Laboratorio 10

Electrodeposición del Zn

Charla de 5 minutos

“Una persona arrogante tiene que trabajar muy duro para mantener la fachada
de que tiene todo bajo control, mientras que en lo profundo de su corazón está
siendo consumida por las dudas e inseguridad”.
R. N. Weinberg
Potenciar: Autoestima, autoconcepto, inteligencia emocional, MOTIVACIÓN

Ley N° 29783, Ley de Seguridad y salud en el Trabajo.

artículo 18. d) Mejorar la autoestima y fomentar el trabajo en equipo a fin de incentivar la

cooperación de los trabajadores.

10.1. Introducción
“La electrodeposición de metales constituye el proceso electroquímico industrial más relevante en
cuanto a volumen de producción e impacto económico. La misma permite mejorar las características
superficiales de materiales de bajo costo y uso generalizado”, (Alvarado E, González K & Mendoza O, 2010.
P. 72).
La electrólisis, es un proceso por el cual se da la descomposición de sustancias químicas por medio de
una fuente que transporta corriente eléctrica, consiste en tener un electrolito que es una sustancia capaz
de ser alterada por medio de una fuente de electricidad. Al tener una masa o un cuerpo de forma sólida,
este puede o no ser buen conductor así que se utilizan diferentes tipos de disolventes, (Field y Dudlev
Weill, 1955).
Un proceso electrolítico se fundamenta en los principios de la electrólisis. Se genera una solución
conductora de le electricidad, cuando un electrolito se disuelve en agua u otro solvente polar. Los
electrolitos consisten en iones con carga positiva y negativa (cationes y aniones. Los procesos de este tipo
se denominan electrolíticos y la electrodeposición se fundamenta en este principio (Emewadmin, 2018).

10.2. Fundamento
Las propiedades del zinc son: Símbolo Zn, número atómico 30 y peso atómico 65.37. Es un metal
maleable, dúctil y de color gris. El zinc puro es dúctil y maleable pudiéndose enrollar y tensar, pero
cantidades pequeñas de otros metales como contaminantes pueden volverlo quebradizo. Se funde a 420
°C. El zinc es buen conductor del calor y la electricidad.
Los usos del zinc. - Los principales son las aleaciones tal como latones (Cu-Zn) y el recubrimiento
protector de otros metales, tal como el hierro o el acero recubiertos con zinc denominados galvanizados.
Se emplea también en la medicina y en productos farmacéuticos: tabletas antigripales, tratamientos para
la piel, bloqueadores solares en crema y loción, tratamientos para quemaduras y heridas, champús y
cosméticos. Como óxido (ZnO) se emplea como cemento dental, en el vidrio, pinturas, objetos cerámicos,
productos de goma como llantas y cámaras. Con el aluminio, magnesio y cobre se tiene una aleación
denominada “zamak”, el cual se utiliza en las piezas de automóviles, utensilios domésticos, productos de
ferretería, candados, etc.

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10.2.1. Metalurgia del zinc
1) Procesamiento por flotación
El principal mineral del zinc es la blenda (ZnS) que generalmente le acompaña Fe, Pb, Mn, Cu, Cd,
Sb, As, Au. El procesamiento es mediante una planta concentradora que procesa minerales
polimetálicos sulfurados y oxidados de plomo (Galena-PbS), plata y zinc (blenda-ZnS), Anglesita y
Smithsonita (ZnCO3), para obtener un concentrado de zinc por flotación diferencial. Por ejemplo,
la planta concentradora de la U.E.A. Mallay, de Cía. de Minas Buenaventura S.A.A., sus leyes de
cabeza son: 6.81 Oz Ag/TC, 5.42% Pb, y 7.23% Zn, la ley del concentrado es 53% Zn, S 33%, Fe 10%,
la composición mineralógica para el ZnS es 75 %

2) Procesamiento pirometalúrgico.
Los concentrados de zinc pasan a una tostación oxidante por debajo del punto de fusión, para
eliminar total o parcial el azufre, generalmente se usan tostadores TLR a 850 °C, obteniendo una
calcina desulfurada (ZnO) cuya composición mineralógica es 62%, el rendimiento del tostador TLR
es de 85 a 90%.

El ZnO conocido como tostado o calcina obtenido es enviado a la siguiente fase de producción:
lixiviación.

3) Procesamiento hidrometalúrgico
La calcina de ZnO pasan a lixiviación abierta cuyo disolvente usado es el ácido sulfúrico, que no
solo extrae al Zn, también a otros elementos metálicos como: As, Sb, Fe, Cu y otros que tienen que
ser eliminados o disminuidos para que no afecten al procesamiento electrolítico. Ver Figura 11.1.

