1

CONTRIBUCIN AL ESTABLECIMIENTO DE UN PROTOCOLO PARA LA CARACTERIZACIN DE SUSTANCIAS O RESIDUOS DE ORIGEN DESCONOCIDO EN EL DEPARTAMENTO DE QUMICA. Astrid Yurany Hernndez* Palabras Clave: Residuos de laboratorio, Clasificacin, Disposicin de residuos, Protocolo. Key words: Laboratory Waste, Clasification, disposal, Protocol 1. RESUMEN. Los laboratorios del departamento de Qumica de la Universidad Nacional de Colombia generan una cantidad de residuos qumicos susceptible de ser reciclados o dispuestos mediante diferentes mtodos en forma segura y ambientalmente aceptable. En este estudio se utilizaron reacciones qumicas para conocer ciertas caractersticas de los residuos qumicos que permitieron una clasificacin inicial con relacin al riesgo en su manejo, almacenamiento y con relacin a la presencia de ciertas especies que le confieren al residuo el carcter de txico para los seres humanos y para el ambiente.

2. ABSTRACT. The chemistry laboratories of Colombia National University produce a amount of chemical waste capable of recycle or dispose by means of different safe methods and accept environmently. In this study we used chemical reactions to know a few qualities of chemical waste that permitted a initial classification with respect to risk in its handling, store and the presence of toxic species for human and the environment.

Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Bogot.

3. INTRODUCCIN. La existencia de reactivos en el almacn y depsitos de los laboratorios del Departamento de Qumica que por el tiempo de almacenamiento u otras causas han perdido el rtulo que los identifica, as como la acumulacin de residuos, generados por las diferentes actividades acadmicas y de investigacin que se realizan, son razones que muestran la necesidad de implementar un manejo adecuado de los residuos en el departamento. En diferentes universidades del mundo se ha abordado el problema de los residuos en el laboratorio [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] y se han propuesto una variedad de mtodos para el tratamiento de los residuos y su manejo. [9] [10] [11] [12] [13] [14]. Se define RESIDUO como cualquier objeto, material, sustancia o elemento en forma slida, semislida, lquida o gaseosa que resulta del desarrollo de una actividad o industria y que es desechado por quien lo genera. Existen diferentes formas de clasificacin de las sustancias y residuos qumicos de acuerdo con el riesgo que representa su utilizacin o presencia sobre la salud y el ambiente. La Agencia de Proteccin ambiental (EPA) clasifica los residuos de acuerdo a su toxicidad, corrosividad, Reactividad (incluye explosivos), Ignicin (incluye inflamables). La Sociedad Americana de Pruebas y Materiales (ASTM) y La Agencia de Proteccin ambiental (EPA) categorias [15]. Los residuos o sustancias que generan riesgos para la salud se clasifican como txicos, corrosivos, irritantes, carcingenos, teratgenos, mutgenos. Segn el nivel de inflamabilidad o de generar fuego o explosiones se clasifican en: explosivos, oxidantes o comburentes, extremadamente inflamables, altamente inflamables e inflamables. Los residuos o sustancias que constituyen un riesgo para el ambiente se clasifican como: txicos a organismos, bioacumulables o persistentes. [16] clasifican los residuos qumicos de manera general entre 10 y 41

3.1. Pruebas qumicas para caracterizar residuos de origen desconocido. 3.1.1. Pruebas analticas preliminares. J.C. Chang, S.P. Levine, M.S. Simmons [15] proponen los siguientes ensayos para realizar una caracterizacin inicial de los residuos: reactividad frente al aire, reactividad frente al agua, inflamabilidad y pruebas a la llama, solubilidad en agua y en n-hexano, pH, evaluacin del carcter oxidante o reductor, determinacin de cianuros, sulfuros y halgenos. Con estos ensayos es posible clasificar el residuo como reactivo al agua o al aire, como inflamable, explosivo, de carcter orgnico o inorgnico, como solucin acuosa de compuesto orgnico o inorgnico, como oxidante o reductor, halogenado y si contiene o puede generar sustancias txicas de cianuros y sulfuros. McKusick [17] propone adems de los ensayos anteriores para caracterizar residuos desconocidos otras pruebas de solubilidad para los residuos de carcter orgnico, reacciones para evaluar la presencia de metales como Ag+, Pb2+, Ni2+, Cd2+, Zn2+, entre otros, considerados como txicos, e incluso mtodos como absorcin atmica, espectroscopia infrarroja, o espectroscopia de resonancia magntica nuclear para una mejor caracterizacin de los residuos. 3.1.2. Pruebas analticas especficas. El manejo, almacenamiento, desactivacin y disposicin final de los residuos implica tener el suficiente conocimiento sobre ellos para minimizar los riesgos que puedan generar. As, la presencia en los residuos de ciertas sustancias consideradas txicas le confieren el carcter de txico. En este estudio las sustancias evaluadas fueron aminas, nitrosocompuestos y metales como Ag+, Pb2+, Co2+, Sn4+,Ni2+, Cd2+ entre otros, consideradas especies txicas para el hombre y el ambiente. Se evalu adems, el comportamiento del residuo frente a cidos y bases y se realiz una marcha analtica de cationes y aniones [18] [19] [20] [21] para obtener una mejor caracterizacin de los residuos.

4. METODOLOGA. 4.1. Inventario. Se realiz un inventario de los residuos y sustancias de origen desconocido o sin identificacin presentes en 13 laboratorios de docencia y en el almacn de reactivos del Departamento de Qumica de la Universidad Nacional de Colombia. Se registr el volumen para los residuos lquidos y la masa para los residuos slidos, al igual que el nmero de residuos rotulados y el nmero de residuos sin identificacin. 4.2. Pruebas analticas preliminares. Fue seguida, con la realizacin de algunas modificaciones, la metodologa propuesta por J.C. Chang y colaboradores [15] para la clasificacin inicial de los residuos. Los ensayos que se describen a continuacin fueros aplicados a 19 residuos del laboratorio 219, escogidos al azar utilizando una tabla de nmeros aleatorios.

4.2.1. Ensayo 1. Reactividad frente al aire. Un residuo o sustancia de origen desconocido es reactivo frente al aire si cuando hace contacto con el aire produce liberacin de calor, emisin de gases o explosin. En una vitrina extractora, se abri cuidadosamente el recipiente que contena el residuo o la sustancia de origen desconocido y se evaluaron las caractersticas que present la sustancia. 4.2.2. Ensayo 2. Reactividad frente al agua. Un residuo es reactivo frente al agua si libera calor, produce ignicin, gases o forma un precipitado. En un tubo de ensayo, se adicion 1ml de agua y sobre el, se adicion cuidadosamente 1ml del residuo o 1mg si el residuo era slido. Se registr la temperatura.

4.2.3. Ensayo 3. Inflamabilidad y pruebas a la llama. Esta prueba clasifica los residuos de acuerdo con las siguientes consideraciones: si el residuo o sustancia arde violentamente se considera explosivo, si arde se considera inflamable orgnico, si se carboniza se considera orgnico. Si no arde completamente se considera inorgnico. En un crisol de porcelana, se colocaron 2 gotas del residuo o 10 mg si el residuo era slido y se acerc la llama del mechero. Se verific si la sustancia se volatilizaba, descompona o desprenda vapores. Se midi el pH de los vapores producidos en caso de descomposicin, con un trozo de papel indicador universal humedecido. En un segundo ensayo se coloc la llama directamente sobre el residuo de manera que entrara en ignicin antes que se volatilizara. Se observaron las caractersticas y el color de la llama. Si permaneca un residuo despus de la ignicin, se ensay su solubilidad en agua y HCl concentrado. Si el residuo era soluble en agua, se midi el pH con papel indicador universal. 4.2.4. Ensayo 4. Solubilidad. Residuos que se solubilizaron en agua en una proporcin cercana al 3% a temperatura ambiente se consideraron solubles. [22]. De acuerdo con J.C. Chang y colaboradores [15] los residuos se clasifican segn su solubilidad as: Un residuo soluble en agua se considera inorgnico. Un residuo lquido soluble en agua, se clasifica como acuoso o como sustancia orgnica polar. Un residuo lquido soluble en agua y soluble compuesto inorgnico. Residuos insolubles en agua se clasifican como orgnicos. Si flotan, se clasifican como orgnicos no halogenados, si se hunden se clasifican como orgnicos halogenados y se verifica la presencia de halgenos mediante ensayos especficos. en n-hexano se considera orgnico polar, en caso contrario se clasifica como solucin acuosa de

Se colocaron 3 mililitros de agua en un tubo de ensayo. Se adicionaron 0,1 ml del residuo o 0,1 g si ste era slido y se agit. Para los residuos solubles en agua, se ensay la solubilidad en n-hexano, se tomaron 0,1 ml o 0,1g del residuo y se adicionaron en un tubo de ensayo que contena 3 ml de n-hexano. Se agit la mezcla. 4.2.5. Ensayo 5. Medida de pH. Los residuos, segn su valor de pH se clasifican as: sustancias con valores de pH menores a 2 se consideran cidos, con valores de pH entre 2 y 7 se consideran soluciones acuosas cidas. Sustancias con valores de pH entre 7 y 12 son clasificadas como soluciones acuosas bsicas y con un valor de pH superior a 12 son consideradas bases. Adems, sustancias con un valor de pH inferior a 2 y superior a 12,5 son considerados corrosivos. [23] Se utiliz papel indicador universal y un potencimetro con electrodo de vidrio combinado previamente calibrado para la medida de pH de los residuos lquidos y los solubles en agua. A los residuos no solubles en agua se les realiz el ensayo colocando un cristal del residuo sobre un trozo de papel indicador universal y se agreg una gota de agua sobre ste. Se observ la coloracin en los bordes de la gota.

4.2.6. Ensayo 6. Determinacin de cianuros CN-. Este ensayo se realiza antes de cualquier tratamiento del residuo con cidos ya que puede producirse el gas txico HCN. La presencia de cianuros se confirma mediante la formacin del azul de prusia, tratando una alcuota del residuo con FeSO4 al 5% y FeCl3 al 1% en HCl. 2CN-+ FeSO4 Fe(CN)2 + 4CN3Fe(CN)64-+ 4FeCl3 Fe(CN)2 + SO42Fe(CN)64 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12 Cl-

Si se produce el azul de prusia, la prueba es positiva para cianuros y el residuo se considera txico.

Se tom 1ml del residuo lquido o 1ml del residuo solubilizado en H2O y se adicionaron dos gotas de una solucin acuosa al 5% p/V de FeSO4. Se calent a ebullicin por 30 s y se enfri a temperatura ambiente. Se adicionaron 2 gotas de FeCl3 al 1% p/V y se acidul la mezcla con HCl 6M. Para residuos insolubles en agua el residuo se coloc en un tubo de ensayo cerrado con tubuladura lateral que llegaba hasta una solucin diluida de NaOH, para absorber el HCN en caso que se produjera. Adicionalmente, el tubo de ensayo presentaba un sistema para burbujeo continuo de aire. Se adicion sobre el residuo una alcuota de HCl 5N y se calent la mezcla. Despus de unos minutos de ebullicin, se suspendi el calentamiento y se esper a que el sistema alcanzara temperatura ambiente. El ensayo se realiz con FeSO4 y FeCl3 en HCl a la solucin de NaOH. Si el residuo contiene cianuros, se debe inactivar antes de hacer las pruebas de sulfuros y reactividad frente a cidos. El procedimiento de desactivacin ms utilizado consiste en la oxidacin de cianuros con hipoclorito de Sodio. Se verifica que el pH de la solucin que contiene cianuros est sobre 10. Se adicionan cerca de 60-70ml de una solucin de Hipoclorito de Sodio por cada 50 ml de solucin que contiene cianuros. La mezcla debe permanecer con agitacin constante y en vitrina de extraccin hasta que la prueba de la formacin del azul de prusia sea negativa. La reaccin se lleva a cabo en dos pasos: 1. CN- + H2O + OClCNCl + 3OCl2. 2OCN- + 3 OCl- + H2O CNCl + 2OHOCN- + Cl- + H2O 2 CO2 + N2 + 3 Cl- + 2 OH-

Una vez se verifique que no existen especies de cianuro en los residuos, la solucin puede ser desechada por la caera.

4.2.7. Ensayo 7. Determinacin de sulfuros ( S2- ) La presencia de sulfuros le confiere al residuo el carcter de txico. Si al tratar una alcuota del residuo en medio cido con Pb(CH3COO)2, la solucin adquiere una coloracin oscura o un precipitado oscuro, es prueba positiva para S2-. NaS + Pb(CH3COO)2 PbS + CH3COONa

A 1ml de la muestra desconocida se le adicionaron gotas de CH3COOH hasta pH cido. La comprobacin de S2- se realiz mediante dos ensayos: Se impregn un papel de filtro con Pb(CH3COO)2 y se sumergi en 1ml del residuo lquido o en 1ml de solucin de los residuos slidos solubilizados en agua o en cido. Se adicion Pb(CH3COO)2 directamente a 1 ml del residuo lquido o a 1ml de solucin de los residuos slidos solubilizados en agua o en cido.

4.2.8. Ensayo 8. Determinacin de Halgenos. Ensayo de Bielstein. Se examin la presencia de halgenos mediante la coloracin verde que producen en la llama los haluros voltiles de cobre. CuO + NaX Se calent un alambre de cobre directamente a la llama, humedecido con el residuo lquido o en contacto con unos cristales del residuo slido. Formacin de haluros de plata insolubles. CuX + Na2O donde X = Cl-, I-, Br-

Los aniones Cl-, I- , Br-, reaccionan con solucin acuosa de AgNO3 en medio cido precipitando los halogenuros de plata correspondientes. NaX + AgNO3 AgX + HNO3

Se coloc 1ml del residuo lquido o 1ml de solucin del residuo slido solubilizado en cidos, en un tubo de ensayo. Se adicion HNO3 al 5% V/V hasta pH cido. Cuando la solucin alcanz temperatura ambiente, se adicionaron dos gotas de solucin de AgNO3 al 2%V/V.

4.2.9. Ensayo 9. Carcter oxidante o reductor del residuo: Segn J.C. Chang [15] un residuo se puede considerar oxidante o reductor si al reaccionar con Sulfato frrico amnico o con cromato de Potasio produce una variacin de +50 mV o -50mV respectivamente, en el potencial de dichas sustancias. De la misma forma un residuo se considera oxidante si al reaccionar con solucin de KI en H2SO4 produce yodo o reductor si decolora el MnO4- en presencia de H2SO4 o produce MnO2. 4I- + Oxidante + 4H+ MnO4 + Reductor + 8H
+

2 H2O + 2I2 4H2O + Mn2+

El carcter oxidante o reductor se examin con KI, KMnO4 y con medida potenciomtrica. Si cualquiera de los ensayos result ser positivo el residuo se caracteriz como oxidante o reductor.

Reaccin con KI: se adicion 1ml del residuo lquido o 1ml de solucin del residuo slido solubilizado en agua o en cido a 1ml de una solucin de KI al 10% p/V y 10 gotas de H2SO4.

Medida potenciomtrica para examinar sustancias oxidantes: se tom una alcuota de 5 ml de una solucin 0,1M de sulfato ferroso amnico (FeSO4 (NH4)2 SO4.6H2O) en H2SO4 (pH= 2) y se midi el potencial inicial de la solucin. Se hicieron adiciones sucesivas de 0,5 ml de una solucin al 10% p/V del residuo, hasta por lo menos 15 ml y se tomaron lecturas de la diferencia de potencial. Fe2+ + Oxidante Fe3+ + 1e-

10

Reaccin con KMnO4: se adicion 1ml del residuo lquido o 1ml de solucin del residuo slido solubilizado en agua o en cido a 1 ml de una solucin de KMnO4 al 10% p/V y 10 gotas de H2SO4.

Medida potenciomtrica para examinar sustancias reductoras: se midi la diferencia de potencial de una alcuota de 5 ml de una solucin 0,1M de dicromato de Potasio K2Cr2O7, pH=2 ajustado con H2SO4. Se hicieron adiciones sucesivas de 0,5 ml de una solucin al 10% p/V del residuo, hasta por lo menos 15 ml y se tomaron lecturas de la diferencia de potencial. Cr2O72- + Reductor + 14 H+ 2Cr3+ + 7H2O

Los residuos insolubles en agua, fueron disueltos en cidos inorgnicos como HCl o H2SO4. El ensayo no fue realizado a los residuos slidos insolubles en H2O o en los cidos mencionados.

4.3. Pruebas analticas especficas. Se realizaron los siguientes ensayos: Solubilidad o reactividad frente a cidos y bases. Presencia de metales como: Ag+, Pb2+, Ni2+, Co2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Sn2+, Sn4+ [17] Presencia de Cationes. [18] [19] [20] [21] Presencia de aniones. [18] [19] [20] [21] Prueba analtica para aminas y nitrosocompuestos.[22]

4.3.1. Ensayo 10. Solubilidad o reactividad frente a cidos y bases. Se realiz la prueba de solubilidad o de reactividad de los residuos en HCl concentrado fro y caliente, HCl 6N fro y caliente, HNO3 concentrado, HNO3 1:1, H2SO4 concentrado y H2SO4 1:10, y en bases como NaOH al 10% y NaHCO3 al 10%. Se coloc 0,1 ml del residuo lquido o 0,1 g si ste era slido en un tubo de ensayo. Se adicionaron 3 mililitros del cido o la base sobre el residuo y se agit la mezcla.

11

4.3.2. Ensayo 11. Determinacin de Ag+, Pb2+, Ni2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Sn2+, Sn4+. La presencia de estos cationes se puede determinar examinando la produccin de sus sulfuros insolubles al reaccionar con Na2S en medio neutro. 2Ag+ + Na2S Ag2S + 2 Na+

Se solubilizaron 0,1 ml o 0,1g del residuo en H2O o en los cidos correspondientes en caso de su insolubilidad en agua. Se ajust el pH de la solucin a un valor cercano a 7. Se adicionaron gotas de solucin de Na2S al 10% p/V y se neutraliz de nuevo la solucin. La formacin de un precipitado oscuro indica la presencia de una o varias de estas especies metlicas. 4.3.3. Ensayo 12. Determinacin de aniones y cationes. La determinacin de especies metlicas de Ca, Mg, Ba, Na, K, Hg, Mn, Cr, Cd, Ni, y de los aniones presentes en cada residuo, se realiz mediante marcha analtica siguiendo los procedimientos dados por [18] [19] [20] [21].

4.3.4. Ensayo 13. Determinacin de aminas. Prueba de lignina. Esta prueba se basa en la accin de la lignina del papel peridico sobre aminas primarias y secundarias, especialmente las aromticas. Las reacciones son complejas y el ensayo es positivo si el papel peridico adquiere una coloracin amarilla o naranja. Se disolvi 1 ml del residuo, con carcter orgnico, en 3 ml de etanol o metanol y se moj un trozo de papel peridico con la solucin. Luego de impregnar el papel con la solucin se adicionaron sobre ste 2 gotas de HCl 6 M. Cuando la prueba dio negativa, se repiti el ensayo con la solucin del residuo en caliente. Copulacin con sales de diazonio

Las aminas primarias aromticas reaccionan con HNO2 para producir sales de diazonio que se identifican al copular con fenoles o aminas dando lugar a complejos coloreados. La

12

reaccin debe realizarse a baja temperatura porque la sal de diazonio es inestable a temperatura ambiente. La reaccin ocurre en 2 etapas: 1. Diazotizacin. 2. Copulacin.

Una coloracin o un precipitado rojo indica la presencia de una arilamina primaria y le confiere al residuo el carcter de txico. Se mezcl 1ml del residuo de carcter orgnico con 1 ml de agua y 1 ml de HCl concentrado. En un tubo de ensayo diferente, se adicion 1 ml de nitrito de sodio NaNO2 al 10 % p/V. Se enfriaron las soluciones hasta alcanzar una temperatura de 0 C y se adicion la solucin de nitrito de sodio sobre la solucin del residuo. A la solucin anterior se le agregaron 10 gotas de -Naftol en NaOH al 10% p/V.

4.3.5. Ensayo 14. Determinacin de nitroso compuestos (NO-). Los compuestos C-nitroso aromticos se condensan en presencia de H2SO4 concentrado formando C-nitrosodiarilhidroxilaminas que son amarillas y se disuelven en NaOH concentrado produciendo coloraciones rojas.

(13) Por lo tanto una coloracin roja es prueba positiva para nitroso compuestos y le confiere al residuo el carcter de txico. Se disolvi 1ml del residuo de carcter orgnico o 0,1 g si el residuo era slido, en H2SO4 concentrado. Si se obtenan compuestos amarillos, se dejaban decantar y se disolvan en NaOH concentrado. Se observ el color final de la solucin.

13

5. RESULTADOS Y DISCUSIN DE RESULTADOS. 5.1. Inventario de Residuos del departamento de Qumica. En el inventario realizado se encontraron en total 498 frascos que contenan residuos qumicos de los laboratorios y residuos de reactivos sin identificacin. Se contabilizaron 154 frascos de residuos lquidos sin identificacin con un volumen cercano a 90 L; 127 frascos de residuos lquidos rotulados, con un volumen cercano a 225 L; 209 frascos de residuos slidos sin identificacin, cercanos a 86 Kg y 8 frascos de residuos slidos con etiqueta, cercanos a 578 g. En la figura 1 se presenta la distribucin general de los residuos en el departamento.

Figura 1. Distribucin de los residuos encontrados en los laboratorios y el almacn de reactivos del Departamento de Qumica de la Universidad Nacional de Colombia, Bogot.

14

Las cifras discriminadas por lugar se presentan en la tabla 1 muestran la problemtica que presenta el Departamento por la cantidad de residuos o sustancias de origen desconocido, cercana al 72,9 % de total, que se encuentran sin identificar ni disponer de forma segura y que potencialmente representan una situacin de riesgo.

5.2. Resultados de las pruebas analticas preliminares y clasificacin inicial de los residuos. Los resultados obtenidos en los anlisis preliminares para los residuos estudiados, 6 slidos y 13 lquidos se presentan en las tablas 2 y 3 respectivamente. Las tablas 4 y 5 muestran la clasificacin inicial de los residuos slidos y lquidos segn los resultados de las pruebas preliminares.

15

TABLA 1. Inventario de residuos en el departamento de Qumica. Residuos lquidos Residuos slidos Residuos lquidos Residuos slidos con identificacin con identificacin desconocidos desconocidos Frascos Porcentaje Frascos Porcentaje Frascos Porcentaje Frascos Porcentaje 2 1,2% 0 0 40 24,1% 124 74,1% 12 0 0 42 6 35 4 6 6 6 2 2 4 127 92,3% 0 0 29,4% 85,7% 64,8% 80% 60% 85,7% 9,8% 100% 40% 100% 25,5% 0 0 0 5 0 1 0 0 0 1 0 1 0 8 0 0 0 3,5% 0 1,9% 0 0 0 1,6% 0 20% 0 1,6% 1 6 2 65 1 10 1 3 0 23 0 2 0 154 7,70% 31,6% 100% 45,4% 14,3% 18,5% 20% 30% 0 37,7% 0 40% 0 30,9% 0 13 0 31 0 8 0 1 1 31 0 0 0 209 0 68,4% 0 21,7% 0 14,8% 0 10% 14,3% 50,8% 0 0 0 42%

Lugar Almacn 145 Total frascos:166 Fisicoqumica 149 Total frascos: 13 Qumica General 151 Total frascos:19 Qumica General 214 Total frascos:2 Laboratorio 219 Total frascos:143 Analtica Espectrofotometra 220 Total frascos:7 Analtica II-III-IV 221 Total frascos: 54 Analtica CG y HPLC 224 Total frascos: 5 Analtica Electroqumica 230 Total frascos: 10 Anlisis Orgnico 243 Total frascos: 7 Inorgnica 312 Total frascos: 61 Bioqumica 330/ 332 Total frascos: 2 Sntesis Orgnica 343 Total frascos: 5 Orgnica 345 Total frascos:4 FRASCOS TOTALES DEPARTAMENTO: 498

16

TABLA 2. Resultados de las pruebas analticas preliminares de los residuos slidos.

Residuo Slido. 10 51 20 103

Reactividad Aire No No No No Agua Si. Aumento temperatura No No No

Pruebas a la llama. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter orgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico y orgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico y orgnico.

Solubilidad en agua y n-hexano. H2O fra: S H2O : S n- Hexano: I H2O fra:I H2O : I n- Hexano: I H2O fra: S H2O : S n-Hexano: I H2O fra: I H2O : I n- Hexano:I H2O fra: PS H2O : PS n-Hexano: I H2O fra:I H2O : I n-Hexano: S

pH 5,54 Solucin Acuosa. 5-6 Sobre Papel. 6,33 Solucin Acuosa. 1-2 Sobre Papel. 9- 10 Sobre Papel. 5- 6 Sobre Papel.

CNNo No No No

2-

Halgenos No No No No

Carcter Oxidante o Reductor No No No No

No No No No

70

No

No

No

No

No

Reductor

125

No

No

No

No

No

Reductor

17

TABLA 3. Resultados de las pruebas analticas preliminares de los residuos lquidos. Residuo lquido. 06 88 62 139 100 46 Reactividad Aire No No No No No No Agua No Pruebas a la llama. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico y orgnico No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. Inflamable No explosivo. Carcter orgnico. Solubilidad en agua y n-hexano. H2O fra: S H2O : S n- Hexano: I H2O fra:S H2O : S n- Hexano: I H2O fra: S H2O : S n-Hexano: I H2O fra:S H2O : S n- Hexano:I H2O fra:S H2O : S n-Hexano: I H2O fra:S H2O : S n-Hexano: I H2O fra:S H2O : S n-Hexano: I H2O fra:S H2O : S n-Hexano: I H2O fra:I H2O : I n-Hexano: S pH 1,06 10,33 13,33 CNNo No No No No No S2No No No No No No Halgenos Si Si No Si Si No Carcter Oxidante o Reductor No Reductor No No No No

No No No No No

-0,69 9,41 -1,62

110

No

No

-0,09

No

No

No

No

16 42

No No

No No

3,86 5,94

No No

No No

No No

No Reductor

18

TABLA 3. Resultados de las pruebas analticas preliminares de los residuos lquidos.

Residuo lquido. 67 83 78 57

Reactividad Aire No No Si No Agua No

Pruebas a la llama. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico. Inflamable No explosivo. Carcter orgnico. No inflamable No explosivo. Carcter inorgnico.

