltaje e impedancia [6].
Tambin en el mbito de la catlisis el Nquel es un reconocido elemento, se usa por
ejemplo en la produccin de hidrgeno cmo combustible en la reaccin de reformado,
utilizando el metal disperso sobre superficies de xidos convencionalmente preparados
por co-precipitacin y por impregnacin; aunque recientemente los procesos con

plasma han atrado la atencin como fuentes de preparacin a altas temperaturas [7].
Algunas de las tcnicas empleadas en la produccin de nanopartculas de nquel se
listan y se describen brevemente en la seccin I.4.
I.2.
Descomposicin de Metano.
La descomposicin del metano es una reaccin conocida que fue utilizada por varias
dcadas en el proceso Thermal Black para la produccin de negro de humo utilizado en
la industria del hule, donde el hidrgeno producido se utiliz como combustible
secundario del proceso. La reaccin, expresada en la ecuacin 7 es medianamente
endotrmica y se necesitan slo 37.8 kJ/mol de H2.
CH 4 ( g )
C( s ) + 2 H 2 ( g )
; H 0 298 = 75.6kJ / mol
(7)
Termodinmicamente la reaccin se favorece a temperaturas altas y a concentraciones

bajas de metano, dada la expresin de la constante de equilibrio, ecuacin 8 [2]:
[ pH ]
=
[ pCH ]
2
Kp
(8)
En la Figura 5 se muestra el efecto de la presin parcial y de la temperatura en la

conversin de equilibrio del CH4 as como en la produccin de H2 y C. Observamos que
a temperaturas altas la descomposicin del CH4 es casi total y la relacin de H2/C se
aproxima a 2. [2]
pCarbn = 0

2
1.8
Moles de H2
Moles de CH4
Moles de C
1.6
1.4
p = 0.2
p = 1.0
% XEq. = 100(kmol H2)/2
[kmol]
1.2
p = 5.0
p = 10
1
0.8
0.6
p = Presin parcial del CH4
0.4
PT = Presin Absoluta [bar]
= yCH PT
4
0.2
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
T [oC]
Fig. 5 Conversin de equilibrio del metano a diferentes temperaturas y

presiones parciales de CH4 .
Los metales de transicin del grupo VIII son los ms utilizados para la descomposicin
cataltica de hidrocarburos, entre ellos el catalizador ms activo para la reaccin en
cuestin es el Ru, adems de ser el ms resistente ante la formacin de coque y
carbn. Sin embargo, el metal ms utilizado para estos fines es el Ni, no slo en la
reaccin de DCM , sino en las reacciones
de Reformacin con vapor, y las de
Oxidacin Parcial Cataltica, debido a su ptima relacin entre actividad cataltica y

costo. Algunos estudios reportan el empleo de catalizadores soportados de Fe y Co
con menores conversiones de metano que los de Ni; tambin se reporta la actividad de
varios tipos de carbn como fases activas para la DCM, aunque desafortunadamente
no se muestran las conversiones del metano ni se comparan los resultados con otra
fase activa metlica [2].
Cmo se mencion, el nquel es el metal de transicin ms utilizado para la DCM,

Amiridis utiliz 15% Ni/SiO2 para este fin y observ que pequeos filamentos de
carbn comenzaban a crecer junto a los sitios de nquel y que iba desactivando cada
vez ms el catalizador, Dicks, Matsukata y Ermakova tambin reportaron formacin de
filamentos de carbn durante la descomposicin de metano con el uso de 5% Ni/SiO2
y 9096% nquel obtenido desde diferentes promotores (SiO2, Al2O3, MgO, TiO2, y
ZrO2). Froment realiz un estudio exhaustivo de la formacin de filamentos de carbono
en este proceso. Takenaka us 40% Ni/SiO2 y 37% (PdNi)/nanofibras de carbn para
la descomposicin de metano a hidrgeno obteniendo la ms alta produccin de
hidrgeno reportada hasta entonces (16,000 molH2/mol (Pd+Ni)), para una mezcla de
37% (PdNi) soportada en nanofibras de carbn. Choudhary continu estudios sobre
produccin de hidrgeno a partir de la descomposicin de metano sobre Ni contenido
en un xido (Ni/M = 1.0) y nquel (10%)-impregnada en zeolita y en un catalizador de
SiO2. Gronchi sintez un catalizador de nquel soportado en SiO2 y Al2O3 en forma de
gel, propicindose el estudio de las superficies de los catalizadores y derivando a su
vez en un extenso estudio de catalizadores. Armor recalc el uso de catalizadores de
nquel (1220% nquel) soportados en un material refractario, en este caso la almina
alpha [8]. La Tabla 2 muestra un concentrado de trabajos recientes relacionados con
esta reaccin [2].
Tabla 2. Resultados de algunos trabajos recientes relacionados con la DCM.

Soporte
Condiciones de
Reaccin
Tipo de reactor
Resultados
Fe, Fe-Co
(20-90%) wt
Ni (90%)
Al2O3
Red. 580x5h
TR 625C
= 451 gcat/h
pCH4 = 1 bar
Reactor de
cuarzo
30cm3
El Co incrementa G
XMax del (90% Ni) 14%
D en 1 h
C tipo nanotubo y graftico
Ni (5%)
Al2O3, MgO,
SiO2, TiO2,
Grafito, ZrO2, y
combinaciones
entre estos
Red. 600x1h
TR 500C
v = 60 cm3/min pCH4
= 1 bar
Reactor de
Flujo
XMax (5%Ni/Grafito) 7%
D de 200 - 400 min
El soporte que da mayor
estabilidad es el SiO2 El Ni/MgO
no fue activo
Catalizador
Co
(5-30%)
ZrO2, SiO2
Ni (13%)
TiO2, Al2O3,
MgO, SiO2
2004Ni
Al2O3, MgO
SiO2
Fe2O3, Fe2O3
(7-77%)
Al2O3, SiO2
w = 200 mg
5%CH4/Ar
TR 700C
Red. 725x5min @
GHSV 2700 h-1
TR 600-900C
v = 100-450 cm3/min
yCH4 = 0.05
Red. 300C x 1h
w = 20-40 mg
TR 850C
v = 40 cm3/min
pCH4 = 101 kPa
w = 40 mg
Ni0/NiO
--
Red. 550C x 2h
v = 40 cm3/min
CH4 sin dilucin
w = 40 mg
P = 101 kPa
Ni (11%)
HT (30,40,70 wt
MgO)
---
Co (8-30%)
SiO2
Pd M
(M=Ni, Co,
Rh, Fe)
Al2O3
TR 500C
v = 185 cm3/min
Mezcla
65%CH4,12%H2-Ar
Red. 300C x 1h
TR 700-900C
w = 30 mg
v = 5-80 cm3/min
Reactor tubular
Reactor de
Flujo
El sistema cataltico se estabiliza

con la formacin de carbn. XMax
(de todos los catalizadores) 100%.
D en aprox. 120 min
El paso limitante es la adsorcin

del metano en la superficie
Reactor de
Flujo
Utilizan Cu, Rh, Pd, Ru, Ir, Pt

como promotores: el mejor sistema
es el Pd-Ni
Reactor tubular de
lecho fijo
Formacin de Fe3C
Actividad Fe2O3/Al2O3 >
Fe2O3/SiO2
Reactor de cuarzo
La mezcla Ni0/NiO es activa para

