Está en la página 1de 3

tionocarbamato

La tabla 2.10 muestra las características físicas de los diferentes tionocarbamatos.

Constantes de tionocarbamato

Gravedad
R R' Método de síntesis Peso% Temperatura de ebullición específica a 20 °
C (g / cm3)
C2H5 C2H5 I 35 56–57 1.0339
n-C4H9 n-C4H9 I 10 90–95 0.9579
C2H5 n-C4H9 I 13 94 0.9904
C2H5 n-C4H9 II 39 87 1.0054
n-C4H9 C2H5 I 11 103 0.9866
n-C4H9 C2H5 II 31 101 0.9916
iso-C8H7 C2H5 I 42 97 0.9958
iso-C8H7 CH3 I 35 90–91 1.0290
n-C4H9 CH3 II 66 104 1.0013

Estos reactivos son líquidos insolubles, de color incoloro a marrón oscuro. Se pueden dispersar en
ciertos sulfonatos de petróleo formando un líquido blanco lechoso. Han sido ampliamente
utilizados en la flotación de minerales de sulfuro de cobre. También tienen un buen poder de
recolección para las esfaleritas activadas por cobre.

En gran medida, el rendimiento de estos colectores depende de la pureza del reactivo. Los
dialquiltionionocarbamatos que contienen mercaptano u otras impurezas producen espuma
voluminosa y no son selectivos.

Ditiofosfatos

Los ácidos alquil y aril ditiofosfóricos y sus sales alcalinas se usan ampliamente como colectores de
sulfuro conocidos como Aerofloat. La fórmula general para los ditiofosfatos es

donde R es un radical hidrocarbonado aromático o alifático y Me-hidrógeno o un metal alcalino.

En general, los compuestos de fósforo utilizados como reactivos de flotación representan un


pequeño número de compuestos de fósforo orgánicos conocidos. Los compuestos de fósforo
orgánico se pueden clasificar en dos grupos principales: (a) compuestos en los que el átomo de
fósforo está directamente conectado a una cadena de hidrocarburos y (b) aquellos en los que se
realiza una conexión a través de otro átomo (es decir, oxígeno). Los alquil y aril ditiofosfatos
pertenecen a la segunda clase, en paralelo con el ácido alquilsulfúrico y el ácido xantílico, pero a
diferencia de los ácidos grasos o las aminas con respecto a la conexión de los hidrocarburos al
átomo clave.

Los ácidos dialquil ditiofosfóricos se producen a partir de la reacción del pentasulfuro de fósforo
(P2S5) con un alcohol en un medio inerte. Los subproductos de reacción incluyen dialquil sulfuro,
trialquil ditiofatos y azufre. Los ácidos son inestables y se convierten en sales de metales alcalinos
para su uso como colector.

Los ácidos diaril ditiofosfóricos se diferencian de los ditiofosfatos en que son ácidos estables e
insolubles en agua. Los ditiofosfatos de diarilo se basan en benceno o cresol que reaccionaron
parcialmente con pentasulfuro de fósforo.

En agua, los ditiofosfatos se disocian de acuerdo con la siguiente fórmula:

Sin embargo, el proceso anterior, en un medio ácido débil, es lento. Los ditiofosfatos pueden
reaccionar con ácido sulfúrico según la reacción que se detalla a continuación:

La descomposición de diaril ditiofosfatos aumenta con el aumento de la temperatura, y a 60 ° C, la


descomposición es relativamente rápida. Los ditiofosfatos reaccionan con otros compuestos de
manera similar al ácido xantico como se muestra en las siguientes reacciones:

Con ácido cloroacético, forman ésteres:

Con la cloramina, los ditiofosfatos producen una estructura similar a los tionocarbamatos:
Los ditiofosfatos pueden reaccionar con NaCN o Na2S de acuerdo con las siguientes reacciones:

Los ácidos ditiofosfóricos reaccionan con iones de metales pesados y pueden formar precipitados
insolubles hidrófobos.

Al igual que los xantatos, los ditiofosfatos se usan exclusivamente como recolectores en la
flotación del mineral de sulfuro como un colector secundario con xantatos o solo.

Xantatos y ácidos xantanos

Los xantatos son los colectores más importantes para la flotación de minerales sulfurados, así
como para los óxidos (es decir, minerales de cobre, plomo y zinc). Zeise hizo por primera vez
xantatos en 1882, y se usaron por primera vez en flotación en 1924.

Donde Me= K+, Na+ o H+

En presencia de humedad, el xantato se hidroliza y forma ácidos xantanos inestables, que se


descomponen aún más en disulfuro de carbono y el alcohol correspondiente: