29/01/2014

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QUIMICA
ORGANICA II
Edificio 3G, Tercer Piso
DIPM
Profr. Refugio Prez Gonzlez.
pgr.unison@gmail.com
BIBLIOGRAFIA
WadeL. G. 2004. Qumica Orgnica. Quinta edicin.
PearsonEducacin. Madrid.
MorrisonR. T. y R. N. Boyd. 1990. Qumica Orgnica. Quinta
edicin. Addison-WesleyIberoamericana.
McMurryJ. 1993. Qumica Orgnica. Primera edicin.
Grupo Editorial Iberoamrica. Mxico.
Fox M.A. y J. K. Whitesell. 2000. Qumica Orgnica. Segunda
edicin. PearsonEducacin. Mxico.
Carey F. A. 1999. Qumica Orgnica. Sexta edicin. McGraw-
Hill/Interamericana de Espaa, S.A.U.
2
Alquenos
Usos, Nomenclatura y Reactividad
GENERALIDADESDE LOSHIDROCARBUROS
ALCANOS ALQUENOS ALQUINOS
ESTRUCTURAGENERAL
HIBRIDACIN
FORMULAGENERAL
ANGULO DE ENLACE
DIST. DE ENLACE C-C
REACTIVIDAD
4
ORBITALES
CUAL ES LA FORMA DE LOS ORBITALES SY P?
5
Introduccin
Tambin nombrados olefinas.
olefiant gas <<gas formador de aceite>>
Son hidrocarburos insaturados que tienen uno o
varios dobles enlaces carbono-carbono en su
molcula.
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2
1S
2
2S
2
2P
X
2P
Y
2P
Z
Edo. Basal
sp
3
1S
2
SP
3
SP
3
SP
3
SP
3
1S
2
SP
2
SP
2
SP
2
2P
Z
sp
2
1S
2
SP SP
2P
y 2P
Z
sp
7
Hibridacin sp
2
1. Responsable de la formacin del enlace doble
2. Se mezcla un orbital scon dos orbitales p
8
9
Orb. hbridos Est. Trigonal Orb. p
9
2. Se obtienen 3 orbitales hbridos sp
2
y un orbital p
Podr existir esta molcula?
10
11
El Enlace pi
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3
Lngitudesy ngulos de Enlace
Quin tendr mayor longitud de enlace: C-C o C=C
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Reactividad de Alquenos
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Elementos de Insaturacin
15
Supongamos que se desea definir la estructura de un
hidrocarburo desconocido. El peso molecular tieneun
valor de 82 que corresponde a unafrmula molecular
C
6
H
10
.
16
1. Compuestos organohalogenados, que contienen C,H y X
17
2. Compuestos organooxigenados, que contienen C,H y O.
NOse toma en cuenta para determinar el numero de instauraciones
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4
3. Compuestosorganonitrogenados,quecontienenC, HyN.
19
Enresumen
20
21
Ejercicios
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ExpliquelaHibridacinsp2, indicandoconfiguracinelectrnica,
orbitaleshbridosyorbitalesp.
Deacuerdo aloanterior, explique(ejemplifique) cmo selleva
acabolaformacindel eteno.
PorqueunenlaceC=Cesmscortoqueunenlace C-C?
Representeal menoscuatrocompuestosquetenganlafrmula
C4H6NOCl
Cuestiones sobre la clase anterior
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Nomenclatura
Los sustituyentesse nombran como en alcanos; se indica su localizacin por la
posicindel tomo decarbono el nmerodecarbonodelacadenaprincipal que
soportalasustitucin
26
27
Si hay ms de un doble enlace, indique la posicin de
cada uno y use las terminaciones dieno, trieno, etc.
28
Grupos alquilo insaturados
Cloroeteno
Cloruro de vinilo
3-bromo-1-propeno
Bromuro de alilo
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Grupos alquilo insaturados
Cloroeteno
Cloruro de vinilo
3-bromo-1-propeno
Bromuro de alilo
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Cicloalquenos
Para nombrar se antepone el prefijo ciclo al nombre del alqueno correspondiente.
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S
Eteno
Propeno
2-metilpropeno
2-metil-1,3-butadieno
1,3-pentadieno
32
Ejercicios.
33
Trace las estructuras de los siguientes compuestos
1) 1,3-butadieno
2) 2,3-dimetil-1,4-pentadieno
3) 2-etil-1,3-hexadieno
4) 6-metil-6-propil-2,4,7-nonatrieno
5) 2,3,5-trimetil-1,4-octadieno
6) 1,4-hexadieno
7) 2-metil-1,3-butadieno
8) 3-etil-6-metil-2-octeno
9) 2,3-dimetil-1,3-butadieno
10)3-propil-1,5-heptadieno
Tarea
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ISOMERIA EN ALQUENOS
ISOMEROS
ESTRUCTURALESO
CONSTITUCIONALES
ISOMERIA GEOMETRICA
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Ismeros estructurales
Presentan igual frmula molecular pero difieren en su
frmula estructural. Tienen propiedades fsicas distintas.
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Ismeros geomtricos
Son diasteremeros resultantes de la rotacin
restringida sobre dobles enlaces. Presentan propiedades fsicas
y/o qumicas diferentes.
Tienen igual frmula molecular, igual frmula estructural pero difieren en la
orientacinespacial de los grupos en relacinal doble enlace.
