PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE VALPARAISO FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE ANALISIS INDUSTRIAL

Renio

Alumnos: Juan Kalise Seplveda. Cristian Valenzuela Tello. Profesor Gua: Mara Victoria Garca.

NOVIEMBRE 03 DEL 2009

ndice
Bibliografa............................................................................................................ 31 Conclusin............................................................................................................. 30 Economa.............................................................................................................. 14 Esquema de flujo general de obtencin de molibdeno y renio usado actualmente ........................................................................................................................... 26 Fuentes de Renio.................................................................................................. 10 Historia.................................................................................................................... 4 Mineral de Dzheskazgan....................................................................................... 29 Proceso Kennecott (Anexo B, pgina XX)..............................................................23 Proceso Melaven (Anexo A, pgina XX).................................................................20 Procesos comerciales de obtencin de renio........................................................15 Procesos de obtencin de renio como subproducto del molibdeno.......................20 Produccin Mundial............................................................................................... 13 Propiedades............................................................................................................ 5 Reservas Mundiales.............................................................................................. 11 Tratamiento hidrometalrgico...............................................................................28 Usos........................................................................................................................ 8

Introduccin.
Desde el momento que se predijo la existencia de este elemento, se supo que este no era cualquiera, lo que solamente se sabra con el paso del tiempo. Durante mucho tiempo se investigaron sus propiedades hasta que saber con exactitud su mayor particularidad, su alta temperatura de fusin, lo que le ha permitido posicionarse dentro de los elementos ms importantes para la industria aeronutica. Pero no todo ha sido fcil, ya que como es uno de los minerales ms escasos en la corteza terrestre se ha tenido que avanzar mucho en su investigacin y tambin a lo que procesos de extraccin se refiere. Como este metal es escaso, posee una demanda no menor lo que lo ha hecho llegar a tener valores mayores a algunos metales preciosos haciendo su explotacin beneficiosa para quien lo posee. Parece muy tentadora la explotacin de renio, sin embargo tenemos que analizar bien los mtodos de extraccin disponibles hasta el momento. Mas all de presentar al renio como un metal relativamente nuevo con buen precio en el mercado, uno de los objetivos que nos ha llevado a exponer sobre este metal, ha sido sin duda el campo de investigacin que ofrece para innovar con tecnologa e investigaciones en los procesos de extraccin o en los nuevos usos que este pueda dar.

Historia.
Cuando el qumico ruso D.I. Mendeleeff, confeccion su famoso cuadro del Sistema Peridico de los Elementos, dej un lugar para el elemento NA75 y pronostic la existencia de un elemento de propiedades parecidas al manganeso, al que le dio el nombre de "dvimanganeso" en el ao 1860. La existencia de este elemento fue confirmada sesenta y cinco aos ms tarde, en 1925 por los qumicos alemanes Walter e Ida Noddack y O. Berg, en los minerales tantalita, wolframita y columbita por medio de anlisis espectrogrfico de rayos X (posteriormente se encontr en cantidades mas grandes en la molibdenita) , que le dieron el nombre de Renio (Re) como recuerdo u homenaje al ro Rhin. El primer gramo de renio fue obtenido por los investigadores mencionados, procesando 600 kilos de molibdenita pura (58 % Mo, 39,8 % S y 2 ppm de renio). La operacin se realiz en la siguiente forma: primero obtuvieron un concentrado con un contenido de 1 % de renio y posteriormente fue sometido a un proceso de sublimacin para obtener el heptaxido de renio Re2O7 y reduccin del xido a 1.000 C en atmsfera de H 2 para obtener finalmente el renio metlico. Con esta cantidad se estudiaron las propiedades bsicas del renio.

Propiedades.
Elemento qumico de smbolo Re, con nmero atmico 75. Su configuracin electrnica es 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10f14 5s2p6d5 6s2. El renio es un elemento de transicin, metal denso con punto de fusin elevado, es un elemento muy escaso que se encuentra acompaando al molibdeno en la molibdenita. Es el n79 en orden de abundancia en la corteza terrestre. El renio no se encuentra en la naturaleza en estado elemental y no se ha encontrado ninguna mena mineral. Las menas gadolinita y molibdenita pueden contener un poco de renio y es de esta ltima de donde se extrae el renio a partir del polvo liberado en los fundidores de molibdeno, en este estado presenta un color que vara del gris al caf oscuro. Es un metal blanco plateado brillante, es dctil y maleable con una alta densidad y un elevado punto de fusin siendo, despus del wolframio, el menos fusible de los metales comunes. En los diferentes compuestos, el renio acta con las valencias 1, 2, 3, 4, 5, 6 y 7. Este metal puede cambiar de una valencia a otra, lo que le confiere buenas propiedades como catalizador. Tiene un peso atmico de 187 y se conocen varios istopos con pesos atmicos: 182, 183, 184, 186, 188, 189, 190 y 191. Todos estos istopos son radioactivos y obtenidos artificialmente. El renio (186.2 uma), tiene una vida media (half-life), de 4x10^14 aos y el producto de descomposicin final es osmio, que puede ser usado para calcular edades o tiempos de formaciones geolgicas. Los istopos del renio obtenidos artificialmente poseen una vida media que vara entre diecisiete minutos a doscientos das. El renio es atacado por el cido clorhdrico y el cido ntrico. El cido sulfrico lo ataca a elevadas temperaturas. Posee una alta gravedad especfica de 21, esto es el doble del molibdeno y 50 % ms alto que el mercurio. Solamente el iridio (22,82), el osmio (22,69) y el platino (21,60), tienen una gravedad especfica ms alta que el renio. El alto punto de fusin (3.453K) como asimismo el alto punto de ebullicin (5.869K), le confiere buenas propiedades como metal refractario. Solo dos elementos tienen punto de fusin ms alto: el carbono y el tungsteno. El renio posee una resistencia elctrica cuatro veces ms alta que el tungsteno. Su mdulo de elasticidad y propiedades mecnicas tienen aproximadamente valores comparables a las del fierro.

El renio se volatiliza fcilmente en forma de heptaxido y este compuesto es soluble en H2O y en solventes oxigenados. Estas propiedades se aprovechan en la recuperacin del renio. El renio, al igual que su homlogo tecnecio, puede oxidarse a temperaturas elevadas con oxgeno, para forma el heptaxido voltil, Re2O7; ste, a su vez, puede reducirse a un xido menor, ReO2. Los compuestos ReO3, Re2O3 y Re2O se conocen bien. El cido Perrnico, HReO4 es un cido monobsico fuerte y un agente oxidante muy dbil. Tambin se conocen los complejos Perrenatos, como el perrenato hexaamina de cobalto [Co(NH3)6(ReO4)3] Los compuestos halogenuros de renio son muy complicados; se ha dado a conocer una larga serie de halogenuros y oxihalogenuros. El renio forma dos sulfuros perfectamente caracterizados, Re2S7 y ReS2, as como tambin dos seleniuros, Re2Se7 y ReSe2. Los sulfuros tienen su equivalente en los compuestos de tecnecio, Tc2S7 y TcS2. Los tomos de molibdeno y renio tienen radios casi iguales de 1,39 y 1,37 , respectivamente, y sus radios inicos son idnticos de valor de 0,68 . Por lo anterior, ms la disposicin cristalina caracterstica de Mo en la molibdenita (trigonal y nmero de coordinacin de 6) determina que slo Re pueda reemplazar un tomo de molibdeno en la estructura de los cristales de Molibdenita.

