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CURSO:
AUTORES:
TRUJILLO – PERÚ
2020
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO FACULTAD DE ING. QUÍMICA
ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN……………………………………………………………………….. (1)
2. CONTENIDO……………………………………………………………………………. (1)
2.1 CASO DE ESTUDIO: OBTENCIÓN DE 𝑆𝑂3
2.1.1. Descripción del proceso industrial de la oxidación del 𝑆𝑂2 a 𝑆𝑂3 …………… (1)
1. INTRODUCCIÓN
Según Muñoz (2013) La obtención industrial del ácido sulfúrico implica la oxidación
del 𝑆𝑂2 a 𝑆𝑂3 y posterior hidratación de éste. Así se obtiene la totalidad del sulfúrico
producido en el mundo.
Según Muñoz (2013) La oxidación catalítica puede realizarse según dos direcciones:
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Según Austin (1988) Uno de los pasos más importantes durante la fabricación de
ácido sulfúrico es la oxidación de anhídrido sulfuroso a anhídrido sulfúrico. Esto
se logra al pasar gases de dióxido de azufre y oxígeno a través de un lecho
compuesto por catalizadores.
Según Muñoz (2013) Todas las oxidaciones industriales de anhídrido sulfuroso a
anhídrido sulfúrico son cinéticamente inhibidas y prácticamente imposibles sin un
catalizador a cualquier temperatura. Esta reacción es extraordinariamente lenta a
temperaturas menores que 650 K, por tanto, sin un catalizador la temperatura
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42311 −1⁄
𝑘𝑝 = exp ( − 11.24), 𝑘𝑝 en 𝑎𝑡𝑚 2, 𝑇 𝑒𝑛 𝑅
𝑅𝑇
𝐴 1600°𝑅
−1⁄
𝑘𝑝 = 7.8 𝑎𝑡𝑚 2
2
𝑃𝑆𝑂 𝑃𝑆𝑂3
−𝑟𝑆𝑂2 = 𝑘 √ 2 [𝑃𝑂2 − ( ) ]
𝑃𝑆𝑂3 𝑘𝑝 . 𝑃𝑆𝑂2
Para valores de conversión entre 0.0 y 0.05, la expresión de velocidad está dada
por:
0.012
−𝑟𝑆𝑂2 = 𝑘 (0.848 − )
𝑘𝑝2
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0.11
𝑆𝑂2 : = 0.11
1
0.10