Son estereoismeros que no son imagen de espejo entre si!
CH
3
CH=CH CH
3
Ejemplo
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No existen como ismeros geomtricos
Requisito para la existencia de isomera geomtrica
No deben existir dos tomos o grupos de tomos iguales en un mismo
carbono, de los que estn formando el doble enlace.
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Sistema cis y trans
Este sistema generalmente se aplica para ismeros de frmula
RCH=CHR, donde R puede ser igual o diferente.
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CIS:Loshidrgenosse encuentran hacia un mismo lado con respecto al doble
enlace.
TRANS: Loshidrgenosestn orientadosen forma opuesta en relacin al
doble enlace
Ejemplos de ismeros geomtricos
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Consideremos la siguiente
estructura:
Sistema de nomenclatura basado en las reglas de Cahn-
Ingold-Prelog, que establecen un orden de prioridad segn el
nmero atmico.
Consiste en determinar para cada carbono que forma el
doble enlace, que tomo o grupo de tomos tiene mayor
prioridad.
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CH
3
CH=CBrCl
SE PUEDE DIBUJARSU ISOMERO CISY TRANS?
Continuacin sistemaZ y E
Prioridad:
CH
3
> H
Br > Cl
1
2
1
2
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Z(Zusammen=junto): Sustituyentes de mayor prioridad hacia un mismo lado
E(Entgegen=opuesto): Sustituyentes de mayor prioridad en lados opuestos
es Z o E?
Por lo tanto
este ismero
es Z
45 46
y si hay ms de un doble enlace?
Para la mayor parte de los dobles enlaces tri- y tetrasustituidoses ms claro utilizar
la nomenclatura E y Zque cisy trans
Debe ser especificada la estereoqumica
de cada doble enlace.
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2. Determine las configuraciones Z o E de cada uno de los siguientes
ismeros geomtricos:
1. Deduzca si el 1-bromo-1-fluoro-2-metil-1-buteno puede presentar
isomera geomtrica. Si su respuesta es afirmativa dibuje el par de
ismeros geomtricos y desgnelos como Z o E.
Ejercicios
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9
49
De las siguientes frmulas, proponga una estructura cis, transo E y Z, segn sea
el caso. Nmbrelas en los casos que sea posible hasta lo visto en clase.
a) C
10
H
18
b) C
4
H
7
Cl
c) C
6
H
11
NO
d) C
11
H
16
Ejercicios, Wade5 Edicin, pag. 281
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Estabilidad de Alquenos
Los dobles enlaces son clasificados en base al nmero de
carbonos unidos a ellos.
51 52
Hiperconjugacin
Es una interaccin deestabilizacin entreel orbital vaco yel enlace C-H
vecino lleno en un sustituyente, yentremas sustituyentes haya, mayor es la
estabilidad del alqueno
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Fuerzas de enlace
2-buteno 1-buteno
Mas estable menos estable
Un enlace entre carbonos sp
2
yun carbono sp
3
es mas fuerte que un enlace entre
dos carbonos sp
3
Cul de los siguientes compuestos ser ms estable?
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Efecto estrico
Los alquenos trans son ms estables que su
ismero cis
Los cis-alquenos estn desestabilizados por
tensin de Van der Waals o impedimento
estrico.
55 56
Orden de estabilidad de alquenos
57
Propiedades Fsicas
58
En los alquenos al igual que en los alcanos: En los alquenos al igual que en los alcanos:
A medida que se incrementa el nmero de carbonos,
aumenta el punto de ebullicin pero si la cadena se
ramifica ste disminuye.
Por l o general, si se comparan alquenos del mismo
peso molecular, tendr mayor punto de ebullicin el
que tenga el doble enlace ms hacia el centro.
Un al queno ci s presenta un mayor punto de
ebullicin que el alqueno trans, debido a que el
ismero cis presenta un pequeo momento dipolar.
59 60
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Solubilidad
Los alquenos no se disuelven en agua, ni en otros
compuestos muy polares, pero s son solubles en
solventes no polares o poco polares como el benceno,
cloroformo,ter,etc.
Densidad
Los alquenos son menos densos que el agua.
61 62
Usos
Son de los ms utilizados en la industria
Propilenopolipropileno
63
Poliestireno.
Tefln.
Politetrafluoroetileno
64
Compuestos Industriales derivados de alquenos
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Importancia biolgica de alquenos
progesterona
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A) cido eladico(trans) yB:cido oleico(cis)
Los cidos grasos trans no slo
aumentan la concentracin LDL
en lasangresino quedisminuyen
las HDL, responsables de
transportar lo que llamamos el
"colesterol bueno".
Hidrogenacin
Soluble en agua
Pf. 131-139 C
Inestable.
Fabricacin deresinassintticas
(maleatos)
Irritante yTxico
Insoluble en agua
Pf. 287 C
Inestable
Conservador
Metabolitoescencial
cido Malico cido Fumrico
Pigmento de la visin que se encuentra en los
ojos yquenos permite ver por lanoche, posee
un dobleenlace quecambiadeconfiguraciny
se convierte del ismero cis al ismero trans
cuando la luz incide en el ojo. Como resultado,
un impulso nervioso viaja hacia el cerebro y
permitequeveamos lafuentedeluz.