la reaccin
----
No hay resultados de XCH4

Se propone un mecanismo de
formacin de carbn
Reactor de
Flujo
No se reporta X, D, G
Se propone un modelo de
desactivacin
Reactor de
Flujo tubular
Pd-Ni y Pd-Co son los mejores

catalizadores
wt = weight (en peso) , G = g Carbn/g catalizador, Xmax = Conversin del CH4 en la reaccin,
D = Desactivacin, C = Carbn formado durante la reaccin, w = peso de catalizador
En el laboratorio de Catlisis y Materiales, se han realizado diferentes estudios

referentes a la descomposicin cataltica del metano, entre los que podemos citar: la
sntesis
de
catalizadores
bimetlicos
soportados
en
almina
por
precipitacin
homognea y por impregnacin [9] de dnde se concluy que la uniformidad de

partculas favorece la DCM. Otro estudio relativo al tema es propiamente el estudio de
la DCM mediante catalizadores bimetlicos de Ni-Cu variando las concentraciones de
los metales y soportados en diferentes sustratos [2].
I.3.
Mtodos de preparacin.
I.3.1.
Estudio General
Durante la bsqueda de la mejor opcin de preparacin de las nanopartculas que se

desean obtener, se estudiaron diversos mtodos alternativos. Los siguientes diagramas
indican los procedimientos de las tcnicas estudiadas.
a) Preparacin de nquel, nquel- lantano soportado en almina por el

mtodo de coprecipitacin.
Esta tcnica por coprecipitacin se realiz en condiciones atmosfricas para la

produccin de nanopartculas de Nquel soportadas en almina, para su utilizacin en
la descomposicin de Amonaco. Se realiz basada en estudios previos de Ni soportado
en Almina por impregnacin, la tcnica se adopt para la produccin de partculas
altamente activas debido a la homogeneidad qumica, a la pureza de la fase y la
morfologa de las partculas obtenidas. La Figura 6 seala el desarrollo experimental
seguido para la obtencin de Ni.
Ni (NO3)2*6H2O
Al (NO3)3*9H2O
La (NO3)3*xH2O
Preparacin
de la solucin
AlOH +H2O+Hidrazina
Agitacin durante 2
horas
Retirar el precipitado
Lavar con agua

destilada
Secar con aire a 383

C durante una noche
Calcinar a 873 C por

5h
Fig. 6 Preparacin de nquel por coprecipitacin [9].
b) Precipitacin de Ni (OH)2 y NiO2 a temperatura ambiente por el mtodo

de precipitacin-coordinacin.
Se trata de una tcnica
desarrollada a temperatura ambiente que puede ser
ampliamente utilizada para produccin industrial de nanopartculas de Nquel debido a

la facilidad en el control del tamao de la partcula as como de su bajo costo. El
tamao de las partculas de nquel se controla cambiando la concentracin del agente
precipitante. La Figura 7 muestra el diagrama del desarrollo experimental de este
mtodo.
4.5g Ni (NO3)2
*6H2O
100ml H2ODI
3g
Etilendiamina
Preparacin de
la solucin
Calentamiento a 40 C y
agitacin magntica
durante 20 minutos.
Enfriamiento a temperatura
ambiente 23-25 C
Agregar una solucin de

NaOH formada por 1.2 g de
hidrxido en 150 ml de agua
desionizada al complejo
formado, con agitacin
Filtrar la solucin, haciendo

varios lavados con agua
desionizada y uno con
acetona
Secar el material filtrado a
80 C por 8 horas
Obtencin de
nanopartculas de nquel por
descomposicin trmica,
calcinacin a 400 C
Fig. 7 Diagrama del mtodo de precipitacin- coordinacin [10].
10
c) Preparacin de nanopartculas por reduccin autocataltica de

precursor de nquel en una solucin acuosa de alcohol.
Considerando las ventajas que proporciona el mtodo de reduccin en solucin, tales

como uso de equipo simple, cortos tiempos de produccin y fcil control, se realiz la
produccin de finas partculas metlicas que han llamado la atencin debido
a sus
propiedades elctricas y magnticas. El tamao de distribucin y la forma de las

partculas se manipul ajustando el pH
de la solucin. Las partculas de Nquel se
prepararon como se muestra en la Figura 8.
NiCl2 0.2 mol/litro
AlOH +H2O+Hidrazina
Preparacin
de la
solucin
Ajuste del pH entre 8

y 12 con NaOH.
Agitacin y reaccin a
temperatura ambiente
Centrifugado
Lavado con agua destilado y

etanol
Secado a vaco a 5 C
Fig. 8 Diagrama de mtodo de reduccin autocataltica [11].
11
d) Mtodo Hidrotrmico.
Los compuestos de hierro
son un grupo importante para la fabricacin de
componentes electrnicos, magnticos y para microondas. El mtodo hidrotrmico es

una propuesta atractiva para la produccin de talcos de materiales ferrosos y puede
ser fcilmente diferenciado de otros mtodos cmo sol-gel o coprecipitacincalcinacin por la temperatura y presin empleadas. Este mtodo utiliza agua cuyas
condiciones de presin y temperatura estn por encima de las condiciones normales
de ebullicin a fin de acelerar la reaccin entre los slidos, otros factores
determinantes en las caractersticas del producto final son el pH y la duracin del
proceso. El desarrollo del experimento se muestra en la Figura 9.
Fe(NO3)2*6H2O
Zn(NO3)3*9H2O
Ni(NO3)3*6H2O
Preparacin de la
solucin
H2O
Ajuste de pH= 5.7, 9.0, 9.8,

10.1, 10.3
Agregar la solucin en
tetrafluorometoxil
Mantener la temperatura del

reactor entre 100 y 180 C
Centrifugar con etanol a 10

Krpm durante 10 minutos
Lavar con etanol
Secado a 100 C durante 24 h
Fig. 9 Preparacin por el mtodo hidrotrmico [12].
12
I.3.2.
PRECIPITACION
DE
HIDRXIDO
DE
NQUEL
EN
UNA
SOLUCIN DE HIDRXIDO DE AMONIO.

El mtodo de precipitacin es un proceso ampliamente usado en la industria para la
produccin de partculas de diferentes tamaos de distribucin, formas y propiedades,
estas caractersticas dependen a su vez de diferentes pasos paralelos y subsecuentes
tales como
mezclado, nucleacin y crecimiento
y de procesos secundarios como
aglomeracin [13].
Supersaturacin y Nucleacin.
Durante la nucleacin se genera una nueva fase en el seno de la misma y depende de
la concentracin de los iones y del producto de solubilidad, se generan pequeos
ncleos que van agrandndose por procesos difusionales segn el mecanismo
propuesto por La Mer [14] hasta formar tamaos ms grandes hasta lograr que la
supervivencia del ncleo sea ms probable. Los ncleos pueden alcanzar un dimetro
que va de 12 a 80 nm.
Crecimiento.
Una vez que los ncleos han sido formados, estos crecen a expensas del material en el
seno de la solucin, este crecimiento se da por la incorporacin y disolucin
de
monmeros que forman cadenas, las cuales son energticamente ms favorables

comparadas con la formacin de estructuras globulares, aunque ocasionalmente bajo
ciertas condiciones pueden agregarse en esferas de hasta 5 m. Esto es vlido para el
crecimiento de partculas pequeas, para estructuras ms largas el crecimiento es
determinado por la morfologa de la superficie, es decir, por el nmero de sitios de
crecimiento (anillos) por unidad de rea [15].
13
Aglomeracin.
Se distinguen dos causas para las colisiones, unas resultantes del movimiento
Browniano, llamadas pericinticas y otras debidas al flujo de la solucin, nombradas
ortocinticas, segn los trabajos de Von Smoluchowski y existen ecuaciones para
calcular estos tipos de colisiones considerando flujos laminares, ms tarde Camp and
Stein aplicaron este concepto para flujos turbulentos y posteriormente Saffman y
Turner extendieron este concepto utilizando velocidad relativa entre las partculas y el
fluido que las rodea [13].
Esta aproximacin considera que la solucin fluye completamente y que el tamao de
las partculas es ms pequeo que el ms pequeo en un flujo turbulento, para
nanopartculas este modelo se cumple perfectamente.
Para decidir el tipo de mecanismo dominante en la agregacin de las partculas se han
estudiado ambos modelos y se ha concluido que para baja energa de disipacin, es
decir, soluciones sin agitacin o moderadamente agitadas el tipo de agregacin de las
partculas es preferentemente pericintico, mientras que para altos niveles de
agitacin, flujos turbulentos, es ortocintico. Sin embargo debido a las diferencias
entre los tamaos de partcula es necesario considerar ambos mecanismos. La
proporcin de las partculas describir el nmero de colisiones efectivas as como de
otras interacciones siempre presentes tales como la fuerza de Van der Waals e
interacciones de tipo electrosttico que provocan la adhesin de partculas debido a
una ltima capa energizada.
Se sabe que si las partculas son agregadas antes de que la supersaturacin sea
completamente reducida a la saturacin, es decir, en la formacin de slidos, en
soluciones moderadamente agitadas donde predominan las colisiones debidas al
movimiento browniano, pueden formarse fuertes puentes haciendo imposible la
redispersin, esto se conoce como aglomeracin [14].
14
Para la aglomeracin debida al tipo de flujo de las partculas, la formacin de slidos

depender de dos parmetros: de la razn de las colisiones, que depende a su vez del
grado de turbulencia y de la duracin de la formacin del estado slido, esto es, del
tiempo que toma en reducirse de supersaturacin a saturacin.
La Figura 10 ejemplifica el proceso de precipitacin.
Nucleacin
Crecimiento
Aglomeracin
Fig. 10 Evolucin de una reaccin de precipitacin.
I.3.3.
Intercambio Inico de Nquel en almina.
El mtodo de intercambio inico, permite la introduccin de manera controlada de un

precursor de
la solucin acuosa sobre un soporte. Este trmino se utiliza para
describir un proceso donde las especies inicas de una solucin son atradas
electrostticamente por sitios cargados de la superficie del soporte [16]. La Figura 11
muestra los tipos de enlaces existentes entre el soporte y un xido de Nquel.
15
Fig. 11 Especies formadas por intercambio inico a partir de una solucin de

hexaaminato de Nquel [17].
Existen dos alternativas vlidas para expresar un intercambio entre un sistema binario,
el primero de ellos es el usado por Vanselow, ecuacin 9:
z B A z A (solution ) +
+
z A B z B (solution ) +
+
z A BLz B
z B ALz A
(9)
Donde zA y zB son las valencias de los cationes A y B, existen en la fase tambin coaniones que mantienen el equilibrio el la fase y pueden considerarse como proveedores
de la capacidad de intercambio. L est definida como una porcin con carga negativa.
La segunda reaccin fue expresada por Gapon:
L
+
+
z B A z A (solution) + z A z B B 1
z A B zB (solution) + z A z B A 1
zB
zA
(10)
Las cantidades estequiomtricas A, B y L representan al igual que en 3 a los cationes.

De la expresin 3 tenemos que la constante de equilibrio se muestra en la ecuacin
11:
a Bz A, s
K a = zb
a
A, s
a Az B
a z A
B
(11)
Donde a representa la actividad y la actividad de la solucin se distingue por la letra s.

De la ecuacin 3, tenemos que los moles A y B estn definidos como BLz y ALz por lo
que:
a Bz A, s
K a = zb
a
A, s
zB
( x A f A ) z B ( x B f B ) z A = K V f A
f zA
(12)
16
Donde xi es la fraccin molar catinica:
xi =
niLz
(13)
n ALz + n BLzB
A
fA
y fB corresponden al coeficiente de actividad racional para componentes de
intercambio, Kv es el cociente de selectividad, contiene la correccin para soluciones no

ideales y cuyas concentraciones de intercambio de fase estn expresadas en trminos
de fracciones molares catinicas xi. Si el intercambio fuera ideal para los valores de xA
y xB, entonces fA =fB=1 para toda xA, xB y bajo esta condicin Ka=Kv, haciendo estas
correcciones tenemos que:
a Bz A, s
K a = zb
a
A, s
a A

a
B
z A zB
(14)
Donde a es la actividad del componente, y de la misma manera que para la primera

ecuacin A y B corresponden a B(1/zB) y A(1/zA), teniendo as que
a Bz A, s
K a = zb
a
A, s
x A h A
x h
B
B
z A zB
h
= K H A
hB
z AzB
(15)
Y la otra fraccin catinica expresada como:
xi =
ni
(1 / z i ) L
nA
(1 / z A ) L
+ nB
(16)
(1 / z B ) L
KH es otro coeficiente de selectividad nombrado posteriormente por Hogfeldt, hA y hB

son los coeficientes de actividad racional, haciendo analoga con el primer mtodo, si
hay idealidad para xA y xB, hA=hB=1 y Ka=KH [18].
17
Captulo II.
II. Parte experimental
II.1.
Materiales utilizados.
Para la obtencin del NiO, por precipitacin, se prepararon soluciones acuosas 1M y 0.1
M de NiNO3*6(H2O) (J. T. Baker 99%) y 2M y 0.2M de NH4OH (J. T. Baker 28-30%). La
eleccin de la sal de nquel se hizo considerando su bajo costo y su disponibilidad en el
laboratorio. El hidrxido de amonio decidi utilizarse debido a sus propiedades como
agente precipitante.
Los gases utilizados fueron suministrados por la empresa INFRA con 99.999% de
pureza, estos gases fueron: metano, argn e hidrgeno.
Para el mtodo de intercambio inico se parti de una solucin 0.05M, 0.12 M y 1M de

NiNO3*6(H2O) y se realizaron las diluciones pertinentes, el soporte lo constituy
almina nanoporosa (xido de Aluminio nanotalco Sigma- Aldrich Reactivo 544833).
El soporte requerido para el estudio es nanoestructurado para permitir que la
deposicin de nquel sobre l fuera a su vez nanoparticulado. Los datos del soporte
fueron obtenidos del proveedor y se concentran en la Tabla 3.
Tabla 3.
Propiedades de la Almina obtenidas del proveedor [1].
Fase
Tamao de particular
rea superficial BET
Gamma
<50nm
35-43 m2/g
18
II.2.
Mtodos de Preparacin
II.2.1.
Precipitacin
El objetivo de este tipo de reacciones es formar una especie qumica insoluble, en este
caso particular de un hidrxido. En la Fig. 12 se muestra el diagrama de bloques que
involucra la preparacin, la caracterizacin realizada y la evaluacin cataltica
Ni(NO3)3*6H2O(1M, 0.1M)
NH4OH (2M, 0.2 M)
Ni(NO3)2*H2O
Preparacin
de las
soluciones
H2ODI
Agregar gota a gota los

reactivos, manteniendo
constante el pH y la
temperatura en 50 C
PREPARACIN DE Ni (OH)2
Realizar la reaccin
con agitacin intensa
FORMACIN DE NiO
CARACTERIZACIN Y
EVALUACIN
RAYOS X
TPR
QUIMISORCIN
DE H2
Lavar el precipitado
Ni(OH)2 con agua
destilada
Centrifugar
Secar en la
estufa a 110 C
Calcinar durante 2 h a
400 C para obtener
NiO
Fig. 12 Mtodo de sntesis para produccin de nanopartculas de nquel por