Solubilidad en agua y n-hexano. H2O fra: S H2O : S n- Hexano: I H2O fra:S H2O : S n- Hexano: I H2O fra: S H2O : S n-Hexano: S H2O fra:S H2O : S n- Hexano:I

pH 9,70 7,22 0,48

CNNo No No No

S2No No No No

Halgenos No No No Si

Carcter Oxidante o Reductor No No No No

No No No

1,68

19

TABLA 4. Clasificacin inicial de los residuos slidos.

Residuo Slido 10

Clasificacin Inicial. Residuo no inflamable, no explosivo, reactivo frente al agua, carcter inorgnico, pH 5,54 en solucin acuosa, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, carcter inorgnico, pH 6,33 en solucin acuosa, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, no explosivo, carcter orgnico, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, carcter inorgnico y orgnico, presenta carcter reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, orgnico, presenta carcter reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-.

51

20

103

70

125

20

TABLA 5. Clasificacin inicial de los residuos lquidos. Residuo Lquido 06 88 62 139 100 46 110 16 42 67 83 78 57 Clasificacin inicial. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa de compuesto inorgnico, pH 1,06, corrosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, presencia de halgenos, ausencia de CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin bsica acuosa de compuesto inorgnico, pH 10,3, presenta carcter reductor y halgenos, ausencia de CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa bsica de compuesto inorgnico, pH 13,33, corrosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa cida de compuesto inorgnico, pH -0,69, corrosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, presencia de halgenos, ausencia de CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin bsica acuosa de compuesto inorgnico, pH 9,41, ausencia de carcter oxidante o reductor, presencia de halgenos, ausencia de CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa cida de compuesto inorgnico, pH -1,62, corrosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, residuo de carcter inorgnico y orgnico, pH -0,09, corrosivo, ausencia de carcter oxidante ni reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa cida de compuesto inorgnico, pH 3,86, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo inflamable, no explosivo, orgnico no halogenado, pH 5,94, presenta carcter reductor, ausencia de CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa bsica de compuesto inorgnico, pH 9,70, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa de compuesto inorgnico, pH 7,22, ausencia de carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo inflamable, no explosivo, orgnico polar, pH 0,48, corrosivo, ausencia carcter oxidante o reductor, ausencia de halgenos, CN- y S2-. Residuo no inflamable, no explosivo, solucin acuosa cida de compuesto inorgnico, pH 1,68, corrosivo, ausencia de carcter oxidante o reductor, presencia de halgenos, ausencia de CN- y S2-.

21

Los residuos que presentaron carcter oxidante o reductor fueron clasificados con esta caracterstica, si cualquiera de los ensayos, reaccin con KI, reaccin con MnO4- o la variacin del potencial, resultaba positivo. En cuanto al criterio dado por Chang y colaboradores [15] para la variacin de potencial de + 50 mV de la reaccin de Fe(II) con el residuo o de -50 mV en la reaccin de Cr(VI) con el residuo, se observ que dicha variacin es pequea para decidir si est ocurriendo la reaccin redox. Se sugiri en este ensayo hacer adiciones sucesivas del residuo en concentraciones cercanas al 10% P/V en agua o cido sobre alcuotas de Fe (II) o Cr(VI) y observar si las variaciones en el potencial fueron del orden de 100 mV para utilizar la medida potenciomtrica como indicador de carcter oxidante o reductor de los residuos.

5.3. Resultados pruebas analticas especficas. Los resultados de las pruebas especficas para los residuos slidos y lquidos se presentan a continuacin en las tablas 6 y 7 respectivamente. Los residuos que dieron negativo para los diferentes ensayos no se reportan en la tabla.

TABLA 6. Resultados de las pruebas analticas especficas de los residuos slidos.

Residuos Slidos 20 70 125

Comportamiento frente a cidos y bases. Soluble en cidos y bases Reacciona violentamente con HCl, HNO3 y H2SO4 concentrados y diluidos. Reacciona violentamente con HNO3 concentrado y diluido.

Aniones Cationes SO42______ ______ NH4+ ______ ______

Precipitacin Aminas NOcon Na2S. No No No No No Si No No No

22

TABLA 7. Resultados de las pruebas analticas especficas de los residuos lquidos. Residuos Lquidos. 06 88 62 139 100 46 110 16 42 67 83 78 57 Comportamiento frente a cidos y bases. Soluble en cidos y bases. Reacciona violentamente con HNO3 y H2SO4 concentrado y diluido, produciendo precipitados violeta y caf respectivamente. Soluble en cidos y bases. Reacciona con NaHCO3 produciendo efervescencia. Soluble en cidos y bases. Reacciona con NaHCO3 produciendo efervescencia. Cambia de color con cidos y bases. Forma un precipitado azul al reaccionar con H2SO4 concentrado. Reacciona con HCl formando un precipitado blanco. Reacciona con NaOH formando un precipitado caf. Reacciona con NaHCO3 formando un precipitado blanco. Reacciona con H2SO4 concentrado produciendo calentamiento y coloracin naranja de la solucin. La solucin se torna incolora en presencia de cidos. La solucin adquiere una coloracin naranja en presencia de cidos. Reacciona con H2SO4 concentrado, produciendo incremento de la temperatura y una coloracin amarilla en la solucin. Reacciona violentamente con H2SO4 concentrado, NaOH y NaHCO3 formando un precipitado blanco. Aniones SO42ClCO32ICO32NO3SO42ClClSO42______ NO3______ NO3NO3CH3COONO3Cl______ K+ Cationes ______ K+ ______ K+ ______ K+ ______ Ag+ ______ K+ Precipitacin con Na2S. No No No No No No No Si No No No No No Aminas No No No No No No No No No No No No No NONo No No No No No No No No No No No No

