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Juan Luis Ramrez Agudelo 201315209 Cristin Mauricio Mendoza 201222799

PRCTICA 1: CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO 1. INTRODUCCIN 1.1. OBJETIVOS 1.1.1. Afianzar las tcnicas bsicas de manipulacin de material

volumtrico. 1.1.2. Aprender a realizar la calibracin de material volumtrico. 1.1.3. Conocer y hacer uso del mtodo gravimtrico para el anlisis cuantitativo. 1.1.4. Utilizar los mtodos estadsticos de anlisis cuantitativo. 1.1.5. Introducir al estudiante en el manejo de la incertidumbre en las medidas y en la expresin de los resultados, as como en la construccin de grficos y curvas de calibracin.

1.2.

CONTEXTO Y RESUMEN

El trabajo en el laboratorio requiere el aprendizaje de diversas tcnicas que deben ser usadas para la correcta obtencin de datos y anlisis de los mismos. Entre estas tenemos las tcnicas bsicas de laboratorio, que son los requerimientos mnimos para un adecuado desarrollo del trabajo en el laboratorio y a su vez, permiten garantizar la exactitud y precisin de los datos, como tambin la calidad y pertinencia de las conclusiones a las que se llegan con base en los valores experimentales obtenidos. Siguiendo con lo anterior, se puede evidenciar la importancia de obtener datos confiables para lograr resultados y conclusiones relevantes en el mbito acadmico y cientfico, por ende se hace indispensable calibrar los instrumentos de medicin. En este caso se realiz la calibracin del material volumtrico de vidrio. Ya que, es de los ms susceptibles a sufrir variaciones en las medidas con las que se fabricaron, esto se debe a que se someten a diversas condiciones como sustancias qumicas, altas temperaturas y golpes, estos factores en conjunto pueden alterar su estructura fsica generando medidas errneas. El material volumtrico tiene por finalidad la medicin exacta de volmenes y debe ser controlado antes de utilizarlo. Para ello se requiere pesar la cantidad de agua pura (contenida en los matraces volumtricos) o transferida (por pipetas y

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buretas), a una temperatura dada, y calcular el volumen obtenido a partir de la masa pesada. Es importante que, antes de utilizar cualquier material volumtrico, se examine si las paredes del recipiente de medida estn engrasadas. Para verificar esto se debe enjuagar el material con agua; cuando la superficie de vidrio est limpia y libre de grasa, el agua se extiende y deja una pelcula invisible cuando se deja correr sobre ella. Si el agua no las humedece uniformemente, se debe limpiar. Respecto a la calibracin del material volumtrico se utiliz el mtodo gravimtrico, el cual se denomina de esta manera debido a que se hace el anlisis cuantitativo de la sustancia por medio del peso. En este caso en particular se llega por medio del peso y de la densidad al volumen de sustancia, el cual se compara con el entregado por el instrumento volumtrico y de esta manera se determina la correccin que debe ser aplicada a los valores obtenidos mediante una curva de calibracin. Sin embargo, este mtodo no es del todo seguro ya que debe ser realizado de manera minuciosa para asegurar su exactitud, adems se debe contar con una balanza de gran precisin y que se encuentre debidamente calibrada. 2. MATERIALES Y MTODOS 2.1. MATERIALES

Para la prctica de calibracin se us una bureta 25 mL, una pipeta 10 mL, un baln aforado 25 mL, un Erlenmeyer, un vaso de precipitado, termmetro y la balanza analtica. 2.2. PROCEDIMIENTO 2.2.1. Calibracin bureta de 25.0 La calibracin de la bureta de 25.0 mL comenz con el lavado de la misma mediante agua y jabn; luego se purgo la bureta con agua destilada, la cual utilizaramos como sustancia de referencia para realizar la calibracin; se coloc la bureta sobre el soporte universal y con ayuda de un frasco lavador se procedi al llenado de la misma con agua destilada hasta el afore y sin dejar burbujas dentro de ella; se coloc un erlenmeyer seco, previamente lavado y pesado en el punto

