Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido clorhdrico con hidrxido de sodio.
La reaccin es sencillamente
H
+
+ OH
-
H2O
Y a medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin de ion hidrogeno
(aumentado el pH). Cerca del punto estequiomtrico la variacin de pH se hace muy rpida y
precisamente esta variacin sirve de base para la deteccin del punto final de la valoracin. La
variacin del pH durante la valoracin se representa mediante curvas en que el pH va
representando en funcin del volumen aadido de reactivo valorante. La medida experimental del
pH a lo largo de la valoracin se efecta con un pH-metro o un potencimetro. Los valores que va
adoptando el pH pueden calcularse como se explica a continuacin.
Ejemplo 1
50 ml de HCl 0.1 N se valoran con NaOH 0.1N, calcular el pH en el punto estequiomtrico.
Sol:
En el punto estequiomtrico (50 ml de NaOH aadido) el sistema es sencillamente una disolucin
de cloruro sdico, su pH es, pues, el del agua.
[

] [

y pH = 7,00.
Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
Este tipo de valoracin puede representarse por la ecuacin general
HA + OH
-
H
2
O + A
-
En que HA indica un cido dbil monoprtico, y A
-
su accin (sal). Este difiere de la valoracin
acido fuerte en 4 aspectos importantes: (1) La concentracin de ion hidrogeno al comienzo es
considerablemente ms pequea (pH ms grande) que para el cido fuerte. (2)En los primeros
momentos de la valoracin el pH de la disolucin aumenta con relativa rapidez debido a que la
ionizacin del cido dbil est restringida por efecto del ion comn del anin (sal altamente
ionizada) formado en la neutralizacin. Para zonas distanciadas del punto de semineutralizacin y
a ambos lados de l (es decir, entre 10 y 90% o entre 20 y 80% del reactivo total necesario para la
neutralizacin, segn el valor de Ka del cido), la curva de valoracin es aproximadamente lineal
debido a que representa una regin tamponada. El punto estequiomtrico no corresponde a un
pH=7,00, pues la reaccin inversa segn la cual el anin A
-
(base conjugada de HA) toma cierto
nmero de protones del agua, hace a la disolucin ligeramente alcalina.
Valoracin de un cido fuerte con una base dbil
Todos los aspectos de este tipo de valoracin son anlogos, en principio, a los de la valoracin
anterior.
Ejemplo
Calcular el pH a lo largo de la valoracin de 50 mL de NH
4
OH 0,100N con HCl 0,100 N; Kb=1.8 * 10
-5

En el punto estequiometrico el pH es el de una disolucin de NH4+ 0.050 N, que reacciona de
forma inversa a la reaccin de neutralizacin y la disolucin ser dbilmente acida. Mediante las
ecuaciones se calcula la concentracin de ion hidrogeno, teniendo en cuenta que Ka del acido
dbil NH4+ coincide con Kh2o/Kb, donde Kb es la constante de ionizacin de la base dbil NH4OH:
[

Expresando esta relacin en forma de Ph(mediante un tratamiento anlogo al anterior) se obtiene:
pH=

(p

[NH
4
+
]
En este ejemplo,[NH4+] en el punto estequiomtrico es 0.050; log0.050=-1.30; por tanto,
pH=

(14.00
valor que cae en el intervalo de viraje del indicador rojo de metilo