𝑂2 : = 0.2
0.5
𝑘
𝑑Ɵ
( ) sist = ∑ Ɵ𝑘̇ + Ɵ𝑔̇ … . (1’)
𝑑Ɵ
𝑘=1
Ɵ𝑔̇= 𝐹𝐴𝑔
̇ = generación
𝑘
𝑑𝑁𝐴
( ̇ … . (2’)
) sist = ∑ 𝐹𝐴0 + 𝐹𝐴𝑔
𝑑𝑡
𝑘=1
𝑑𝑁𝐴
( ) 𝑠𝑖𝑠𝑡 = 0
𝑑𝑡
̇ = ∫ rA′ dW
𝐹𝐴𝑔
Por lo tanto:
0 = ∑(𝐹𝐴0 – 𝐹𝐴 ) + ∫ 𝑟𝐴 ′ dW
𝑘=1
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𝑑𝐹𝐴
0=0 − ( ) + 𝑟𝐴
𝑑𝑊
𝑑 𝐹𝐴
−( ) = 𝑟𝐴 … . . (𝑎)
𝑑𝑊
Para un flujo A:
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 – 𝐹𝐴0 𝑋
Diferenciando:
(𝑏)𝑒𝑛 (𝑎):
𝐹𝐴0 𝑑𝑋
−( ) = 𝑟𝐴
𝑑𝑊
En términos de conversión:
𝑑𝑋 −𝑟𝐴
(𝑑𝑊 ) = 𝐹𝐴0
Ecuación diseño para un PBR … (1)
2.2.4. Cinética
2
𝑃𝐴 𝑃𝐶
−𝑟𝐴1 = 𝑘 √ [𝑃𝐵 − ( ) ] … (2)
𝑃𝐶 𝑘𝑝 . 𝑃𝐴
0.012
−𝑟𝐴2 = 𝑘 (0.848 − ) … (3)
𝑘𝑝2
42311
𝐾𝑝 = exp ( − 11.24) … (4)
𝑅𝑇
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−1⁄
𝐾𝑝 en 𝑎𝑡𝑚 2 , 𝑇 𝑒𝑛 𝑅 a 1600 °
−176008
𝑘 = exp ( − (110.1 ln(𝑇)) + 912.8) … (5)
𝑇
𝑝𝑖 = 𝐶𝑖 . 𝑅. 𝑇
𝐶𝐴0 (𝜃𝑖 + 𝛾𝑖 . 𝑥) 𝑇0
𝐶𝑖 = . 𝑝. ( )
(1 + 𝜀𝑥) 𝑇
𝐶𝐴0 (𝜃𝑖 + 𝛾𝑖 . 𝑥) 𝑇0
𝑝𝑖 = 𝑝 ( ) . 𝑅. 𝑇
(1 + 𝜀𝑥) 𝑇
(𝜃𝑖 + 𝛾𝑖 . 𝑥)
𝑝𝑖 = 𝐶𝐴0 . 𝑇0 . 𝑅 .𝑝
(1 + 𝜀𝑥)
(1 − 𝑥)
𝑝𝐴 = (𝐶𝐴0 . 𝑇0 . 𝑅) .𝑝
(1 + 𝜀𝑥)
(𝜃𝐵 − 0.5𝑥)
𝑝𝐵 = (𝐶𝐴0 . 𝑇0 . 𝑅) .𝑝
(1 + 𝜀𝑥)
(𝑥)
𝑝𝐶 = (𝐶𝐴0 . 𝑇0 . 𝑅) .𝑝
(1 + 𝜀𝑥)
𝑌𝐵0 0.10
𝜃𝐵 = =
𝑌𝐴0 0.11
𝜀 = 𝑌𝐴0 . δ = (0.11). (1– 1– 0.5) = −0.055
T0= 1200 °R
P0= 2 atm
R= 1.987 cal/mol. K
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𝑑𝑝 −𝛼 𝑇
= (1 + 𝜖𝑥)
𝑑𝑤 2𝑝 𝑇0
𝑃
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑝 =
𝑃0
2. β
𝛼= , 𝑒𝑛 𝐾𝑔−1
𝐴𝑐. 𝜌0 . (1 − Φ). 𝑃0
𝑈𝑎
(𝑇
𝑑𝑇 𝜌𝑏 𝑎 − 𝑇) + 𝑟′𝐴 (∆𝐻𝑅𝑥(𝑇) )
=
𝑑𝑊 𝐹𝐴0 (∑ 𝜃𝑖 𝐶𝑝𝑖 + ∆𝐶𝑝 𝑥)
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2.2.8. En el equilibrio:
−𝑟𝑆𝑂2 = 0
2
𝑃𝑆𝑂 𝑃𝑆𝑂3
𝑟𝑆𝑂2 = 0 = 𝑘 √ 2 [𝑃𝑂2 − ( ) ]
𝑃𝑆𝑂3 𝑘𝑝 . 𝑃𝑆𝑂2
Ordenando ecuación:
1⁄
𝐾𝑝. 𝑃𝑂2 . 𝐾𝑝 2 – Kc = 0 ….. (1)
Función f(Xe)
2.2.8.1. Estequiometría:
(1 − 𝑋)
𝑝𝑆𝑂2 = 𝑝𝑆𝑂2 .
0 (1 − 𝜀𝑋)
(𝜃𝐵 − 0.5𝑋)
𝑝𝑂2 = 𝑝𝑆𝑂2 .
0 (1 − 𝜀𝑋)
(𝑋)
𝑝𝑆𝑂3 = 𝑝𝑆𝑂20 .
(1 − 𝜀𝑋)
por lo tanto:
X = Xe
T = Te
42311
𝐾𝑃 = 𝑒𝑥𝑝( − 11.24)
𝑅𝑇
𝑄 = 𝑊̇ ̇ = 0
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𝑛 𝑇𝑒
𝑛
𝑇 𝑇 𝑇
∑ ∫ (Ɵ𝑖. 𝐶𝑝𝑖 )𝑑𝑇 = (1). ∫ (𝐴𝑎 + 𝐵𝑎𝑇 + 𝐶𝑎𝑇 2 ) dT + 𝜃𝐵 . ∫ (𝐴𝑏 + 𝐵𝑏𝑇 + 𝐶𝑏𝑇 2 )dT
𝑖 𝑇0 𝑇0 𝑇0
𝑇
+ 𝜃𝐼 . ∫ (𝐴𝑖 + 𝐵𝑖𝑇 + 𝐶𝑖𝑇 2 )dT
𝑇0
𝑇 𝐵𝑏 𝐶𝑎
∑𝑛𝑖 ∫𝑇0(Ɵ𝑖. 𝐶𝑝𝑖 )𝑑𝑇 = Aa. (T − 𝑇0 ) + . (𝑇 2 − 𝑇0 2 ) + (𝑇 3 − 𝑇0 3 ) + 𝜃𝐵 [Ab. (T − 𝑇0 ) +
2 3
𝐵𝑏 𝐶𝑏 𝐵𝑖 𝐶𝑖
. (𝑇 2 − 𝑇0 2 ) + (𝑇 3 − 𝑇0 3 )] + 𝜃𝐼 . [Ai. (T − 𝑇0 ) + . (𝑇 2 − 𝑇0 2 ) + (𝑇 3 − 𝑇0 3 )]
2 3 2 3
ΔHRx(T).
𝑇
ΔHRx(T). = ΔHRx(TR) + ∫ (ΔCp) dT
𝑇𝑅
CP = A + BT + C𝑇 2
Entonces:
ΔA = ∑ 𝜐𝑖. 𝐶𝑝𝑖
ΔB = ∑ 𝜐𝑖. 𝐶𝑝𝑖
ΔC = ∑ 𝜐𝑖. 𝐶𝑝𝑖
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Por lo tanto:
𝑇
ΔHRx(T). = ΔHRx(TR) + ∫ (ΔA + ΔBT + Δ C𝑇 2 ) 𝑑𝑇
𝑇𝑅
ΔB ΔC 3
ΔHRx(T). = ΔHRx(TR) + ΔA. (T − TR) + . (𝑇 2 − 𝑇𝑅 2 ) + (𝑇 − 𝑇𝑅 3 )
2 3
En la Gráfica (9) del Anexo 4 se observa que la caída de presión por acción del
catalizador no es grande debido a que el peso del catalizador no es muy elevado, si se
sigue incrementando entonces la caída de presión puede ir incrementando.
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3. CONCLUSIONES
4. RECOMENDACIONES
Para aumentar la conversión del SO2 a SO3 según vian ortuño (2014) se debe trabajar
con un exceso de oxígeno para favorecer la formación del SO3. Al tratarse de gases
muy corrosivos el aumento de presión no sería factible por lo que podemos hacer es
encontrar una temperatura a la que nos de una conversión razonable utilizando un peso
no excesivo del catalizador ya que este es demasiado caro y repercute en los costos.
Adicionalmente podemos trabajar con un reflujo para que el SO2 que no ha
reaccionado se oxide.
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5. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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6. ANEXOS (Todo lo que se presente a Continuación a sido creado por los autores de este
trabajo)
A) Xe a T0 = 1200 R
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B) Xe a T0 = 1250 R
Fig. 3.- Codificación en polymath para determinar conversión de equilibrio a T0= 1250
C) Xe a T0 = 1300 R
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ANEXO 3.- Gráficas de Conversión Vs Peso de catalizador para el rango de Temperatura de 1200
°R a 1400 °R
T0 = 1200 °R
T0 = 1250 °R
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T0 = 1300 °R
T0 = 1350 °R
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T0 = 1400 °R
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