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de descarga de la bureta y se realizaron descargas sucesivas de 5mL de lquido hasta llegar a 25 mL; despus de cada descarga se pesaba el erlenmeyer y se anotaba dicho valor para ser utilizado en el clculo del volumen real entregado por la bureta. De este procedimiento se realizaron tres rplicas. Cabe resaltar que antes de cada replica es indispensable realizar nuevamente el lavado, purgado, secado y pesado del erlenmeyer, con el objetivo de que no se encuentre contaminado con la muestra anterior ni con residuos debidos al manejo del mismo por parte del experimentador. 2.2.2. Calibracin pipeta de 10 mL Para la calibracin de la bureta de 10 mL primero que todo se realiz el lavado con agua y jabn de la misma; luego se purgo con agua destilada, ya que esta sera la sustancia de referencia para la calibracin; con la ayuda de una jeringa pipeteadora se llen hasta el afore con agua destilada; luego se descarg el contenido total de la pipeta sobre un vaso de precipitado seco, previamente lavado y pesado; despus de lo cual se realiz el pesaje del vaso con el contenido de lquido. Finalmente se precedi a realizar tres series de rplicas cada una compuesta de cinco mediciones utilizando el prendimiento anterior, aunque sin realizar el lavado y purgado de la pipeta en cada una de las mediciones puesto que ya se realiz en la primera medicin lo que asegura la limpieza del instrumento. Al igual que en la calibracin de la bureta se hace necesario realizar el lavado, purgado, secado y pesado del vaso de precipitado antes de cada serie de rplicas para certificar su limpieza y que no se encuentre contaminado de las muestras anteriores ni de residuos de la manipulacin efectuada. 2.2.3. Calibracin baln aforado 25 mL Para la calibracin del baln aforado de 25 mL, se precedi habitualmente con el lavado del instrumento volumtrico mediante agua y jabn; luego se purgo con agua destilada, la misma que sera utilizada como sustancia de referencia en la

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calibracin; se precedi a secar el instrumento volumtrico y se pes en la balanza analtica; se realiz el llenado del baln hasta el afor con agua destilada mediante la ayuda de la pipeta aforada de 10 mL y se pes nuevamente despus de agregada dicha cantidad de lquido; posteriormente se realizaron diez rplicas sucesivas de dicho procedimiento. 2.3. METODOS

Correccin de volumen mediante mtodo gravimtrico Es un mtodo de calibracin de instrumentos volumtricos. El cual consiste en hallar la masa del volumen de sustancia (generalmente agua) entregada por el material volumtrico mediante una balanza y con esta medida, realizar el anlisis cuantitativo para determinar el volumen de dicha masa de sustancia y de esta manera realizar la correccin a los valores entregados por el instrumento volumtrico mediante una curva de calibracin. Para poder asegurar la confiabilidad de este mtodo, la balanza analtica debe encontrarse correctamente calibrada y se deben tener muy buenas tcnicas de manipulacin del material al que se transfiere el volumen entregado por el instrumento volumtrico para realizar el pesado. Ya que, cualquier tipo de contaminacin de la muestra podra alterar el resultado proporcionando medidas errneas. Por otra parte, es indispensable tener en cuenta a la hora del clculo del volumen mediante la masa entregada por la balanza, la temperatura, el empuje del aire y la densidad de las pesas de calibracin de la balanza. Estas condiciones se tienen que integrar en el clculo para realizar las respectivas correcciones que requiere el mtodo de anlisis gravimtrico y de esta forma obtener el volumen real de una muestra determinada. Factor de correccin de la indicacin del instrumento para pesar y del efecto del empuje del aire (AENOR, 1999) La indicacin de un instrumento para pesar es ajustada en unidades de masa, teniendo en cuenta la densidad de aire normalizada de 1,2 kg/ pesas de 8000 kg/ por convencin y una densidad convencional de las

, la cual tambin ha sido fijada por convencin. Debido a esto

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los instrumentos para pesar indican la masa convencional del objeto pesado, en lugar del valor de masa de un objeto. Por lo tanto, para la determinacin del volumen real es necesario utilizar la siguiente frmula donde se aplican las respectivas correcciones (Riu, 2001):

Donde Volumen Peso del recipiente vaco Peso del recipiente con el volumen de sustancia Densidad del agua Densidad del aire Densidad de las pesas de calibracin Aunque en muchos casos se hace necesario utilizar dicha frmula, se puede simplificar tomando los valores estndar de la densidad del aire (1.2 kg/ pesas (8000 kg/ ) y las

) por lo cual solo hara falta multiplicar la diferencia de los

valores de masa por la densidad del agua corregida a dicha temperatura.

