POLMEROS CONDUCTORES: MATERIALES MULTIFUNCIONALES Y BIOMIMTICOS (TECNOLOGA OLED)

INTRODUCCIN: FUNDAMENTO TERICO: Las aplicaciones de los polmeros conductores son numerosas y variadas, entre ellas se pueden destacar las bateras orgnicas, visores electrocrmicos, sensores qumicos, diodos emisores de luz, entre otras. Existen dos tipos de materiales conductores con matriz polimrica, los conductores extrnsecos y los intrnsecos. Los conductores extrnsecos son materiales compuestos, formados por un polmero y una carga (e.g. negro de humo, polvo metlico). Para poder conferir al polmero termoplstico una conductividad elctrica, se debe de superar la concentracin de percolacin. Los conductores intrnsecos son materiales polimricos cuyas molculas son capaces de conducir la electricidad. Los polmeros conductores ms comunes son los que alternan dobles enlaces C=C, con enlaces sencillos C-C a lo largo de la cadena, como por ejemplo:

Figura 1: Estructura del Poliacetileno

Figura 2: Estructura del Polipirrol

Para que un polmero pueda ser conductor deben de formarse estructuras conjugadas. Uno de los mtodos de sntesis ms habituales en los polmeros conductores, es la oxidacin electroqumica. Es un proceso heterogneo y se produce sobre el nodo de una clula electroqumica, la cual permite el paso de corriente y favorece la oxidacin del polmero. La oxidacin supone la generacin de radical-cationes o dicationes a lo largo de la cadena polimrica, por lo que para cumplir con el principio de electroneutralidad de la materia, se incorporan contraiones (aniones) (A-).

Figura 3: Estructura del bipolarn o dicatin

La oxidacin es un proceso progresivo y reversible, que da lugar a la formacin de un compuesto polmero-contrain de estequiometra variable. Por lo tanto, la conductividad vara progresivamente con el grado de oxidacin. La oxidacin electroqumica de una pelcula reducida, tiene lugar a travs de la generacin de cargas positivas a lo largo de las fibras polimricas en la interfase polmero/electrolito. La presencia de cargas positivas favorece los procesos de repulsin entre las fibras y la apertura de canales, provocando la penetracin de contraiones en el interior de la pelcula. La apertura de poros de dimetro creciente, est controlado por procesos de relajacin conformacional, que dan lugar a movimientos polimricos en estado slido. Los procesos de relajacin estarn ms impedidos cuanto ms compacto sea el polmero, puesto que necesitar ms energa. Los procesos inversos de expulsin de contraiones, eliminacin de cargas positivas, interacciones de Van der Waals y cierre de los canales, ocurren durante la reduccin. Este tipo de procesos, van acompaados de un cambio de volumen reversible y de cambios en el color de la pelcula y su conductividad. El polmero reducido es un semiconductor, mientras que el oxidado es un conductor. Mecanismo de conductividad en polmeros conductores: La conductividad de los polmeros conductores depende de su preparacin y dopado. En una cadena polimrica los electrones se distribuyen en estados discretos de energa llamados bandas. La banda ocupada de electrones de ms alta energa, se llama banda de valencia, y la vaca se llama banda de conduccin.

AB: anchura banda de valencia (grado AE: Afinidad electrnica conjugacin e ) PI: Potencial de ionizacin Eg: Energa del gap Ef: Energa de Fermi Figura 4: Bandas de valencia (BV) y de conduccin (BC)

La diferencia energtica entre las dos bandas es lo que se llama gap energtico (Eg). sta energa ser ms grande cuento ms aislante sea el compuesto, y ms pequea cuanto ms conductor sea. Cuando una banda est del todo llena o vaca no permite el movimiento de los electrones, por lo que se trata de un material aislante. Si las bandas estn semillenas puede producirse el movimiento de los electrones, y que el material sea conductor. Efecto del dopaje: Para poder darse la movilidad de los electrones debe haber electrones libres, y eso se consigue mediante el dopado. En el caso de los polmeros conductores se realiza el dopado extrnseco, que consiste en la adicin de impurezas que aportan electrones, dopaje tipo n, o por el contrario los quitan formando huecos, dopaje tipo p. Esto provoca una distorsin en la estructura conjugada.

Figura 5: Tipos de dopaje. Izquierda tipo p, derecha tipo n.

En el dopaje tipo p, se crea un estado aceptor de electrones de la banda de valencia, y el dopaje tipo n se crea u estado donador de electrones hacia la banda de conduccin. 3

Habitualmente en los polmeros conductores se da un dopaje tipo p, en el que se arranca un electrn de la estructura del polmero, quedando la molcula cargada positivamente, recibiendo en trminos fsicos el nombre de polarn, el cual es equivalente al catin-radical en el lenguaje qumico.

En este trabajo vamos a realizar una pequea introduccin sobre una de las aplicaciones que tiene en el mercado los polmeros conductores, la tecnologa OLED. Las pantallas planas estn basadas en propiedades electrocrmicas y pueden ser construidas sobre sistemas transparentes. Las propiedades a destacar son, la variacin de la definicin del color en pequeas superficies y los tiempos de transicin menores de 0,1 segundos.

HISTORIA: El primer LED (Light Emitting Diode) fue de color rojo que se form combinando Galio, Arsnico y Fsforo, el cual tena una frecuencia de emisin de 650nm con una intensidad relativamente baja. En el siglo XXI se desarrollaron los diodos OLED (Diodos Led Orgnicos) fabricados con materiales polimricos orgnicos semiconductores.

ESTRUCTURA BSICA: Los OLED son LED construidos de materiales orgnicos, que cumplen la misma funcionalidad que los LEDs orgnicos de emitir luz por medio de un proceso qumico. Un OLED posee dos finas capas orgnicas, que actan como capas de emisin y conduccin, las cuales estn comprendidas entre una fina pelcula que acta una como nodo y otra pelcula que acta como ctodo. Las capas de emisin y conduccin estn hechas de molculas o polmeros que conducen la electricidad.

Figura 6: Estructura de un OLED

Sus niveles de conductividad van desde los niveles aisladores hasta los conductores, por este motivo se les llama semiconductores orgnicos. El nodo ITO (xido de indio y estao) consiste en un soporte transparente de vidrio o un polmero flexible sobre el que se deposita una mezcla de xido de indio y estao, formando una capa conductora. El ctodo est constituido por un metal o aleacin de metales (aluminio, calcio, litioaluminio, magnesio-plata etc.). La necesidad de nuevos dispositivos que presenten altas eficiencias, mayor brillo y tiempos de vida ms largos ha introducido la utilizacin de coloreantes fosforescentes. Los complejos de Iridio han demostrado ser hasta la fecha los materiales fosforescentes ms eficientes y verstiles, debido al pequeo tiempo de vida media del estado triplete.

FUNCIONAMIENTO: Cuando se aplica una diferencia de potencial a travs del OLED, de manera que el nodo sea positivo respecto al ctodo, conseguimos una corriente de electrones que fluye en sentido nodo-ctodo. De esta manera, el ctodo inyecta electrones en la capa de emisin y el nodo los sustrae de la capa de conduccin, por lo que la capa de emisin comienza a cargarse negativamente, mientras que en la capa de conduccin se van formando huecos debido a la carencia de electrones. Las fuerzas electroestticas atraen a los electrones y los huecos, provocando una recombinacin. Este fenmeno supone que un tomo atrapa a un electrn, por lo que dicho electrn pasa de una capa energtica de mayor valencia a otra menor, liberando una energa igual a la diferencia entre energa

inicial y final en forma de fotn. La energa de ese fotn es la responsable del color de la luz emitida, que se detecta a travs del electrodo andico.

Figura 7: Principio del funcionamiento del OLED 1. 2. 3. 4. 5. Ctodo Capa de emisin Emisin de radiacin Capa de conduccin nodo

Adems de este proceso, la recombinacin tambin produce una emisin de la radiacin a una frecuencia perteneciente a la regin visible, donde se observa un punto de luz de un color determinado. La suma de muchas de estas recombinaciones, que ocurren de forma simultnea, es lo que provoca la imagen.

TECNOLOGAS RELACIONADAS: Los diodos OLED son los precursores de nuevos dispositivos como los SM-OLED (Small Molecule OLED), PLED (Polymer Light Emitting Diodes), TOLED (Transparent OLED), SOLED (Stacked OLED), PMOLED (Matriz Pasiva OLED) y AMOLED (Matriz Activa OLED). SM-OLED: Basados en la produccin de pantallas con pequeas molculas, que requieren la deposicin de las molculas a vaco utilizando sustratos de vidrio para conseguirlo, esto reduce su flexibilidad. 1. PLED: Basados en un polmero conductor electroluminiscente que emite luz cuando le recorre una corriente elctrica. Se utiliza una pelcula de polmero muy delgada, obteniendo una pantalla de gran intensidad de color que requiere muy poca energa en comparacin con la luz emitida. 2. TOLED: Utilizan un terminal transparente para crear pantallas que puedan emitir en ambas caras consiguiendo ser transparentes.

3. SOLED: Utilizan una arquitectura de pxel, que se basa en almacenas subpxeles rojos, verdes, azules unos encima de otros, al contrario de disponerlos a los lados tal y como sucede en los LCD. 4. PMOLED: OLED de Matriz Pasiva posee una estructura simple. El dispositivo est formado por interconexin de conductores de nodo y ctodo de un conjunto de celdas OLED. Para la excitacin del panel, es necesario un circuito externo que genere seales sincronizadas para filas y columnas, y para la seal de video correspondiente.

Figura 8: Matriz Pasiva OLED

5. AMOLED: El OLED de Matriz Activa contiene un respaldo de electrnica integrada, lo que permite su uso en displays de alta resolucin. Su construccin ha sido posible debido al desarrollo de una tecnologa de polisiliconas, que poseen una alta movilidad y permiten transistores de pelcula delgada.

Figura 9: Matriz Activa OLED

VENTAJAS: Menor consumo de energa, puesto que el diodo es el emisor de luz, y por lo tanto no es necesaria una fuente luminosa externa tal y como ocurre en las pantallas de LCD.

Pantallas ms delgadas, ya que las capas de polmero u orgnicas son mucho ms finas (3mm aproximadamente) que las capas cristalinas. Flexibilidad. Debido a que las capas pueden ser impresas sobre un soporte flexible. Ms brillo, contraste y ngulo de visin. Los pxeles de OLED emiten luz directamente, por lo que permiten un rango mayor de colores, ms brillo y contrastes y ms ngulo de visin con respecto a los actuales LCD, los cuales son colocados delante de una fuente de luz.

Figura 10: Pantalla flexible

Figura 11: Prototipo Toshiba OLED TV

DESVENTAJAS: Sensibilidad al agua. Degradacin y periodos cortos de vida. El periodo de vida media de las capas de OLED es bastante menor que el de LCD. Se estima una duracin media de 14000 horas para un OLED, frente a las 60000 horas de un LCD.

BIBLIOGRAFA: Polmeros Conductores: Sntesis, propiedades y aplicaciones

electroqumicas Toribio F. Otero. Revista Iberoamericana de polmeros, Diciembre 2003. Tecnologa OLED Jefferson Torres. Universidad Politcnica Salesiana, Facultad de Ingeniera Electrnica y Ambientales (INCIHUSA) CRICYTCONICET.