A continuacin se muestra un cuadro resumen con las propiedades del renio. Numero atmico Masa atmica Punto de Fusin Punto de Ebullicin Densidad Potencial Normal de Reduccin Conductividad Trmica Conductividad Elctrica Calor Especfico Calor de Fusin Calor de Vaporizacin Calor de Atomizacin Estados de Oxidacin Afinidad Electrnica Radio Atmico Radio Covalente Volumen Atmico Polarizabilidad Electronegatividad (Pauling) 75 186,207 uma. 3453 K 5869 K 21020 kg/m + 0,34 V ReO4- | Re solucin cida 48,00 J/m s C 51,8 (mOhm.cm)-1 137,94 J/kg K 33,1 kJ/mol 707,0 kJ/mol 770,0 kJ/mol de tomos -3, -1, +1, +2, +3 , +4, +5, +6, +7 14,5 kJ/mol 1,37 1,28 8,85 cm/mol 9,7 1,9

Usos.
El renio metlico se aprovecha en forma de polvo para compactarlo y darle finalmente diferentes usos, por ejemplo lminas, barras, alambres, hojas delgadas, tubos, etc. La obtencin de estos productos, es lenta y difcil porque a temperaturas superiores a 350C se forma xido de renio Re2O7 y por esta razn debe trabajarse en fro. Se pueden obtener productos de alta pureza (sobre 99,985). Las principales aleaciones se obtienen con dos o ms de los metales siguientes: platino, molibdeno, tungsteno, cromo, fierro, nquel, cobalto y tantalio. En estas aleaciones, el renio mejora las propiedades mecnicas y de plasticidad. Adems, le confiere propiedades anticorrosivas. La adicin necesaria de renio en estos tipos de aleaciones, vara entre dos a cinco por ciento. Para la obtencin de estas aleaciones se pueden usar renio metlico o algunos compuestos como el Perrenato de amonio (NH4ReO4) y el Perrenato de potasio (KReO4). Se prefiere el Perrenato de amonio por el efecto contaminante del potasio en algunos tipos de aleaciones. La adicin de renio (25%) en aleaciones de tungsteno o molibdeno aumenta en forma considerable la ductilidad de estas aleaciones y permite la fabricacin de finsimos filamentos usados en el campo electrnico: lmparas, vlvulas termoinicas, rectificadores en equipos de alta frecuencia, etc. En aleaciones con nquel, platino y tungsteno transfiere muy buenas propiedades empleadas en la fabricacin de piezas expuestas a trabajos mecnicos continuados. Se aprovecha tambin la propiedad de absorcin de neutrones a alta temperatura para fabricar biombos o pantallas de proteccin de radiaciones. Estados Unidos, en la bsqueda de un material adecuado para cohetera espacial, especialmente en el regreso de un aparato a la atmsfera terrcola, experiment con la aleacin renio-tungsteno, los metales de ms alto punto de fusin. El tungsteno con un punto de fusin de 3.400C y el renio con un punto de fusin de 3.453C.

Ambos metales tienen tomos de dimetro muy cercanos a 2,80 y 2,74 angstrom respectivamente y gravedad especfica de 19,3 para el tungsteno y 21 para el renio. Esta aleacin da excelentes resultados con una proporcin de 50 y 50 %. Lgicamente que todas las experiencias se conocen superficialmente y el resto se mantiene en secreto. Termocupla: Es tambin muy importante el par renio-tungsteno, usado como termocupla para controlar temperaturas sobre 2.500C. Termocuplas en base a reniomolibdeno pueden medir bajas temperaturas en atmsferas de hidrgeno en las cuales no se pueden usar termocuplas en base a metales preciosos. Otras termocuplas importantes son: renio-iridio y renio-platino. Recubrimiento de metales: El recubrimiento de metales con una fina capa de renio se hace con el objeto de reducir la corrosin y el desgaste producido por el uso continuado de una pieza de mquina. Este recubrimiento se puede hacer en fase vapor, empleando un compuesto como el tricloruro de renio que es fcilmente volatilizable. Tambin se puede realizar por electrodeposicin. El recubrimiento con este metal, es muy usado en las piezas para contactos elctricos, donde se cumplen las dos propiedades mencionadas anteriormente: ayuda a la resistencia mecnica y a la resistencia a la corrosin. En este campo reemplaza al tungsteno y a la aleacin platino-rutenio, usados en contactos elctricos. Tambin se usa en magnetos marinos, donde se necesita un material resistente a la gran corrosin que provoca el agua salada. ltimamente, se tiene conocimiento que Rusia lo emplea como proteccin o escudo para detener la radiacin nuclear.

Fuentes de Renio.
La cantidad de Renio en la corteza terrestre se estima en una parte por mil millones, esto es 0,001 ppm comparado con 2,5 ppm de molibdeno y 70 ppm de cobre. El renio es escaso y se encuentra tan disperso en la naturaleza que no se conoce una especie mineralgica propiamente tal, sino que se encuentra como un metal isomrfico acompaante del molibdeno, especficamente asociado a la estructura molecular de la molibdenita MoS2. Para los efectos prcticos, interesa el Renio asociado a la molibdenita proveniente de yacimientos de cobre porfdico porque en estos casos el contenido de este metal vara de 80 a 2.000 ppm (el contenido de renio se calcula en base a 100 % de MoS2). En los yacimientos de molibdenita primario, el Renio se encuentra en un porcentaje demasiado bajo para una recuperacin comercial. En este ltimo caso el contenido de Renio vara de 1 a 10 ppm (uno a diez gramos por tonelada). Por estas circunstancias se considera el renio desde el punto de vista comercial como un subproducto del Cobre asociado siempre a la molibdenita, de la cual se obtiene Renio por tostacin. Se conocen tres excepciones. En Rusia existe un mineral del tipo depsito sedimentario: Dzheskazgan, en este caso el Renio se recupera directamente del cobre sedimentario concentrado. Los rusos consideran que en este yacimiento el renio forma una especie mineral (Dzheskazgan), que sera un sulfuro doble de cobre y renio (CuReS 2), con una ley de renio de 40-50 ppm. Como se trata de un gran yacimiento se podra recuperar una cantidad muy superior a la actual produccin mundial de este metal. Otro mineral de caractersticas similares al anterior, es el yacimiento de Shaba, en Katanga, de propiedad de los belgas. Este mineral es pequeo y se podra obtener solamente centenares de libras de renio por ao.

Otro mineral mencionado ltimamente de caractersticas semejantes a los dos anteriores es el yacimiento de Udokan, ubicado en Siberia Central.

Reservas Mundiales.
Existen dos grandes clasificaciones dentro de lo que ha recursos minerales se refiere, esos pueden ser recursos identificados y los no identificados. Dentro de los recursos identificados encontramos dos nuevos conceptos: Reserva: mximo grado de certidumbre en cuanto los factores de juicio. Este concepto se divide dos subapartados: Reservas demostradas: que a su vez podemos desglosar en: Mineral medido (reservas probadas): hablaremos de mineral medido cuando dispongamos de una informacin directa tomada de un muestreo detallado de trincheras (calicatas), labores, sondeos. El tonelaje "real" no puede diferir en ms de un 15 % con respecto al calculado. Mineral indicado (reservas probables): tambin determinado por un muestreo, pero esta vez, ms disperso. Aqu haremos algunas inferencias geolgicas. Reservas inferidas (reservas posibles): para el concepto de reserva inferida primar el criterio geolgico sobre las mediciones directas. Por ejemplo, este criterio puede estar basado en la repeticin de rasgos geolgicos en el yacimiento, o travs de la comparacin con otro yacimiento equivalente. Reserva base: Abarca los conceptos de reserva ms aquellos recursos identificados, de menor "calidad geolgica", que podran ser extrados en el futuro dependiendo de los factores, ingenieriles, econmicos, y medioambientales. Con lo que respecta al renio se estima que las reservas mundiales en la actualidad (en minerales asociados con molibdenita) alcanzaran a 5,3 millones de libras, de las cuales se pueden recuperar 2,8 millones de libras de renio.

En el siguiente cuadro se muestra la distribucin de las reservas y las reservas base a nivel mundial.