Donde Z es la inversa de la densidad del agua corregida a dicha temperatura.

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Desviacin estndar Es una medida de la dispersin de los datos. Es decir, es la media de la distancia de los datos respecto a su media aritmtica. Es utilizada como mtodo de anlisis, ya que permite conocer si los datos se encuentran distribuidos razonablemente alrededor de la media adems de servir como indicador de la precisin de los datos tomados (Harris, 2007) Formula

Prueba F Es un mtodo de anlisis estadstico, el cual nos indica si la desviacin estndar de un grupo de datos es significativamente diferente al de otro conjunto de datos en determinado porcentaje de confiabilidad (generalmente 95%), esta se calcula mediante la siguiente formula (Harris, 2007)

Si el valor del test f calculado es mayor que el de la tabla en determinados grados de libertad, entonces se puede concluir que las desviaciones estndar de los dos grupos de datos son significativamente diferentes, si la f calculada resulta ser menor la de la tabla se puede decir que las desviaciones estndar no son significativamente diferentes. Promedio La media aritmtica se define como una de las medidas que indica el valor central de un conjunto de datos. Es decir, el valor representativo de una serie de datos numricos, aunque resulta ser muy sensible a los valores extremos, por lo cual en algunos casos puede no ser representativo del conjunto de datos y nicamente indicar el valor central de dicho conjunto en su totalidad (Harris, 2007)

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3. Resultados 3.1. Calibracin de la bureta graduada de 25,0 mL A continuacin se muestran las tres tablas para cada una de las rplicas de la calibracin de una bureta graduada (Clase B) de 25,0 mL, con una incertidumbre declarada por el fabricante de 0,05 mL. Como la temperatura del agua fue de 17,9 C, utilizamos el factor de correccin de 1,0025 mL /g (que es el volumen de un gramo de agua destilada a dicha temperatura), para encontrar la masa calculada. Tabla 3.1.1. Primera rplica
Volumen entregado mL 0,00 5,10 10,00 15,10 20,10 25,10 Masa calculada g 46,636 51,657 56,623 61,632 66,619 71,627 Masa de agua calculada g 0,000 5,021 9,987 14,995 19,983 24,991 Volumen calculado mL 0,00 5,03 10,01 15,03 20,03 25,05 Correccin mL 0,00 -0,07 0,01 -0,07 -0,07 -0,05

Tabla 3.1.2. Segunda rplica


Volumen entregado mL 0,00 5,00 10,00 15,10 20,00 25,20 Masa calculada g 46,653 51,615 56,087 61,595 66,655 71,592 Masa de agua calculada g 0,000 4,962 9,434 14,942 20,002 24,939 Volumen calculado mL 0,00 4,97 9,46 14,98 20,05 25,00 Correccin mL 0,00 -0,03 -0,54 -0,12 0,05 -0,20

Tabla 3.1.3. Tercera rplica


Volumen entregado mL 0,00 5,10 10,00 15,00 20,10 25,00 Masa calculada g 46,664 51,644 56,684 61,712 66,762 71,631 Masa de agua calculada g 0,000 4,980 10,020 15,048 20,098 24,967 Volumen calculado mL 0,00 4,99 10,05 15,09 20,15 25,03 Correccin mL 0,00 -0,11 0,05 0,09 0,05 0,03

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Tabla 3.1.4. Promedios de la correccin y de volumen calculado para cada volumen entregado en las tres rplicas. Adems, aparece el promedio y la desviacin estndar de la correccin para las tres rplicas.
Volumen entregado mL 0,00 5,07 10,00 15,07 20,07 25,10 Promedio Desviacin estndar
0.06 0.04 0.02 0.00 -0.02 -0.04 -0.06 -0.08 -0.10 -0.12 -0.14 -0.16 -0.18 -0.20 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 Volumen entregado (mL)