Figura 10.1. Diagrama de flujos hidrometalurgia del zinc

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10.2.2. Electrodeposición (EW) del zinc
La electrólisis consiste en la descomposición química de una sustancia por medio de la electricidad.
El paso de la corriente eléctrica es través de un electrólito. La electrólisis se caracteriza porque:
a) Es un fenómeno redox no espontáneo producido por una corriente eléctrica.
b) La reducción se lleva a efecto en el polo negativo o cátodo y la oxidación en el ánodo o polo
positivo.
c) El proceso electrolítico se realiza debido a que, la corriente eléctrica circula desde el cátodo hacia
el ánodo, siempre que entre ellos esté presente una sustancia conductora (electrólito).
Un electrolito es una sustancia capaz de ser descompuesta por electricidad, es un medio conductor a
través del cual la corriente efectúa cambios químicos según las leyes de Faraday.
Una celda electroquímica está compuesta por un cátodo, ánodo, un electrolito (conductor de iones),
un rectificador; encargado de proporcionar la carga eléctrica y un sistema de conexiones eléctricas. La
energía eléctrica se aplica a las soluciones electrolíticas mediante dos electrodos que conducen la
electricidad metálicamente, convirtiéndolo en un medio conductor a través del cual la corriente efectúa
cambios químicos que tienen lugar dentro de la solución y, precisamente, sobre la superficie sumergida
de los electrodos.

Figura 10.2. Diagrama de una celda electroquímica

La cantidad de producto que se forma durante una electrólisis depende de los 2 factores siguientes:
a) De la cantidad de electricidad que circula a través de la pila electrolítica.
b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrólito.
Faraday enunció las 2 leyes que rigen la electrólisis y que son las siguientes:
a) Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan en un electrodo, es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por el sistema.
b) Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o disueltas por una
misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales a sus respectivos pesos
equivalentes.

1) Procesos electrometalúrgicos
Consiste en la producción de depósitos metálicos mediante la aplicación de energía eléctrica. Se
distingue:

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  La electrometalurgia en solución acuosa: Aplicada a la producción de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag,
Au y otros metales menores (Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te). Ver Tabla 10.1.
 La electrometalurgia en sales fundidas: Aplicada a la producción de Al, Li, Mg, Na, K y otros
metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).

Según el tipo de depósito obtenido, se distinguen los siguientes procesos electrometalúrgicos:

 Electroobtención de metales (Electrowinning - EW): Es la extracción de metales a partir de
soluciones, en forma de depósitos metálicos puros, densos y compactos o depósitos metálicos
en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depósitos de compuestos metálicos (óxidos,
hidróxidos o sales).
 Electrorefinación de metales: Consiste en la obtención de depósitos metálicos de alta pureza
a partir de un metal impuro.
 Galvanoplastia: Consiste en recubrimientos metálicos delgados con fines anticorrosivos o
estéticos (cromados).
 Electroconformado: Consiste en la elaboración de piezas metálicas especiales por vía
electrolítica.

a) Celdas electrolíticas
El material con el que se fabrica no debe reaccionar con el electrolito y capaz de soportar las
condiciones de trabajo. Entre los materiales más comunes se encuentran: de concreto
polimérico, cauchos y plásticos (polietileno y polipropileno son los que más se usan, por su
considerable pasividad, que los hace resistente al ataque de los ácidos, resisten hasta 90°C).

Electrodos. - Constituidas por ánodos de plomo aleado con algo de plata (1%) para reducir su
corrosión y cátodos de aluminio puro.

2) Planta electrolítica
El proceso de electrolisis se lleva a cabo en celdas en las que se suspenden placas de aluminio y
placas de ánodo de aleación de plomo-plata en forma alternada. Bajo un voltaje de CC impuesto,
el zinc metálico se deposita electroquímicamente en los cátodos mientras que en los ánodos sale
gas oxígeno y regenera ácido sulfúrico para ser empleado en la lixiviación de calcinas.

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Una reacción secundaria en el ánodo es la oxidación de manganeso disuelto para formar el dióxido
de manganeso (Mn02). EL Mn02 se precipita y asienta en el fondo de la celda y debe ser removido
periódicamente por el sistema de limpieza.
El contacto físico entre las placas de ánodo y cátodo origina la contaminación del Zinc
electrodepositado con plomo y también proporciona una vía de corto circuito eléctrico, lo cual
reduce la eficiencia.
La electrolisis del zinc es un proceso complejo que incluye muchas reacciones, las principales
reacciones son:

La regulación de la corriente CC de cada casa de celdas se ajusta varias veces al día para minimizar
el consumo de energía eléctrica durante los periodos de punta de energía. El Electrolito rico
enfriado se envía a cada fila de las celdas, esta se distribuye mediante canaletas abiertas, la
temperatura es aproximadamente 32° C. La temperatura de electrolito descargado a la salida de
las celdas es función de la densidad de corriente entre 35 – 39 °C.
Al electrolito rico se agrega reactivos tal como la gelatina (goma) para controlar la calidad del
depósito de zinc; el regaliz se añade para mantener una capa de espuma sobre la superficie de
electrolito dentro de las celdas, a fin de minimizar la generación de niebla acida arriba de las celdas;
carbonato de estroncio se adiciona para controlar el contenido de plomo en el cátodo de zinc
precipitando cualquier plomo soluble como carbonato de plomo.