Pas EE.UU. Armenia Canad Chile Kazajstn Per Rusia Otros Total

Reservas 390.000 95.000 32.000 1.300.000 190.000 45.000 310.000 91.000 2.453.000

Reservas Base 4.500.000 120.000 1.500.000 2.500.000 250.000 550.000 400.000 360.000 10.180.000

%Reservas 16.0 4.0 1.0 53.0 8.0 2.0 12.0 4.0 100.0

% Reservas Base 44.0 1.0 15.0 25.0 2.0 5.0 4.0 40 100.0

En este cuadro podemos observar que Chile es el pas con las con el porcentaje de reservas mas alto, mientras que E.E.U.U es el pas que presenta el mayor numero de reserva con respecto a los otros pases mundo, lo cual afecta directamente en la produccin, lo que ser analizado mas adelante en este informe.

Produccin Mundial.
El renio se obtiene actualmente a partir del procesado del molibdeno: el xido se encuentra en los polvos de los gases de tostacin de la molibdenita; por reduccin del mismo con hidrgeno se obtiene el elemento en forma de polvo. Otro mtodo consiste en la reduccin de Perrenato amnico (NH4ReO4) con hidrgeno a elevada temperatura. El metal se obtiene y comercializa en forma polvo del metal o como Perrenato de amonio; tambin puede obtenerse en barras mediante presin y sinterizacin a vaco o en atmsfera de hidrgeno; este proceso produce una forma compacta con una densidad superior al 90% de la del metal. Esta forma de renio es muy dctil y puede doblarse, bobinarse, enrollarse, etc. A nivel mundial se producen aproximadamente 49,5 toneladas anuales, segn el Servicio Geolgico de Estados Unidos. A continuacin se muestra un cuadro con el monto estimado de recuperacin a nivel mundial de renio, en asociacin con produccin de cobre y molibdeno. Ao\Pas !998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 EE.UU 14.000 11.900 12.600 9.700 4.400 3.900 4.200 7.100 8.100 7.100 7.700 Canad 2.200 1.300 1.600 1.600 1.700 1.700 1.700 1.700 1.700 1.700 1.700 Chile 13.600 13.000 2.200 2.200 14.100 15.600 15.600 20.500 19.800 22.900 27.600 Kazajstn 2.400 2.400 2.400 3.000 2.600 2.600 2.900 8.000 8.000 7.700 8.000 Per 2.300 4.800 4.800 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 Rusia 900 700 1.100 1.200 1.400 1.400 1.400 1.400 1.400 1.500 1.500 Otros 3.200 3.300 3.000 3.000 1.000 1.000 1.000 1.000 2.000 4.000 4.000

Se puede apreciar que ms del 80% de la produccin proviene de Chile, Kazajstn y Estados Unidos.

Economa.
Los precios actuales son muy bajos en la mayora de los minerales bsicos. En el caso del renio, se podra decir que esto es totalmente distinto ya que desde hace tiempo dejo de ser considerado como un metal nuevo (en su descubrimiento y usos). Este mineral tiene una gran sensibilidad a la demanda que hace fluctuar el precio ya sea hacia arriba como hacia abajo en forma notable. Durante el 2008, precio medio de renio, con base en EE.UU. Oficina del Censo de valor en aduana, estaba a 1.770 dlares por kilogramo, alrededor de un 9% ms que el de 2007. El renio en las importaciones de los EE.UU. para el consumo aument en un 22% debido a la fuerte demanda continua de sper-aleaciones y la mejora en el mercado de los catalizadores, lo que se traduce en un constante aumento en su produccin con las limitaciones propias de un elemento, escaso en la naturaleza y el consiguiente precio a niveles de metal precioso, lo que en los ltimos aos ha elevado su precio considerablemente. La evolucin del precio del renio en polvo y la notable fluctuacin de este con respecto a lo que Perrenato se refiere, se puede observar en la siguiente tabla.

Ao 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008

Precio US$/Kg. (promedio) Polvo de metal 99,99% 1.100 1.100 1.010 910 1.030 1.090 1.090 1.070 1.260 1.620 1.770

Perrenato 700 750 510 790 810 790 710 680 840 2.730 2.860

Procesos comerciales de obtencin de renio.