Promedio Correccin mL 0,00 -0,07 -0,16 -0,03 0,01 -0,07 -0,05 0,06

Volumen calculado mL 0,00 5,00 9,84 15,03 20,08 25,03

Figura 3.1.1. Curva de calibracin para la bureta de 25,0 mL a una temperatura de 17,9 C
30.00 25.00 Volumen calculado(mL) 20.00 15.00 10.00 5.00 0.00 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 Volumen entregado (mL)

Correcin (mL)

y = 0,9971x R = 0,9999

Figura 3.1.2. Grfica de volumen calculado contra volumen entregado para la bureta de 25,0 mL a 17,9 C

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3.2. Calibracin de la pipeta graduada de 10 mL A continuacin se muestran las tres tablas para cada una de las rplicas de la calibracin de una pipeta graduada (Clase B) de 25,0 mL, con una incertidumbre declarada por el fabricante de 0,05 mL. Como la temperatura del agua fue de 18,1 C, utilizamos el factor de correccin de 1,0025 mL /g para encontrar la masa calculada. Tabla 3.2.1 Rplica 1
Volumen entregado mL 0,00 10,10 10,00 10,10 10,00 10,00 Masa calculada g Masa de agua calculada g 0,000 9,790 9,813 9,765 9,821 9,739 Volumen calculado mL 0,00 9,81 9,84 9,79 9,85 9,76 Correccin mL 0,00 -0,29 -0,16 -0,31 -0,15 -0,24

48,774 58,564 58,587 58,539 58,595 58,513

Tabla 3.2.2 Rplica 2


Volumen entregado mL 0,00 10,00 10,00 10,10 10,10 10,00 Masa calculada g Masa de agua calculada g 0,000 9,891 9,723 9,740 9,853 9,784 Volumen calculado mL 0,00 9,92 9,75 9,76 9,88 9,81 Correccin mL 0,00 -0,08 -0,25 -0,34 -0,22 -0,19

48,762 58,653 58,485 58,502 58,615 58,546

Tabla 3.2.3 Rplica 3


Volumen entregado mL 0,00 10,00 10,00 10,00 10,10 10,00 Masa calculada g Masa de agua calculada g 0,000 9,810 9,826 9,811 9,906 9,784 Volumen calculado mL 0,00 9,83 9,85 9,84 9,93 9,81 Correccin mL 0,00 -0,17 -0,15 -0,16 -0,17 -0,19

48,741 58,551 58,567 58,552 58,647 58,525

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Tabla 3.2.4. Promedios de la correccin y de volumen calculado para cada volumen entregado en las tres rplicas. Adems, aparece el promedio y la desviacin estndar del volumen entregado, la correccin y el volumen calculado para toda la muestra.
Volumen entregado mL 10,03 10,00 10,07 10,07 10,00 10,03 0,03 Promedio Correccin mL -0,18 -0,19 -0,27 -0,18 -0,21 -0,21 0,04 Volumen calculado mL 9,85 9,81 9,80 9,88 9,79 9,83 0,04

Promedio Desviacin estndar

3.3. Calibracin del baln aforado de 25 mL Se utiliz un baln aforado de 25,0 ml (clase B), con una incertidumbre declarada por el fabricante de 0.05 mL. Como la temperatura del agua fue de 18,1 C, utilizamos el factor de correccin de 1,0025 mL /g para encontrar la masa calculada. Tabla 3.3.1. Rplicas de la calibracin de un baln aforado de 25 mL a 18,1 C, junto con el promedio y la desviacin estndar de todas las rplicas para el volumen calculado y la correccin.
Rplica Volumen entregado mL 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 25,0 Promedio Desviacin estndar Masa baln sin agua g 28,898 28,897 28,950 28,907 28,914 28,891 28,895 28,904 28,876 28,912 Masa baln con agua g 53,918 53,936 53,993 53,918 53,962 53,942 53,974 53,982 53,945 53,925 Masa agua g 25,020 25,039 25,043 25,011 25,048 25,051 25,079 25,078 25,069 25,013 Volumen calculado mL 25,083 25,102 25,106 25,074 25,111 25,114 25,142 25,141 25,132 25,076 25,108 0,025253 Correccin mL 0,08 0,10 0,11 0,07 0,11 0,11 0,14 0,14 0,13 0,08 0,11 0,025