23

5.4. Clasificacin final de los residuos. De acuerdo con la clasificacin inicial y los resultados de los ensayos especficos los residuos fueron clasificados como: Inflamables, explosivos. Carcter inorgnico, orgnico o los dos. Reactivos si presentaban una o varias de las siguientes caractersticas: eran reactivos frente al aire, al agua, con carcter oxidante o reductor, corrosivos, si presentaban reaccin violenta, liberacin de calor o formacin de un precipitado con HCl, HNO3, H2SO4, diluidos o concentrados, NaOH al 10% P/V y NaHCO3 10 % P/V. Txicos, por presencia de especies como CN-, S2-, Ag+, Pb2+, Ni2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Sn2+, Sn4+, presencia de aminas o nitrosocompuestos. Halogenados, por presencia de halgenos.

Los resultados de la clasificacin final de los residuos slidos y lquidos se presentan en las tablas 8 y 9.

24

TABLA 8. Clasificacin final de los residuos slidos.

Residuo Slido 10 51 20 103 70 125

Clasificacin final. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. No Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. No Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter orgnico. No Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico y orgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter orgnico. Reactivo. Txico. No halogenado.

25

TABLA 9. Clasificacin final de los residuos Lquidos.

Residuo Lquido 06 88 62 139 100 46 110 16 42 67 83 78 57

Clasificacin final. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. Halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. Halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. No reactivo. No txico. Halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico y orgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. Txico. No halogenado. Inflamable. No explosivo. Carcter orgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. Inflamable. No explosivo. Carcter orgnico. Reactivo. No txico. No halogenado. No inflamable. No explosivo. Carcter inorgnico. Reactivo. No txico. Halogenado.

26

De acuerdo con los resultados obtenidos en la caracterizacin y clasificacin de los residuos estudiados en el laboratorio 219, estos pueden ser tratados de la siguiente forma: Los residuos 06, 62, 139, 46 y 57, correspondieron a soluciones acuosas de compuestos inorgnicos, corrosivas. Los residuos 67, 83 y 100 correspondieron a soluciones acuosas de compuestos inorgnicos no corrosivas. Ninguno de los residuos present los metales o las sustancias examinadas como txicas por lo que pueden ser neutralizados y arrojados por la caera.

Los siguientes residuos requieren inactivacin

mediante procedimientos

particulares, para su disposicin final: el residuo lquido 88 que corresponde a una solucin acuosa bsica de compuesto inorgnico, de carcter reductor y no present las sustancias examinadas como txicas. El residuo slido 125 orgnico no halogenado, reductor, txico por presencia de aminas y el residuo slido 70 que reacciona violentamente con cidos, presenta carcter orgnico, inorgnico y reductor y no present los metales o las sustancias examinadas como txicas.

El residuo slido 10 que corresponde a un reactivo qumico no rotulado y reactivo frente al agua, de acuerdo con los resultados, corresponda posiblemente a una sal inorgnica. El residuo slido 103, reactivo qumico, sin etiqueta, corresponde posiblemente a un fenol o un hidrocarburo aromtico. Es necesario continuar con su identificacin y determinar su pureza para utilizarlos posteriormente.

El residuo slido 20 fue confirmado como (NH4)2SO4 siendo necesario determinar su pureza para utilizarlo como reactivo.

27

El residuo lquido 16 corresponde a una solucin acuosa de AgNO3. Se propone precipitar la plata presente, secarla, purificarla y disolverla nuevamente para su empleo en el laboratorio.

El residuo 51 no fue soluble en las soluciones examinadas, lo cual no permiti la realizacin de muchas pruebas, comprobando su no reactividad.

Los residuos lquidos 42 y 78 inflamables, de carcter orgnico, no halogenados, sin presencia de las sustancias txicas analizadas, requieren de otros anlisis para su desactivacin y disposicin final.

5.5. Propuesta de protocolo para caracterizacin y clasificacin de los residuos de origen desconocido. I. Ubicacin de los residuos en una vitrina de extraccin, utilizando la proteccin adecuada guantes, gafas de seguridad, mscara. II. Registro de las propiedades fsicas de los residuos. III. Caracterizacin preliminar mediante la realizacin de los ensayos en el siguiente orden: reactividad al aire, reactividad al agua, inflamabilidad y pruebas a la llama, pH, solubilidad en agua y n-hexano, evaluacin de cianuros y sulfuros antes de las pruebas de solubilidad y comportamiento frente a cidos y bases, presencia de halgenos y carcter oxidante o reductor. IV. Clasificacin inicial de los residuos a partir de los resultados de las pruebas analticas preliminares segn: su estado fsico (slido o lquido), inflamabilidad o explosividad, reactividad al aire o al agua, solubilidad en agua o n-hexano,

28

carcter orgnico o inorgnico, pH, carcter oxidante o reductor y si presenta o no CN- ,S2- o halgenos.

V. Realizacin de las pruebas analticas especficas: comportamiento y solubilidad frente a cidos y bases, presencia de metales como Ag+, Pb2+, Ni2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Sn2+, Sn4+, mediante la formacin de sus sulfuros insolubles en medio neutro, determinacin de aniones y cationes y de las sustancias examinadas como txicas en residuos de carcter orgnico, aminas y nitrosocompuestos. VI. Clasificacin final de los residuos segn los siguientes parmetros: Inflamabilidad, explosividad, carcter orgnico, inorgnico o los dos, reactividad, presencia de especies txicas y de halgenos. VII. Inactivacin de los residuos reactivos mediante la aplicacin de metodologas conocidas o revisin bibliogrfica de las metodologas apropiadas para la inactivacin y disposicin final segura.

6. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.

6.1. Las pruebas qumicas realizadas identifican ciertas propiedades fisicoqumicas de los residuos que permiten caracterizarlos, clasificarlos y proveen de informacin suficiente para disponerlos de forma segura. 6.2. El protocolo experimental propuesto permite la clasificacin de los residuos de acuerdo a su Inflamabilidad, explosividad, carcter orgnico, inorgnico o los dos, reactividad, presencia de especies txicas y de halgenos.

29

6.3. Para el departamento de qumica con cerca de 498 frascos de residuos y alrededor del 72,9% de ellos sin identificacin se propone aplicar, en una primera fase, el protocolo dado para la clasificacin de los residuos presentes en cada laboratorio. 6.4. Se sugiere modificar el criterio dado por J.C. Chang de una variacin de 50 mV a una variacin de 100mV para la clasificacin de los residuos como oxidantes o reductores. 6.5. El criterio de residuo txico dado en este estudio, esta sujeto a las especies analizadas como txicas CN- , S2-, metales como Ag+, Pb2+, Ni2+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Sn2+, Sn4+ , aminas y nitrosocompuestos. Se sugiere realizar pruebas especficas para otras especies metlicas, orgnicas e inorgnicas que permitan clasificar, segn otros parmetros, al residuo como txico.

8. BIBLIOGRAFA.

[1] Young, J. A. (1982). Risk Assessment and hazard Elimination for Undergraduate Laboratory Experiments. J. Chem. Edu. 59 (9) A265. [2] Allen. R.O. (1983). Waste Disposal in the Laboratory: Teaching Responsibility and Safety. J. Chem. Edu. 60 (3) A61. [3] Young. J. A. (1983). Academic Laboratory Waste Disposal Yes, You Can Get of That Stuff Legally!. J. Chem. Edu. 60 (6) 490. [4] Ewing. G.W. (1990). Safety in the Analytical Laboratory. J. Chem. Edu. 67 (6) A158. [5] Zaidman. B. (1992). Teaching Safety. J. Chem. Edu. 69 (12) 1016. [6] Tomboulian. P; Parrot. K. (1997). Chemical Education for Toxic Substance Control. J. Chem. Edu. 74 (12) 1434. [7] Weidenhamer. J. D. (1997). Environmental Projects in the Qualitative Analysis Lab. J. Chem. Edu. 74 (12) 1437. [8] Millar. G.J.; Heideman S.A.; Greenbowe T.J. (2000). Introducing Propoer Chemical Hygiene and Safety in the General Chemistry Curriculum. J. Chem. Edu. 77 (9) 1185.

30

[9] Armour. M. A. (1988). Chemical Waste Management and Disposal. J. Chem. Edu. 65 A 64. [10] Dhawale. S. W. (1993). Introducing the Treatment of Waste and Wastewater in the General Chemistry Course. J. Chem. Edu. 70 (5) 395. [11] Choppin. G. R. (1994). Aspects of Nuclear Waste Disposal of Use in Teaching Basic Chemistry. J. Chem. Edu. 71 (10) 826. [12] Lunn. G.; Sansone E. B. (1994). Safe Disposal of Highly Reactive Chemicals. J. Chem. Edu. 71 (11) 972. [13] Zimmer. S.W. (1999). Chemical Waste Management for the Conditionally Exempt Small Quantity Generator. J. Chem. Edu. 76 (6) 808. [14] Arniz F. J.; Pedrosa M. R. (1999). Microscale Transformations of Some Lead Compounds: A Cycle for Minimizing the Production of Wastes. [15] Chang J. C.; Levine S.P.; Simmons M.S. (1986). A Laboratory Exercise for J. Compatibility Testing of Hazardous Wastes in an Environmental Analysis Course. Chem. Edu. 63 (7) 640. [16] Triana Flrez, A.M. Diseo e implementacin de un plan de manejo de productos qumicos. Trabajo de grado. Departamento de Ingeniera Qumica. Facultad de ingeniera. Universidad Nacional de Colombia, Bogot, 1999. [17] Mackusick B.C.(1986). Classification of Unlabeled Laboratory Waste for Disposal. J. Chem. Edu. 63 (5) A128. [18] Burbano M.C. (2001). Guas para el laboratorio de qumica analtica, anlisis cualitativo y cuantitativo. Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de Colombia, Bogot. [19] Clavijo. A (2002). Fundamentos de Qumica Analtica. Equilibrio Inico y Anlisis Qumico. Universidad Nacional de Colombia: Bogot, p. 851. [20] Slowinski E.J.; Masterton W.L. (1971). Qualitative Analysis and the Properties of ions in Aqueous Solution. W.B. Saunders Company, Washington. [21] Arneo. A. (1981). Qumica Analtica Cualitativa. McGraw Hill, Bogot. [22] Martnez, J.C.(1972). Anlisis Orgnico Cualitativo. Departamento de Qumica. Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de Colombia, Bogot. p. 61. [23] Turk A.; Karamitsos. K.M.; Mozaffari J.; Loewi R.; Tola V. (1992). Inmovilizing Liquid Organic Laboratory Wastes. J. Chem. Edu. 69 (11) 929.

31

32

33

34

35

36

37

38