Para poder describir los procesos de recuperacin de renio es necesario mencionar el proceso de concentrado de molibdenita (MoS2), ya que como vimos anteriormente el renio se encuentra asociado a las estructuras hexagonales de esta.

Proceso general de obtencin de molibdeno como subproducto del cobre.

Se puede apreciar tres etapas de chancado: primario, secundario y terciario, con sus correspondientes harneros que van clasificando el material y almacenando en los silos de material fino, que alimenta a la seccin molienda y flotacin primaria. Luego el material es reducido aun ms de tamao en molinos de barras y bolas. Luego la pulpa pasa a las celdas de flotacin primaria en circuito alcalino que consta de una etapa de flotacin primaria y dos de limpieza con remolienda previa a la primera limpieza. En esta primera flotacin se obtiene un concentrado colectivo de sulfuros de cobremolibdeno. Este concentrado colectivo cobre-molibdeno se somete a una flotacin selectiva donde se separa la molibdenita (producto de cabeza) hasta una concentracin de 90-94% (ver diagrama 1). Alrededor del 98% de los productos a base de molibdeno (aleaciones,

ferromolibdeno, productos qumicos, lminas, barras, alambres de metal, etc.) parten con el xido molbdico (MoO3) como producto base, por ende es necesaria la transformacin de molibdenita en xido molbdico por medio de la tostacin.

Diagrama 1: Recuperacin de MoS2 de Cu porfdico.

Chile, Canad y EE.UU. usan hornos tipo Nichols-Herreshoff (ver imagen 1). Este tipo de horno tiene generalmente 8, 10 y hasta 12 niveles o pisos y una capacidad de carga que vara de 3 a 20 toneladas por da. El concentrado es alimentado por la parte superior del horno, el calentamiento se hace con quemadores ubicados en las paredes con un gas natural y el azufre presente en la molibdenita ayuda la auto combustin. En cada piso existe un sistema de rastrillo que mueve el material. Actualmente se recupera el azufre que sale en forma de SO2, el cual se transforma en H2SO4. El control de la temperatura debe ser muy estricto entre 600 y 620 C para una buena conversin de MoS2.

Las reacciones o conversiones qumicas que se producen en el interior del horno son complejas, pero se pueden representar en forma simplificada anotando solo las reacciones bsicas. 2 MoS2 + 7 6 MoO3 + O2 2 MoO3 + 4 SO2 MoS2 7 MoO2 + 2 SO2 O2 2 MoO3

2 MoO2 +

Experiencias realizadas por Grimes y Witkamp muestran fracciones de moles de molibdeno en las formas de MoS2, MoO2 y MoO3 de 0,0007; 0; 0,999 respectivamente, en el nivel o piso nmero 12 del horno.

Imagen 1: Hornos tipo Nichols-Herreshoff.

Para el mejor control de la temperatura de tostacin, los hornos poseen camisas de aire y ventanas en cada nivel para realizar observaciones de la marcha de la carga. El aire que se inyecta tambin debe controlarse (ver imagen 2). El otro control importante que debe hacerse, es la prdida de molibdeno que se produce en forma de partculas que escapan junto con el humo de la chimenea. Como la granulometra de la molibdenita es muy fina y la inyeccin de aire produce un fuerte tiraje, parte del concentrado tiende a escaparse por la chimenea. Para eliminar este problema se colocan en el camino de los gases, ciclones, precipitadores electrostticos y lavadores sellados con agua. Las partculas recuperadas se desaguan y se introducen nuevamente al horno.

Imagen 2: Horno tipo Nichols-Herreshoff, Corporacin Kennecott, divisin de cobre Utha.

La descarga del horno es el xido molbdico tcnico 99,9% y su purificacin se puede realizar por lixiviacin con agua o por sublimacin (ver diagrama 2).

Diagrama 2: Esquema de flujo de obtencin de xido molbdico tcnico 99,9%.