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4. Discusin 4.1. Calibracin de la bureta graduada de 25,0 mL Para iniciar con la discusin de los resultados obtenidos para la calibracin de la bureta graduada de 25,0 mL, es pertinente comparar nuestros resultados obtenidos para la calibracin, con los de otro grupo que tambin tuvieron una bureta de 25,0 mL. Tabla 4.1.1 Datos del promedio y la desviacin estndar para la correccin obtenida por dos grupos para la calibracin de una bureta graduada de 25,0 mL. Como los dos grupos estuvieron bajo las mismas condiciones de laboratorio, la temperatura de calibracin de ambos debe ser la misma. (Los datos del grupo 1 son nuestros datos)
Correccin grupo 1 mL 0,00 -0,07 -0,16 -0,03 0,01 -0,07 -0,05 0,06 Correccin grupo 2 mL 0,00 0,00 0,00 -0,05 -0,06 0,03 -0,01 0,03

Promedio Desviacin estndar

Tabla 4.1.2 Prueba F para varianzas de dos muestras (correccin del grupo 1 y correccin del grupo 2)
Variable 1 Media Varianza Observaciones Grados de libertad F P(F<=f) una cola Valor crtico para F (una cola) Variable 2

0,053333333 0,013333333 0,003866667 0,001186667 6 6 5 5 3,258426966 0,110370297 5,050329058

El valor de F de la tabla para un 95% es de 5,05. Como el valor de F (calculado) es menor que el F (tabla-95%) supones varianzas iguales para ambos grupos, puesto que las deviaciones estndar no son significativamente diferentes.

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Tabla 4.1.3. Prueba t para los dos grupos suponiendo varianzas iguales.
Variable 1 Media Varianza Observaciones Varianza agrupada Diferencia hipottica de las medias Grados de libertad Estadstico t P(T<=t) una cola Valor crtico de t (una cola) P(T<=t) dos colas Valor crtico de t (dos colas) Variable 2

0,053333333 0,013333333 0,003866667 0,001186667 6 6 0,002526667 0 10 1,378309163 0,09908071 1,812461123 0,19816142 2,228138852

El valor de la t (calculado) es de 1,378, y el valor de la t (tabla-95%) es de 2,228. Como la el valor de t (calculado es menor que el valor de la t (tabla-95%), la diferencia no es significativa. Por ello, los dos grupos de medida para la calibracin de la bureta de 25,0 mL dan el mismo resultado. (Harris, 2007). Esto quiere decir que los datos de correccin para ambos grupos estn dentro del intervalo de confianza, es decir, dentro de la correccin calculada. Este resultado es congruente, puesto que ambas buretas se calibraron bajo las mismas condiciones en el laboratorio, y han estado en esas mismas condiciones. Pasando ahora a discutir nuestros resultados, as como las grficas obtenidas para la calibracin, vemos que obtuvimos un promedio de correccin de -0,05, que est dentro de la incertidumbre declarada por el fabricante. Adems, en la figura 3.1.2. Se observa que el factor de correlacin (R2) es de 0,9999, un valor muy cercano a 1. Es as, que tenemos datos muy cercanos a una lnea recta, que es lo que se esperara para la calibracin. Por otro lado, para la grfica 3.1.1. Se observa que la mayora de las correcciones tienen valores negativos, es decir, un valor menor al real, y la mayor incertidumbre fue para un volumen entregado de 10 mL. Tabla 4.1.4. Tolerancias para la Al comparar nuestros resultados con los bureta (Harris, 2007, pg. 25) declarados con la literatura, vemos que la tolerancia para la bureta de 25 mL es de 0,03 mL. Con ello, nuestro resultado arroja que la bureta que calibramos tiene mayor tolerancia que la que se espera obtener. Sin embargo, discutiendo el mtodo de calibracin, opinamos que nuestros resultados fueron precisos y exactos dentro del intervalo de confianza declarado por el fabricante (0,05 mL), puesto