Precipitacin.
19
REACCIONES PARA LA OBTENCIN DE NANOPARTCULAS DE NQUEL.
H 2 + 400 C
AIRE + 400 C
Ni ( NO 3 )2 + 2 NH 4 OH Ni (OH )2 + 2 NH 4 NO 3
NiO
Ni
(17)
g
g
ado
hexahidrat
290 .82
gmol
gmol
g
PM 2 NH 4OH = 70.1
gmol
g
PM Ni (OH )2 = 92.69
gmol
g
PM 2 NH 4 NO3 = 160
gmol
g
PM NiO = 74.69
gmol
PM Ni ( NO3 )2 = 182 .69
Se evaluar la reaccin en diferentes proporciones de concentracin:

a) [Ni2+] >[OH1-] [=] [1M] [0.2M]
b) [Ni2+] =[OH1-] [=] [1M] [2M]
c) [Ni2+] <[OH1-] [=] [0.1] [2M]
Preparacin de soluciones.
Para la preparacin de las soluciones empleadas se utiliz agua desionizada en esta
seccin se presentan los clculos para determinar las cantidades a utilizar para las
diferentes concentraciones.
Solucin 1M de NiNO3
Para medio litro de solucin:
M =
m
PM V
g
* 0.5L = 145.4 g NiNO3
m NiNO3 = M PM V = 1M 290.8
gmol
20
Solucin 0.1 M de NiNO3
Por dilucin:
C1V1 = C 2V2
0.1M *150ml
= 15ml
1M
m
M =
PMV
V2 =
g
* 0.150 L = 4.4 g NiNO3
m NiNO3 = M PM V = 0.1 M 290.8
gmol
Solucin 2M de NH4OH
m
PM V
M=
g
*1L = 70.1g
mNH 4OH = M PM V = 2 M 35.05
gmol
g
ml
pureza = 29 . 8 %
NH
4 OH
= 0 .9
v NH 4 OH =
70 . 1 g
= 261 . 6 ml
g
0
.
9
0
.
298
ml
Solucin 0.2M de NH4OH
Por dilucin.
C1V1 = C 2V2
0.2 M * 150ml
= 15ml
2M
m
M =
PM V
m NH 4OH = M PM V
V2 =
g
* 0.150 L = 1.05 g NH 4 OH
m NH 4OH = 0.2 M 35.05
gmol
21
Se realiz un balance de materia para la obtencin de un gramo de xido de nquel, los

resultados se presentan en la Tabla 4.
Tabla 4. Balance molar y msico para la obtencin de Nanopartculas de NiO.
REACTVOS
PRODUCTOS
NiNO3
NH4OH
Ni(OH)2
NiO
1 mol
2 moles
1 mol
1mol
290.82 g/gmol
70.1 g/gmol
92.69 g/gmol
74.69g/gmol
3.8937g
0.9385g
1.2410g
1g
Clculo el ttulo de las soluciones:

Para un gramo de NiO:
(1g
1M NiO
NiO )
74 .69 g NiO
1 Ni

1NiO
58 .69 g Ni
g Ni

= 0 .8
1 Ni
ml

1M NiO 1M Ni (OH ) 2

74.69 g NiO 1 M NiO
(1g NiO )
1M NiNO 3

290 . 8220 g NiNO
1M NiNO 3

290 . 8220 g NiNO
58 . 69 g Ni
gNi

= 0 . 06
1 Ni
ml
1 Ni

1 NiNO
58 . 69 g Ni
gNi

= 0 . 006
1 Ni
ml
Para NH4OH 2M:
70 . 1 g NH 4 OH 1 M NH 4 OH

1000 ml
35 . 05 gNH 4 OH
1 Ni

1 NiNO
Para NiNO3 0.1M:
4 . 3623 g NiNO
150 ml
17 g OH
g OH

= 0. 45
ml
1OH
Solucin 1M NiNO3
145 . 4110 g NiNO
500 ml
2 OH

1 Ni (OH ) 2
1 OH

1 NH 4 OH
17 g OH

1 OH
gOH
= 0 . 0340
ml
Para NH4OH 0.2M:
1 . 0515 g NH 4 OH 1 M NH 4 OH

150 ml
35 . 05 gNH 4 OH
1 OH

1 NH 4 OH
17 g OH

1 OH
gOH
= 0 . 0034
ml
22
De acuerdo a la ecuacin 1:
Ni 2+ + 2OH Ni (OH )2 NiO

[Ni2+] = [OH1-] Concentraciones [1M] [2M]
785.9 mg Ni
1 ml
= 13.39 ml NiNO3
58.7 mg Ni
455.2 mg OH
1 ml
= 13.39 ml NH 4OH
34.0 mg OH
[Ni2+] <[OH1-] Concentraciones [0.1] [2M]
1 ml
= 133.88 ml NiNO3
5.87 mg Ni
1 ml
455.2 mg OH
= 13.39 ml NH 4 OH
34.0 mg OH
785.9 mg Ni
[Ni2+] >[OH1-] Concentraciones [1M] [0.2M]
1 ml
= 13.39 ml NiNO3
58.7 mg Ni
1 ml
455.2 mg OH
= 133.88 ml NH 4 OH
3.40 mg OH
785.9 mg Ni
La Tabla 5 resume los volmenes de reaccin necesarios para la obtencin de NiO, de

acuerdo al balance de masa presentado.
Tabla 5. Volumen de soluciones para la obtencin de NiO.
REACCIN
[Ni2+] = [OH1-]
[Ni2+] <[OH1-]
[Ni2+] >[OH1-]
Concentraciones
Concentraciones
Concentraciones
[1M]
[2M]
[0.1]
[2M]
[1M]
SOLUCIN
NiNO3
NH4OH
NiNO3
NH4OH
NiNO3
NH4OH
VOL. Ml
13.39
13.39
133.38
13.39
13.39
133.38
[0.2M]
23
Se realizaron tres reacciones a diferentes relaciones de concentracin manteniendo la

temperatura entre 55 y 60 C, con un pH de 8.2-8.4, durante dichas reacciones se
observ lo siguiente:
1) 1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH (NiOPA)
La primera reaccin se repiti debido a un descontrol de pH el tiempo de reaccin fue

de 30 min ms una hora de agitacin para la estabilizacin del pH, la solucin precipit
con gran facilidad, se conserv la muestra para compararla con el resto. El resultado
es un polvo fino de color verdoso.
2) 1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH (NiOPB)
La reaccin se realiz en un tiempo total de 3 horas y 45 minutos, el resultado es un

precipitado de color verdoso intenso que precipitaba con dificultad, por lo que los
lavados fueron lentos, que sec en un tiempo de 72 horas obtenindose finalmente
pequeas hojuelas.
3) 0.1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH (NiOPC)
Esta reaccin fue la ms sencilla, ya que el pH fue manejado sin contratiempos, lo que
desemboca en un tiempo de reaccin corto de aproximadamente 30 minutos, ms 30
minutos de agitacin, el precipitado era fino de color verdoso muy semejante al
primero.
4) 1M Ni(NO3)2 y 0.2M de NH4OH (NiOPD)
Similar a 1 y a 3, aunque present problemas para controlar el pH.
24
Estas muestras se calcinaron a 400 C durante dos horas para obtener NiO,
posteriormente se caracterizaron por rayos X.
Tabla 6. Claves de identificacin para los productos de las reacciones por
precipitacin.
II.2.2.
Clave
Descripcin.
NiOPA
1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH
NiOPB
1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH
NiOPC
0.1M Ni(NO3)2 y 2M de NH4OH
NiOPD
1M Ni(NO3)2 y 0.2M de NH4OH
Intercambio inico.
En la tcnica de intercambio inico se pretende que la solucin de nitrato de nquel