Procesos de obtencin de renio como subproducto del molibdeno.

Desde el punto de vista prctico, es importante destacar aquellas propiedades del renio que son aprovechables en usos industriales. En sus propiedades qumicas el renio igual que el molibdeno a la temperatura ambiente no se oxida, pero a temperaturas sobre 400 C, volatiliza en forma de heptaxido de renio (Re2O7), el cual abandona el horno de tostacin de molibdenita, junto con los gases de chimenea (ver imagen 3). El heptaxido de renio es fcilmente soluble en agua y alcohol. La tecnologa de recuperacin de renio que actualmente se usa tiene sus orgenes con el Proceso Melaven, desarrollado por los seores Arthur D. Melaven y Jhon A. Bacon, patente nmero 2.414.965 de Estados Unidos.

Imagen 3: instalacin de lavado de gases para recuperar renio, Corporacin Kennecott, divisin de cobre Utha.

Proceso Melaven.

Los gases que se desprenden de los hornos de tostacin llevan heptaxido de renio que se condensa o deposita a lo largo del recorrido que realizan estos gases (ciclones, precipitadores electrostticos, torres de scrubber, etc.) depositndose en forma de polvo en los diferentes equipos. El renio depositado se lixivia con agua donde se disuelve el Re 2O7 y luego se filtra.

Re 2 O 7 + H 2 O [ O 3 ReOReO 3 ( H 2 O ) 2 ] HReO 4 H 2 O ReO 4 H 3 O + HReO 4

El renio disuelto en agua se precipita con cloruro de potasio formndose el perrenato de potasio (KReO4). Este precipitado se lava y se cristaliza varias veces obtenindose el perrenato de potasio con un 99,9 % de pureza (ver diagrama 3).

HReO 4 + KCl KReO 4 + HCl

Diagrama 3: Proceso Melaven.

Proceso Kennecott.
El proceso moderno de recuperacin del renio se inicia en 1947 con el Proceso Melaven, posteriormente, modificado y perfeccionado en "Kennecott Research Center" que introdujo modificaciones profundas en la tecnologa de recuperacin del renio, pasando a constituir el actual "Proceso Kennecott" el ms usado en el mundo. Este proceso fue patentado en 1957 por S. R. Zimmerly y E. E. Malouf, patente nmero 2.809.092 en Estados Unidos, y posteriormente mejorado por John Prater, y Ronald Platzke. Los gases que provienen de los hornos de tostacin de molibdenita pasan por ciclones y precipitadores electrostticos. Luego se hacen pasar por lavadoras de agua, operacin que se repite varias veces hasta que la concentracin del renio en el agua suba a 10 g/l. En la recirculacin de agua, sta absorbe los gases que se desprenden del horno (SO2, Re2O7 etc.), y tambin arrastra el polvo que no se pudo eliminar en los ciclones y precipitadores. El agua se filtra para eliminar estas partculas de polvo. La solucin limpia de polvo y rica en Re 2O7 se vaca a un estanque de madera donde se adiciona soda custica y ceniza de soda hasta obtener una solucin de pH=6. A continuacin se oxida con hipoclorito de calcio y se acondiciona la solucin con lcalis hasta un pH=10. La solucin as preparada se deja reposar (toda una noche) con el objeto que precipiten algunas sales contaminantes como las sales de fierro. Al da siguiente, la solucin clara se decanta y se enva a columnas de intercambio inico (ver imagen 4). La resina usada es Dow IRA 400 que tiene la propiedad de absorber selectivamente los iones de renio en solucin alcalina. Cuando una columna se satura se cambia el circuito a otra columna (ver imagen 5).

Imagen 4: Columna de intercambio inico.

Las operaciones de intercambio inico son bsicamente reacciones qumicas de sustitucin entre un electrolito en solucin y un electrolito insoluble con el cual se pone en contacto la solucin.

Imagen 5: Sistema de columnas de intercambio inico para recuperar renio, Corporacin Kennecott, divisin de cobre Utha.