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que tenemos una baja desviacin estndar, adems de un promedio de correccin aceptable. As mismo, en la comparacin de datos con otro grupo, como la diferencia nos dio que no era significativa, podemos decir que la calibracin para ambos dio dentro del mismo intervalo de confianza en promedio para todas las medidas de volumen. 4.2. Calibracin de la pipeta graduada de 10 mL El intervalo de confianza para el volumen calculado, a partir de la tabla 3.2.4. es de 9,83mL 0,055 mL a un 95% de confianza. A partir de esto, vemos que el intervalo de confianza de 0,055 mL, es parecido a la incertidumbre declarada por el fabricante para la pipeta de 10 mL, de 0,05 mL. Pero, esto no quiere decir nada acerca de la calibracin de la pipeta, ya que el promedio de la correccin dio de -0,21 mL, un valor muy alto. Tabla 4.2.1. Tolerancias para la Al comparar el resultado con el declarado en la pipeta (Harris, 2007, pg. 27) literatura, se observa que para un pipeta de 10 mL, la tolerencia esperada sea de 0,02 mL, incluso ms pequea que la declarada por el fabricante. Al discutir estos resultados, y el porqu de la gran diferencia entre la tolerancia calculada con la tolerancia declarada por el fabricante y la de la literatura, pensamos que se debe a un error sistemtico, es decir, en la toma de la medida. Puesto que nuestros datos estuvieron precisos, tienen valores muy similares y una baja desviacin estndar. Por ello, el erro estuvo presente durante todas las tomas de las medidas, y as obtuvimos valores de volumen calculado muy diferentes a los del entregado. Tambin creemos, que la pipeta por factores de uso que se le haya dado previamente (como sometimiento a temperaturas) haya producido un aumento en su tolerancia, y esto se vea reflejado en nuestros resultados. 4.3. Calibracin del baln aforado de 25 mL El intervalo de confianza para el volumen calculado, a partir de la tabla 3.3.1. es de 25,11 mL 0,018 mL a un 95% de confianza. Con esto valor en el intervalo de confianza, se presenta cierta congruencia con el valor declarado en la literatura. Puesto que la tolerancia para un baln aforado de 25 mL es 0,03 mL, y el intervalo de confianza es de aproximadamente 0,02. Sin embargo, al igual que para pipeta graduada de 10 mL, el promedio de la correccin entre el volumen calculado y el Tabla 4.3.1. Tolerancias para la pipeta (Harris, 2007, pg. 27)

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volumen entregado, es de 0,11 mL, que es un valor muy alto para la diferencia de los dos volmenes. Es as, como creemos que el baln aforado no est calibrado con respecto a la medida real tomada, y que tiene una mayor tolerancia, debido a factores de uso que previamente hayan alterado este valor. 5. CONCLUSIONES Una de las particularidades del mtodo de calibracin volumtrica, es la ausencia de un patrn de referencia de la misma magnitud que se desea calibrar (paso que suele ser crucial en la mayora de calibraciones de equipos o instrumentos de medida fsicos), ya que en este ejemplo en concreto el valor de referencia se obtiene calculando el valor de la magnitud deseada (volumen) a partir del valor de otra magnitud (masa) y de una relacin entre ellas (densidad). Sin embargo, para el correcto establecimiento de la magnitud de masa, generalmente se debern utilizar patrones en el proceso de calibracin de la balanza utilizada para la medida de masa. Para completar el proceso de calibracin, tan slo faltara el clculo de la incertidumbre asociada al material volumtrico. 6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS AENOR Metrologa prctica de la medida en la industria AENOR, Madrid,1999. Harris, D. C., "Quantitative Chemical Analysis", 7th Ed., New York, W. H. Freeman and Co., 2007. Jordi Riu, Ricard Boqu, Alicia Maroto, F. Xavier Rius Trazabilidad en medidasfsicas mediante calibracin directa: calibracin de una balanza. Notcies per a Qumics 404 (2001) 10-13.

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