intercambie el metal en los sitios donde la almina tiene sitios OH- activos. La reaccin
de intercambio se efectu a temperatura ambiente sin previo tratamiento del soporte;
la cantidad de solucin que se agreg fue de 50ml. En la Fig. 13 se muestra el
diagrama de bloques que involucra la preparacin, la caracterizacin realizada y la
evaluacin cataltica.
Las claves utilizadas para estas muestras se definen en la Tabla 7.
Se tomaron muestras al inicio de la reaccin, a las 6 y 24 horas para analizarlas por
UV-VIS y determinar los cambios de concentracin de la solucin remanente.
Tabla 7.
Claves de identificacin para los productos de las reacciones por
intercambio inico.
Clave
NiIO1M
Descripcin.
1M Ni(NO3)2 en Al2O3
NiIO0.12M
0.12M Ni(NO3)2 en Al2O3
NiIO0.05M
0.05M Ni(NO3)2 en Al2O3
25

50 ml de solucin
precursora del metal NiNO3
0.05M; 0.12M; 1.0M
1g Almina
Nanoporosa
Agitacin por 24 horas.

Toma de muestras a las 0,
6 y 24 h, para medicin de
absorbancia
INTERCAMBIO DE
IONES DE Ni EN LOS
SITIOS ACTIVOS DE LA
ALUMINA
Centrifugar la muestra
CALCINACIN DEL
CATALIZADOR
SOPORTE + ALMINA
CARACTERIZACIN Y
EVALUACIN
Secar la muestra a 100 C
RAYOS X
UV VIS
TPR
MET
QUIMISORCIN
DE H2
Moler y homogeneizar los

slidos en el mortero.
Calcinar a 400 C por 2

hr con rampa de 10
C/min.
Fig. 13 Mtodo de sntesis para produccin de nanopartculas de nquel por

Intercambio inico.
II.3.
Las
Tcnicas de caracterizacin.
tcnicas
de
caracterizacin
empleadas
que
se
mencionan
ms
adelante
corresponden a las utilizadas en los catalizadores despus de la calcinacin.
II.3.1.
Rayos X.
Los patrones de difraccin de los catalizadores calcinados se obtuvieron en un equipo

D8 Focus Bruker AXS con CuK (1.54056 ). El barrido se realiz de 10-110 (en 2),
a un tamao de paso de 0.02/0.6 seg. para todas las muestras. Los patrones de
difraccin se identificaron de forma convencional utilizando los archivos JCPDS (Joint
Commitee of Power Difraction Standards) de las bases de datos del equipo respectivo.
26
Los anlisis de XRD se realizaron en la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e

Industrias Extractivas IPN en el Laboratorio de Metalurgia y Materiales.
Para medir el tamao del cristal se utiliz la ecuacin de Debye-Scherer [19, 20, 21].
t=
0.9
B cos B
(18)
Donde es la longitud de onda electromagntica emitida por la fuente, B es el ngulo

dnde se observa el pico y B es el ancho a la altura media del pico.
II.3.2.
TPR y Quimisorcin.
Las especies a reducir 50 mg por cada muestra aproximadamente fueron analizadas

con un equipo Micromeritics Auto Chem II 2920. Las muestras fueron sometidas a un
pretratamiento a 200 C durante una hora con un flujo de Argn 50ml/min. La
reduccin se realiz desde temperatura ambiente hasta 600 C a una velocidad de
10/min con una mezcla de 10% H2- Ar.
La quimisorcin se llev a cabo en el mismo equipo graficando 10 pulsos de H2 con un
flujo de 50 ml/min. Ambos anlisis se realizaron en el Laboratorio de Catlisis y
Materiales (LACAMA) de la ESIQIE, IPN.
II.3.3.
UV- VIS.
Se realizaron en un equipo CINTRA 20 GBC, nicamente para el mtodo de

intercambio inico fueron obtenidos los patrones de absorbancia de los catalizadores,
para observar los cambios en la concentracin remanente del precursor y dar el
seguimiento de las reacciones.
Primero se realiz la curva de calibracin para las concentraciones analizadas y
posteriormente se tomaron muestras para medir absorbancia a las 0, 6 y 24 horas y
hacer las respectivas correlaciones. Los clculos para determinar la concentracin de
las muestras se realiz haciendo uso de la ecuacin:
27
A = 14.318 C
(19)
Dnde:
A= Absorbancia
C= Concentracin (moles/litro)
Obtenida de la curva de calibracin a travs de una regresin lineal.
II.3.4.
MET
Las muestras fueron estudiadas en un microscopio de transmisin electrnica de alta

resolucin, las grficas fueron obtenidas en
JEOL JEM-2200FS con un caon de
emisin de campo tipo Schottky, operando a 200 kV, y con una resolucin de punto
de 0.19 nm. Las imgenes digitales del HRTEM fueron obtenidas usando una cmara y
software
de microgrficas digital de GATAN. Las muestras fueron dispersadas en
etanol y soportadas en una rejilla de cobre cubierta con una pelcula de carbn.
II.3.5.
Evaluacin.
Para la evaluacin de los catalizadores se utiliz un equipo de multi-caracterizacin y

micro-reaccin RXM-100. El sistema, est compuesto por un mecanismo de control de
gases, una unidad de reaccin y un sistema en lnea para analizar el efluente del
reactor. El gas utilizado para la reaccin es el CH4, pero para reducir la presin parcial
del CH4 y beneficiar la termodinmica de la reaccin se utiliz Ar como gas inerte. La
alimentacin de los gases de Ar y CH4 (Infra 99.98% de pureza) se llev a cabo a
travs de 2 vlvulas automticas controladoras de flujo msico (Brooks 5850E Series).
La Figura 14 muestra el diagrama de las partes principales del equipo [2].
28
Fig. 14 Esquema experimental del sistema de reaccin RXM-100.

El reactor en forma de U es de acero inoxidable (SS316), su dimetro inicial es de
y se reduce a 1/8 en su parte ascendente, despus de que los gases atraviesan el
lecho del catalizador. La reaccin se efectu a 580 C previo tratamiento con H2 (19.3
ml min-1) durante 1 hora a 500 C. Antes de la reaccin se realiz una reduccin (30
ml min-1 H2 puro) durante una hora a 600 C. El flujo total de los gases de reaccin
fue de 70 ml min-1 (6 ml min-1 de CH4), con yCH4 = 8%. En todos los casos, la presin
fue una variable no manipulada.
El seguimiento de la reaccin se efectu con un cromatgrafo de gases (Agilent 6890)
configurado para hacer un muestreo en lnea del efluente del reactor. El cromatgrafo
cuenta con dos detectores integrados: de conductividad trmica (TCD) y de ionizacin
de flama (FID), acoplados en serie. Mediante el primer detector se pudo identificar la
presencia del Ar de dilucin y el H2 producido, as mismo el CH4 que no reaccion; sin
embargo, la sensibilidad de deteccin de este gas se mejor con el uso del detector.
Las reas cromatogrficas obtenidas sirven para calcular la conversin de CH4 que
reacciona, a partir de la consideracin de que todo el H2 que se produce es molecular
(H2) y no forma compuestos del tipo CxHy.
29
Segn anlisis previos [23], la conversin de CH4 en este sistema est dada por:
1
x CH 4 [%] =
AFID
AFID 0
A
1 + y CH 4 0 FID
A
FID 0
100
(20)
Donde:
AFID = rea cromatogrfica del detector FID al tiempo t del anlisis. *

AFID = rea cromatogrfica del detector FID al tiempo cero (rea de calibracin). *
0
yCH 4 = Fraccin molar del CH4 en la alimentacin al reactor, = 8 %

0
* En este caso se utilizaron como referencia las reas del FID; sin embargo, tambin
se pueden utilizar las reas del TCD para el clculo de la conversin.
30
Captulo 3.
III.
Resultados y discusin
III.1. Precipitacin
III.1.1.
Rayos X.
El anlisis de XRD de los catalizadores calcinados de NiO se muestra en las Figuras 1516. Los difractogramas revelan la presencia de una fase metlica en las cercanas de
2 = 37.3, 43.32, 62.9, 75.43, 79.4, 95.08, 106.99 y 111.13 que corresponde
a la estructura tpica del xido de nquel [16].
REACCIN POR PRECIPITACIN 1M Ni(NO )2 y 2M de NH4OH

3
INTENSIDAD
NiO
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Fig.15 Patrones de XRD de los catalizadores de NiO calcinados a 400C NiOPB.
31
REACCIN POR PRECIPITACIN 1M Ni(NO 3 )2 y 0.2M de NH 4 OH
INTENSIDAD
NiO
20
40
60
80
100
120
Fig.16 Patrones de XRD de los catalizadores de NiO calcinados a 400C NiOPD.

En ambos difractogramas podemos observar los picos perfectamente definidos,
tambin observamos un ligero ensanchamiento de los picos lo cual a simple vista
indica tamaos de partcula pequeos [21].
El tamao de cristal reportado en la Tabla 8 fue calculado a partir de la ecuacin de

Debye-Scherrer, tomando un promedio de las lecturas de los picos correspondientes al
NiO con lo que corroboramos la presencia de especies nanomtricas
Tabla 8. Tamao de cristal calculado por la ecuacin de Debye- Scherer.
Muestra
Tamao de cristal (nm)

por rayos X
NiOPB
41.7
NiOPD
22.1
32
III.1.2.
TPR
En la Figura 17 se muestra el anlisis de TPR realizadas a los catalizadores de Ni. Se

observa que la muestra NiOPB reporta slo un pico a 336 C, que corresponde a la
reduccin del nquel. Y de la misma manera, la Figura 18 reporta el anlisis de TPR
para la muestra NiOPD, observamos tambin que la muestra se reduce completamente
a 342 C.
El clculo de consumo de hidrgeno, que nos permite conocer el grado de reduccin de

las muestras, se realiz midiendo el rea bajo la curva de la grfica correspondiente.
Los resultados de muestran en la Tabla 9.
Tabla 9. Consumo de Hidrgeno, reacciones de precipitacin.
Muestra
Consumo de Hidrgeno
ml g-1 STP
NiOPB
4.9
NiOPD
4.6
33
R E A C C I N P O R P R E C IP IT A C I N 1 M N i ( N O 3 ) 2 y 2 M d e N H 4 O H
T ie m p o v s C o n su m o d e H id r g e n o
0,5
600
T ie m p o v s T e m p e ra tu ra
400
0,3
300
0,2
200
TEMPERATURA C
CONSUMO H2 ml/g STP
500
0,4
100
0,1
0
0,0
0
20
40
60
80
100
120
T IE M P O (m in u to s)
a)
TEMPERATURA VS TCD
0,4
0,35
TCD u. a.
0,3
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
200
250
300
350
400
450
TEMPERATURA C
b)
Fig.17 Anlisis de TPR de los catalizadores de Ni, NiOPB. (a) Consumo de H2,
Temperatura VS tiempo, (b) Consumo de H2 VS temperatura
34
REACCIN POR PRECIPITACIN 1M Ni(NO3)2 y 0.2M de NH4OH
1,0
600
0,9
Tiempo vs Consumo de Hidrgeno
0,7
400
0,6
300
0,5
0,4
200
0,3
TEMPERATURA C
CONSUMO H2 ml/g STP
500
Tiempo vs Temperatura
0,8
100
0,2
0,1
0,0
0
20
40
60
80
100
120
TIEMPO (minutos)
a)
TEMPERATURA VS TCD
0,8
0,7
TCD u.a.
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
200
250
300
350
400
450
TEMPERATURA C
b)
Fig.18 Anlisis de TPR de los catalizadores de Ni, NiOPD (a) Consumo de H2,
Temperatura VS tiempo, (b) Consumo de H2 VS temperatura.
35
III.1.3.
Quimisorcin.
Cmo se observa en la Tabla 10 el volumen de hidrgeno
utilizado en la muestra
NiOPB fue el doble que el de la muestra NiOPD, sin embargo cmo el xido se
encuentra sin soportar los valores de la dispersin no tienen sentido fsico.
Observamos tambin que el tamao de la partcula result muy grande comparado con
el tamao del cristal obtenido para el NiO mediante difraccin de rayos X.
Lo anterior demuestra que los cristalitos nanomtricos de NiO durante el proceso de
reduccin podran generar cristales nanomtricos de Ni, los cuales se sinterizan y
forman partculas grandes como las reportadas en la Tabla 10.
Tabla 10. Resultados de la quimisorcin, para reacciones de intercambi

inico.
TIPO DE
CATALIZADOR
NiOPB
NiOPD
% Ni
100
100
V cm/g STP
0.21
0.11
% DE
DISPERSION
0.06
0.03
SUPERFICIE
METLICA
m/g metal
0.3723
0.1975
TAMAO DE
PARTICULA
nm
1810.9
3413.8
III.2. Intercambio inico

III.2.1.
Rayos X
La -Al2O3 presenta los picos de intensidad mxima en 2 = 66.82 y 45.8 [2], por lo
que estos picos fueros descartados al hacer la medicin del tamao de partcula. En las
dos muestras de las Figuras 19 y 20 se observan mejor los picos correspondientes a la
almina, y a medida que disminuye la concentracin los picos que corresponden al
nquel se encuentran menos definidos.
36
En la Figura 21 los picos del nquel casi no se detectan debido a la baja concentracin
de la solucin precursora, por lo que para la determinacin del tamao de partcula
slo se tomaron en cuenta los picos formados a 2 = 36.66 y 61.6.
Fig. 19 Patrn de rayos X catalizador de Ni soportado en almina, NiIO1M.
37
R E A C C I N D E I N T E R C A M B I O 0 . 1 2 M D E N i( N O 3 ) 2 E N A l 2 O 3
A l m in a
INTENSIDAD
N iO
20
40
60
80
100
120
Fig. 20 Patrn de rayos X catalizador de Ni soportado en almina, NiIO0.12M.
R E A C C I N D E IN T E R C A M B IO 1 M N i ( N O 3 ) 2 E N A l 2 O 3
*
*
A l m in a
N iO
INTENSIDAD
20
40
60
80
10 0
1 20
Fig. 21 Patrn de rayos X catalizador de Ni soportado en almina, NiIO0.05M.
38
De la misma manera que para el mtodo de precipitacin, el tamao de cristal

reportado en la Tabla 11 fue calculado a partir de la ecuacin de Debye-Scherrer,
tomando un promedio de las lecturas de los picos correspondientes al NiO y
comprobamos la existencia de cristales nanomtricos observado una depencia entre el
tamao de cristal y la concentracin de la solucin precursora.
Tabla 11. Tamao de cristal calculado por la ecuacin de Debye- Scherer,
reacciones de intercambio inico.
Muestra
Tamao de cristal (nm) por

rayos X
III.2.2.
NiIO1M
37.9
NiIO0.12M
21.6
NiIO0.05M
12.3
UV-VIS.
Este mtodo se emple para conocer la variacin de la concentracin de la solucin de

nitrato de Nquel versus el tiempo de reaccin transcurrida. Para lo cual fue necesario
realizar la curva de calibracin mostrada en la Figura 22.
39
CURVA DE CALIBRACIN DEL NITRATO DE NQUEL.

2,5
ABSORBANCIA
y = 14,318x
R2 = 0,9997
1,5
0,5
0
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
CONCENTRACION MOLAR
Fig. 22 Curva de Calibracin para el Nitrato de Nquel.
Las Figuras 23 y 24 muestran el comportamiento de la reaccin de intercambi inico

se puede observar el cambio de concentracin de la solucin remanente de nitrato de
nquel a travs del tiempo, podemos observar que para la muestra NiIO0.12M es ms
notorio el intercambio debido a que es ms alta la concentracin. En el espectro se
pueden observar dos picos, se considerar el pico mostrado a 300 nm que corresponde
al nitrato [1]. Existe un comportamiento anormal en las muestras debido a la posible
formacin de otros complejos de Ni que producen esa variacin en la concentracin.
40
Fig. 23 Anlisis UV- Vis NiIO0.12M.
Fig.24 Anlisis UV- Vis 0.12M.
41
III.2.3.
TPR
Las Figuras 25-27
muestran el anlisis de TPR realizadas a los catalizadores de Ni
soportados en almina nanoporosa va intercambio inico. Al igual que las muestras

por precipitacin, la muestra
preparada a partir de una solucin 1M de nitrato de
nquel, reporta slo un pico a 339 C, que corresponde a la reduccin del nquel.
R E A C C I N P O R IN T E R C A M B IO IO N IC O N i(N O 3 ) 2 1 M A l 2 O 3
0 ,3 5
600
0 ,3 0
T ie m p o v s C o n su m o d e h id r g e n o
500
0 ,2 5
400
0 ,2 0
300
0 ,1 5
200
0 ,1 0
TEMPERATURA C
CONSUMO H2 ml/g STP
T ie m p o v s te m p e ra tu ra
100
0 ,0 5
0
0 ,0 0
0
20
40
60
80
100
120
T IE M P O (m in u to s )
a)
TEMPERATURA VS TCD
TCD u.a.
0,25
0,2
0,15
0,1
0,05
0
200
250
300
350
400
450
TEMPERATURA C
b)
Fig. 25 Anlisis de TPR de los catalizadores de Ni soportados en
almina, NiIO1M (a) Consumo de H2, Temperatura VS tiempo, (b)
Consumo de H2 VS temperatura.
42
En las Figuras 26 y 27 observamos que la muestras Ni/Al2O3 preparada a partir de

una solucin 0.12 M y 0.05M de nitrato de nquel tiene 3 picos intensos; el primero
que se encuentra en 222 C y233 C respectivamente, los otros se encuentran entre
317 C y 400 C, stos se relacionan con las especies que interaccionan fuertemente
con el soporte y por la intensidad de la seal, estas especies estn presentes en baja
concentracin.
Estos resultados recibieron el mismo tratamiento que las muestras obtenidas por
precipitacin, les decir, que el clculo de consumo de hidrgeno se llev a cabo
midiendo el rea bajo la curva, sin embargo se tuvo que hacer una correccin a la
curva debido a la interaccin del catalizador con el soporte. Dicha correccin obedece
al modelo de Gauss y los datos se encuentran en la Tabla 12.
Tabla 12. Consumo de Hidrgeno, reacciones de intercambio inico.
Muestra
Consumo de hidrgeno ml g-1 SPT
NiIO1M
2.6
NiIO0.12M
0.17
NiIO0.05M
0.34
43
REACCIN POR INTERCAMBIO IONICO 0.12 M Ni(NO 3) 2 EN Al2O3
600
0,06
500
Tiempo vs Consumo de Hidrgeno

Correccin por Gauss
Temperatura vs tiempo
0,04
400
300
0,03
200
0,02
TEMPERATURA C
CONSUMO H2 ml/g STP
0,05
100
0,01
0
0,00
0
20
40
60
80
100
120
TIEMPO (minutos)
a)
TEMPERATURA VS TCD
0,05
TCD u.a.
0,04
0,03
0,02
0,01
0
100
150
200
250
300
350
400
450
TEMPERATURA C
b)

almina, NiIO0.12M (a) Consumo de H2, Temperatura VS tiempo, (b)
44
0,07
600
0,06
500
0,05
Tiem po vs Consum o de Hidrgeno 400

Correccin por Gauss
Tiem po vs Tem peratura
300
0,04
0,03
200
0,02
TEMPERATURA C
CONSUMO H2 ml/g STP
REACCIN POR INTERCAMBIO IONICO 0.05 M Ni(NO 3 ) 2 EN Al 2 O 3
100
0,01
0
0,00
0
20
40
60
80
100
120
TIEMPO (minutos)
a)
TEMPERATURA VS TCD
0,05
0,045
0,04
TCD u.a.
0,035
0,03
0,025
0,02
0,015
0,01
0,005
0
100
150
200
250
300
350
400
450
TEMPERATURA C
b)
almina NiIO0.05M (a) Consumo de H2, Temperatura VS tiempo, (b)
45
Como ya fue dicho, el porcentaje de reduccin de las muestras nos indica el porcentaje
de consumo de H2, y est calculado de acuerdo a la ecuacin 21, la grfica de la Figura
28, muestran el comportamiento de las muestras respecto a esta variable.
% reduccin =
Consumoi
100
ConsumoNiO
(21)
PORCENTAJE DE REDUCCIN DE LAS MUESTRAS

100,0
90,0
% REDUCCIN
80,0
70,0
60,0
50,0
40,0
30,0
20,0
10,0
0,0
NiOPB
NiOPD
NiIO1M
NiIO0.05M
NiIO0.12M
Muestra
Fig. 28 Grfico comparativo del porcentaje de reduccin de las

muestras.
III.2.4.
QUIMISORCIN.
De igual manera que para las muestras por precipitacin, la Tabla 13 concentra los
resultados del anlisis de quimisorcin de hidrgeno, observamos que la nica muestra
que conserva dimensiones nanomtricas, es la muestra de menor concentracin,
podemos inferir dados los tamaos de cristalitos reportados en la Tabla 11, que debido
a la alta temperatura de reduccin (600 C) sufre una sinterizacin que resulta en los
tamaos de partcula reportados en la Tabla 13.
46
Tabla 13. Resultados de la quimisorcin, para reacciones de intercambi