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Proceso de manipulación de electrodos. - Las dos filas de celdas son atendidas por una grúa de
manipuleo de electrodos. El tiempo de recubrimiento de zinc es 48 horas. La mitad de los cátodos
se retiran de una celda y se llevan a la máquina de despegue (entre la plancha de zinc y el cátodo
de aluminio), la reposición debe ser inmediata para prevenir el recalentamiento de los contactos
de electrodo en los cátodos que quedan en la celda. A medida que se alzan los electrodos de una
celda se activan los rociadores de agua en la grúa a fin de lavar cualquier electrolito acido de las
barras de conductor intraceldas. Las planchas de Zn electrolítico se trasladan al área de
almacenamiento de cátodos de zinc - Fundición y moldeo.

Figura 10.3. Diagrama de flujos del proceso electrolítico de Zinc

Parámetros de operación. -
 Producción de cátodos de zinc: 7.8 ton por block/16 hrs de deposición
 Celdas: el electrolito ingresa a cada celda
18 blocks con 20 celdas c/u de 2.69 m x 0.77 m x 1.17 m de concreto polimérico
31 ánodos y 30 cátodos por celda en paralelo.
Cátodos de aluminio de 1.07 m x 0.61 m x 4.7 mm
Ánodos de aleación Pb y 1% de Ag de 1.04 m x 0.6 m x 12.7 mm
Espacio 7.6 cm de centro a centro
 Densidad de corriente: 721 amp/m2 (215 a 1076 amp/m2, a > densidad de corriente >
voltaje/celda > Conc. de H+, < tiempo de depósito electrolítico
 Eficiencia de corriente: 82 a 92 % (Para el Zn 1 amp-hr rinde 1.219 gr. A < eficiencia > impurezas,
la afecta también la T° y la de Zn a ácido)
 Voltaje: 3.25 a 3.8 voltios (el voltaje teórico de electrolisis del SO4Zn es 2.35 voltios, pero en
la práctica requiere más debido a las pérdidas)
 Resistividad del electrolito: 7.84 ohm – cm (el electrolito tiene impurezas que se comportan
como una resistencia eléctrica
 Producción: 3.4 a 3.75 kwh/kg Zn
 Pureza del cátodo de Zn: 99.996%
 Reactivos de adición: en exceso afecta a la eficiencia eléctrica.

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 Temperatura de electrolito en las celdas: 35 a 45 °C (a > T° en la celda se reduce la resistencia
y el voltaje, > efecto de las impurezas sobre la eficiencia eléctrica, la temperatura alta solo es
posible con electrolitos con alta pureza.
 Ensayes en el electrolito rico: 110 a 135 gpl Zn, 100 gpl H+
Ensayes en el electrolito pobre: 50 gpl Zn, 150 gpl H+, 2 gpl Mg, 4.8 gpl Fe, 5.2 gpl Pb, 0.2 gpl
Cd, 0.1 gpl Cu
 Espesor de cátodo: 3.2 a 4.8 mm
 Tiempo de cosecha: 12 a 24 hrs ( a > tiempo el depósito se hace irregular)
 Flujos del electrolito rico y pobre
 Mantenimiento de celdas: Limpieza de borras principalmente oxido de Mn

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3) Potenciales de los electrodos

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10.3. Problema de aplicación
Una planta electrolitica de zinc tiene 18 blocks de 20 celdas c/u, cada celda tiene 31 ánodos, 30 cátodos,
su sistema es en paralelo, los demás datos los encontramos a continuación. ¿Calcular producción, la
resistencia, el voltaje total y el consumo de energia unitario?
Solución
1). Cálculo de la intensidad (I)

I = (# cátodos – 1) 2 . A . DC

Donde:

I = Intensidad en amperios/celda # cátodos = 30 # ánodos = 31

A = Area del cátodo en m2 Medidas del ánodo Pb-Ag = 1.04 m x 0.6 m x 12.7 mm

Medidas cátodo Al = 1.07 m x 0.61 m x 4.7 mm sumergido = 0.9115 m x 0.6 m

DC = Densidad de corriente, 721 amp/m2

I = (30 – 1) cátodos/celda (2) ( 0.9115m . 0.6m)m2/catodo (721 amp/m2)

I = 23,251 Amp/celda

2). Cálculo de la producción (Pr)