La resina cargada en la columna de intercambio inico se lava con solucin de sulfocianuro de amonio (NH4CNS) disolviendo el renio en forma de perrenato de amonio (NH 4ReO4), el cual se concentra y cristaliza obtenindose hasta 99.99% de pureza (ver diagrama 4). El perrenato de amonio es un producto comercial del cual se puede obtener renio metlico en polvo por reduccin con hidrgeno.

2NH 4 ReO 4 + 7H 2 2Re + 8H 2 O + 2NH 3

Diagrama 4: Proceso Kennecott

Esquema de flujo general de obtencin de molibdeno y renio usado actualmente.

Falconbridge, Molymet, Xstrata y menor medida Codelco estn desarrollando proyectos, en distintas fases, para extraer renio en sus plantas de molibdeno.

Hoy en da la mayora de las plantas de recuperacin de molibdenita est adquiriendo la tecnologa para recuperar el renio, o al menos estn desarrollando importantes proyectos basados en instalaciones destinadas a la recuperacin de renio desde los gases de horno de tostacin de molibdenita (ver diagrama 5).

Diagrama 5: esquema de flujo general de planta de recuperacin de Mo y Re.

Tratamiento hidrometalrgico.
Este tratamiento es propiamente de origen Ruso y consiste en lixiviar el concentrado de molibdenita de baja ley despus de la oxidacin por tostacin, y precipitar molibdanato de calcio con clorhidrato de calcio. Despus de extraer el molibdanato de calcio por filtracin, la solucin que contiene en promedio 25 g/l de Re y 650 mg/l de Mo se calienta con vapor, se acidifica con cido sulfrico concentrado hasta llegar a 0,1 N en solucin. El licor caliente se bombea un a estanque agitado y se precipita sobre fierro. Alrededor de 15 Kg de Fe son usados por tonelada de solucin. Durante la agitacin, el Re y Mo se reducen a sus estados metlicos, los cuales son insolubles en solucin. Se interrumpe la precipitacin cuando las concentraciones de Re y Mo son del orden de 12 y 15 ppm respectivamente. Esta operacin se debe repetir varias veces para obtener una buena recuperacin. La mezcla concentrada se tuesta y luego el renio es transformado en perrenato y el molibdeno en molibdanato de calcio. El perrenato se lixivia con agua a 90 C y el molibdanato queda en el slido. Este tipo de metalurgia no es muy usada por tener muy altos costos de operacin, sin embargo, parece que el inters por este metal es de tal magnitud que la produccin se lleva a cabo a pesar de los costos.

Mineral de Dzheskazgan
Su origen esta en las minas de Dzheskazgan en Rusia, el nombre del mineral es Dzhezkazganita. La estructura no es muy conocida, pero se estima que puede contener cobre, azufre, plomo, molibdeno y renio, este ltimo puede ser reemplazado por rodio. El Dzheskazgan puede ser concentrado directamente por disolucin con KCN en ausencia de bornita y calcocita, obtenindose buenas recuperaciones del renio.

Conclusin
El renio est resultando ser un muy buen negocio para quienes explotan molibdenita principalmente por su precio y caractersticas de subproducto. Existe poca tecnologa debido a la novedad de este metal, sin embargo, esto no tiene que ser una limitante para desarrollar proyectos e investigaciones que saquen a flote nueva tecnologa para implementar o ampliar una planta ya existente de Mo, con el fin de hacer del renio un negocio sumamente rentable para sus inversionistas.

Bibliografa
C. K. Gupta, Extractive Metallurgy of Molybdenum. Sutulov, Alexander, Molybdenum and Rhenium Recovery from Porphyry Coppers. U.S.Geologycal Survey. Mineral Coomidty Summaries, 1999-2009. http://www.educaplus.org/sp2002 http://www.lenntech.es/periodica/elementos/re.htm/4propiedades/4_75.html http://www.wikipedia.org http://www.xstrata.com http://patft.uspto.gov