inico.
TIPO DE
CATALIZADOR
NiIO1M
NiIO0.12M
NiIO0.05M
III.2.5.
% Ni
43
25
12
V (cm/g
STP)
0.02
0.01
1.5
% DE
DISPERSION
0.01
0.02
3.22
SUPERFICIE
METLICA
(m/g metal)
0.08
0.07
21.4
TAMAO DE
PARTICULA
(nm)
8622.2
9629.3
31.4
MET
Las observaciones por MET de la muestra NiIO1M muestran que la forma de las
partculas de Ni son esfricas en su gran mayora y que el tamao de distribucin es de
cerca de 30 nm, tal cmo fue calculado por la ecuacin de Debye-Scherrer para los
difractogramas por XRD, y que estn unidos por nanotubos de doble pared de carbono.
Las Figuras 29, 30, 31 muestran diferentes zonas de la muestra en diferentes escalas.
200nm.
En la Figura 31 a y 30c podemos observar la distribucin de las partculas de Ni sobre

el soporte. Observamos pequeas zonas oscurecidas que corresponden a la formacin
de carbono y pequeas partculas de Nquel unidas por filamentos de doble pared que
corresponden a los nanotubos de carbono formado.
47
Fig. 29 Muestra NiIO1M a 100nm.
Fig. 30 Muestra NiIO1M a 200nm.
Fig. 31 Muestra NiIO1M a 0.5m.
48
3.3 Evaluacin.
La Figura 32 muestra la conversin de CH4
con los catalizadores preparados por
intercambio inico y la Figura 33 muestra las evaluaciones de las muestras preparadas

por precipitacin. Observamos un notorio incremento de actividad de los catalizadores
soportados contra los preparados por intercambio inico
MUESTRAS PREPARADAS POR INTERCAMBIO INICO
NiIO1M
NiIO0.05M
NiIO0.12M
70
% X metano
60
50
40
30
20
10
0
0
20
40
60
80
100
t (min)
120
140
160
180
Fig. 32 Conversin de los catalizadores preparados por intercambio inico.

MUESTRAS POR PRECIPITACIN
NiOPC
NiOPA
NiOPB
NiOPD
% X metano
20
15
10
5
0
0
20
40
60
80
100
120
t (min)
Fig. 33 Conversin de los catalizadores preparados por precipitacin.
49
Las conversiones iniciales a 580C muestran una actividad de acuerdo al siguiente

orden: NiIO0.12M> NiIO0.05M> NiIO1M >> NiOPA> NiOPC> NiOPD> NiOPB. Estos resultados
de actividad coinciden con los anlisis de XRD y TPR donde
la muestra Ni/Al2O3
evidencia tener una interaccin o mezcla fsica con el soporte.
El perfil de desactivacin (Tabla 14) de los catalizadores se muestra en las figuras 32 y

33. Dos de los tres catalizadores de Ni soportados en almina presentan la conversin
mxima del CH4 al inicio de la reaccin, excepto el preparado a partir de una
concentracin 1M cuya conversin mxima sucede al transcurrir 1 hora. Para los
catalizadores no soportados, la conversin mxima es al inicio aunque es claramente
ms baja que para los catalizadores soportados.
En la Figura 34 se muestra el orden que siguen las muestras respecto a la estabilidad.
Para el NiIO1M, el punto de estabilidad se muestra debajo de la lnea de referencia.
Esto indica que la conversin final (1 hora) es mayor que la inicial, a diferencia de las
otras. Lo que muestra que los catalizadores no soportados evaluados a 1 hora
muestran mayor estabilidad que los soportados. La estabilidad est determinada por:
% Estabilidad =
xt =0 xt =1h
xt =0
(22)
Tabla 14. Perfil de desactivacin a 1h.

Muestra
NiIO1M
NiIO0.05M
NiIO0.12M
NiOPA
NiOPB
NiOPC
NiOPD
Conversin
inicial %
43.67
50.07
61.64
17.64
8.6
14.96
13.36
Conversin
a una hora
44.7
32.1
42.3
9.1
5.0
5.0
6.1
50
ESTABILIDAD DE LAS MUESTRAS
0,7
ESTABILIDAD
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
NiOPC
NiOPD
NiOPA
NiOPB
NiIO0.05M NiIO0.12M
NiIO1M
MUESTRA
Fig. 34 Estabilidad de las muestras.
En la Tabla 15 y la Figura 35, se hace un concentrado de las propiedades evaluadas a

cada uno de los catalizadores a fin de poder compararlas, podemos observar que
existe una clara diferencia entre los catalizadores soportados en cuanto a conversin,
siendo los ms activos aquellos soportados y cuyas concentraciones en peso de nquel
oscilan entre 12 y 25 %, tomando en cuenta que el catalizador NiIO0.05M es el nico
que conserva sus dimensiones nanomtricas despus de la reduccin, notamos en este
una conversin alta as como una de las mejores estabilidades reportadas.
Tabla 15. Anlisis de resultados de evaluacin.
Muestra
Consumo
ml g-1 SPT
% Reduccin
% Estabilidad
% Conversin
inicial
NiOPB
NiOPD
NiIO1M
NiIO0.05M
NiIO0.12M
4.9
4.6
2.6
0.34
0.17
100,0
93,9
53,1
6,9
3,5
42
54
2
36
31
8.6
13.36
43.67
50.07
61.64
51
C O M P O R T A M IE N T O D E LA S M U E S T R A S
R E S P E C T O A D IF E R E N T E S V A R IA B LE S
100
% d e R e d u c c i n
% d e E s ta b ilid a d
% d e C o n v e rs i n
80
60
40
20
N iO P B
N iO P D
N iIO 1M
N iIO 0.05M
N iIO 0.12M
M u e stra
Fig. 35 Grafico comparativo de catalizadores.
52
Conclusiones.
Se obtuvieron nanopartculas de xido de nquel (12-41 nm) tanto por

precipitacin (sin soportar) como por intercambio inico (soportadas en almina
nanoporosa). Durante la reduccin solo la muestra que se prepar por
intercambio inico (0.05 M, equivalente a 12% en peso de nquel) conservo su
tamao nanomtrico de 31 nm.
Los catalizadores de nquel sin soportar se redujeron completamente, sin

embargo el tamao de partcula resultante no fue nanomtrico debido a una
fcil
sinterizacin,
no
mostrando
actividad
cataltica.
Los
catalizadores
soportados no se redujeron totalmente en el intervalo de 25-600C, mostrando

dos picos de reduccin, los cuales se atribuyeron a la reduccin de NiO y a la
formacin de una fuerte interaccin NiO-almina.
La actividad cataltica con las muestras preparadas por intercambio inico (12,
25 y 43 % en peso de nquel) fue mayor a medida que se incremento el
contenido de nquel y la estabilidad sigui un orden inverso.
La desactivacin de los catalizadores de Ni soportados se atribuye a la baja

concentracin de sitios activos debido a la fuerte interaccin metal-soporte y a
la formacin de carbn sobre su superficie.
De acuerdo a las imgenes de microscopa electrnica de transmisin, se

observ la formacin de nanotubos carbn de pared doble del orden de 50 nm.
Adems se detectaron partculas grandes, de alrededor de 100 nm, que podran
corresponder a carbn amorfo cubriendo las partculas de nquel
53
RECOMENDACIONES
Realizar el estudio cintico de la descomposicin cataltica del metano

empleando
los
catalizadores
soportados
preparados
por
el
mtodo
de
intercambio inico con baja carga de nquel.
Efectuar la caracterizacin del bulto y de la superficie durante cada una de las

etapas de preparacin y reaccin del catalizador.
Verificar si es posible regenerar el catalizador sujeto a varios ciclos de reaccin.
Separar y caracterizar con detalle el carbn formado durante la DCM.
54
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57

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