Pr = (I . PA . T . N) / (26.8 amp-h/eq-gr . n) =

Donde:
Pr = producción ton/día Zn electrolítico I = Intensidad, 23,251 Amp/celda
PA = Peso atómico del Zn, 65.3 gr T = Tiempo, 24 hrs
N = Eficiencia eléctrica, 85.8% n = Valencia del Zn, +2
Celdas = 20 celdas/blocks Blocks = 18
96,500 Coulombios = 96,500 amp-seg = 26.8 amp-h

Pr = (23,251 amp/celda x 65.3 gr x 24 h/día x 0.858) / (26.8 amp-h/eq-gr x 2 eq-gr)

Pr = 583,291 gr/día/celda
Pr = 583,291 gr/día/celda x 20 celdas/bloks x 18 blocks
Pr = 210 ton/día de Zn electrolitico

3). Cálculo de la resistencia (R)

R = Resistencia en Ohm
ds a-c=Distancia separación ánodo-cátodo, 7 cm
esp = Espesor del ánodo, 1.27 cm
r = Resistividad del electrolíto, 784 ohm/cm3
1m2 = 10.000 cm2

R = {7.84 ohm-cm2/cm} {(7 cm -1.27cm) /2} / 10.000 cm2

R = 0.00224 ohm

4). Cálculo del voltaje de descomposición química (Eq)

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 SO4Zn + H2O = Zn + H2SO4 + ½ O2

Δ H: - 251,950 - 68,380 0 212,400 0 cal (calor de reacción)

Δ H = - 107,930 cal

Aplicamos regla de Thomso´ns: Eq = - Δ H / (23.060 x n)

Donde:

Eq = voltaje de descomposición química en voltios

Δ H = calor de reacción, - 107,930 cal

Eq = - (- 107,930 cal ) / (23.060 x 2)

Eq = 2,34 voltios
Cálculo del Voltaje total (E):
- Descomposisión química = 2.34 voltios
- Caída ohmica = 0.69 “
- Pérdidas contactos = 0.20 “
- Sobrevoltaje anodica = 0.35 “
- Sobrevoltaje catódico = 0.10 “
VOLTAJE TOTAL = 3.68 VOLTIOS
5). Cálculo del consumo unitario de energía electrica (G)

G = 26.8 (E) (n) / (PA x N)

Donde:

G = Consumo energía en Kwh/kg Zn electrolítico

E = Voltaje total, 3.68 voltios

n = Valencia Zn, +2

PA = Peso atómico Zn, 65.3 gr

N = Eficiencia electrica, 85.8%

G = (26.8 x 3.68 voltios x 2 gr) / (65.3 gr x 0.858)

G = 3.52 Kwh/Kg Zn electrolítico

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10.4. Cuestionario
Problema 1
Una planta electrolítica de Zinc tiene tres circuitos de 150 celdas/ckto (antiguamente se le denominaba
tanques). Cada circuito tiene dos generadores conectados en paralelo, cada uno de 4.000 Amperios y 500
voltios. La densidad de la corriente es de 100 Amp/pie2. El área sumergida de cada cátodo es de 27 pulg
x 21 pulg. Los cátodos iniciales o de arranque son de aluminio y son retirados y deslaminados de 8 a 12
horas. La distancia de ánodo a cátodo es de 5/8 de pulgada. Se asume que el 20% del voltaje promedio
por celda es usado para vencer la resistencia del electrolito. La eficiencia de la corriente es de 90,5%.
Determinar lo siguiente:
a) La capacidad de la planta en toneladas métricas anual
b) Nro. de cátodos por celda y de la planta
c) Los kw-h usados por kilogramo de Zn depositado
d) El espesor máximo y mínimo del zinc deslaminado desde los cátodos
e) La resistividad promedio del electrolito en ohms/cm3

Problema 2
Una planta electrolítica de zinc está siendo diseñada para producir 100 ton de Zn por día. El rendimiento
de corriente para este diseño es de 85%. Se asume que el 15% de la corriente descompone el agua en O2
e H2, los cátodos reciben depósitos en ambos lados o caras, el área sumergida es de 0,9 m2 con una
densidad de corriente es de 300 Amp/m2. El voltaje de trabajo por celda es de 3,5 voltios por celda. Cada
celda contiene 20 cátodos y 21 ánodos. Determinar:
a) El Nro. de celdas necesarios
b) La Potencia eléctrica requerida en toda la planta o nave Ew.

10.5. Bibliografía
Aredo, V., Villanueva, A. (2016). Efecto de la temperatura, la concentración de sulfato de cobre ( 𝐶𝑢𝑆𝑂4.
5𝐻2𝑂) y ácido sulfúrico (𝐻2𝑆𝑂4) en el electrolito, sobre la electrodeposición de cobre en cátodos
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de
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Ramirez, D. (2019). Optimización de la calidad de cátodos de cobre obtenidos a altas densidades de

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