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Polímero semiconductor

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Los Polímeros semiconductores actúan de manera similar a los semiconductores
dopados con silicio o germanio. Su conductividad se encuentra en el rango
intermedio entre los aislantes y los conductores. Existen 3 tipos de
semiconductores: Expromero, Ipromero y Uimero.

La semiconducción en polímeros es un efecto debido a la deslocalización de


electrones π en una secuencia alternante de enlaces sencillos y dobles, por
ejemplo:

Delocalizacion de electrones en polimeros.png

Índice
1 Historia
2 Conducción
3 Aplicaciones
4 Referencias
5 Véase también
6 Enlaces externos
Historia
En 1975 Hideki Shirikawa preparó un sistema completamente formado por cadenas
unidas en posición trans, con lo cual quedaban electrones π conjugados y por lo
tanto con deslocalización, formó películas de poliacetileno y a estas las trató con
halógenos: halogenación y deshalogenación.

Para analizar las cadenas polímericas planeó el uso de análisis del espectro
infrarrojo, sin embargo el espectrómetro no detectó ningún espectro del material,
sino una absorción del 100% cuando el Halógeno de Cloro fue añadido. Shirikawa
reconoce que al principio no pensó que el cloro podría ser un portador de cargas y
por tanto ser el primer polímero conductor de la historia.

MacDiarmid y Heeger descubrieron que los poliacetilenos de Shirikawa podían ser


dopados con: I2, Br2, AsF5, etc.

Los enlaces podían ser Cis o Trans, mientras fueran enlaces conjugados.

Poliacetileno cis y trans.png

Trans

Sin dopaje: 10-3-10-2 S m-1


Dopado: 102-103 Sm-1

Cis

Sin dopaje: 10-8-10-7 Sm-1


Dopado: 102-103 Sm-1
Conducción
Dopaje polaron.png
Los metales conducen, según la teoría de bandas debido a que no hay separación
entre las bandas de valencia y las bandas de conducción, en cambio en los aislantes
estas bandas están separadas y necesitan tener un exceso de energía para conducir.
Los polímeros que naturalmente son aislantes, gracias a la interacción de enlaces
alternantes sencillos y dobles se crea un espacio entre las bandas "Homo" y "Lumo",
es decir, entre la banda de valencia y de conducción.

Por medio del dopaje, se logra la creación de portadores "libres" que actúan ya sea
en oxidación o en reducción. Se forman radicales cationes o aniones.

La tarea del agente de dopaje es añadir o eliminar electrones en la cadena de


polímero por medio de una reacción de tipo redox.

Igual que en los semiconductores tradicionales, se puede hablar de dopajes n y p,


donde P es un dopaje oxidativo y n es uno reductivo.

Con el dopaje se logran establecer niveles de energía intermedios permisibles entre


las bandas, donde los radicales, cationes o aniones permiten el flujo de
electrones.

Si el radical es neutral, entonces se llama solitón neutral, sin embargo son


también posibles cargas localizadas sin radical, estas son llamadas solitón
positivo (catión) y solitón negativo (anión).

La conductividad eléctrica en polímeros se relaciona según la siguiente ecuación:


{\displaystyle \sigma =n{\boldsymbol {e}}\mu }{\displaystyle \sigma =n{\boldsymbol
{e}}\mu } donde:

n: Densidad de carga de los portadores (agujeros / electrones)


e: Carga de los portadores
μ: Movilidad de carga de los portadores
Las características del transporte de cargas se ven afectadas por los efectos de
desorden, de manera que la mayor entropía produce menor conducción, sin embargo
producir un polímero completamente ordenado es imposible, por lo menos a corto
plazo, debido a los procesos de relajación. Por ejemplo, el poli(3-alquil tiofeno)
incrementa su conductividad de 10-5 a 10-2 cm²/Vs cuando las moléculas se ordenan.

Mientras que los metales y los semiconductores convencionales decrementan su


conductividad al aumentar la temperatura, los polímeros incrementan su
conductividad al aumentar la temperatura. Esto se debe a que se alcanza la energía
necesaria para lograr la deslocalización de las cargas y es muy fácil para ellas
intercambiarse entre segmentos de la cadena.

Ejemplos de polímeros que se utilizan como semiconductores:

Polimeros semiconductores.png
Aplicaciones
Antiestáticos, Nervios artificiales, Baterías, Superficies conductoras,
Condensadores, partes conductoras (botellas, películas, cables, filamentos,
láminas, etc.), Protección anticorrosiva, Almacenamiento de datos, Recubrimiento de
electrodos, Componentes electrónicos, Transistores de efecto de campo, Fluidos
electroreológicos, Diodos, Material óptico no lineal, Encendedores óptico
electrónicos, Equipos fotovoltaicos, Fotoresistores, Sensores, Adhesivos y
Soldaduras conductoras.
Referencias
J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9978. Macromol. Chem. Phys. 2003, 204, 40.
Sirringhaus, H. et al. Nature 2001, 410, 189.
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Chem. Comm. 1977, 579.
T. Ito, H. Shirakawa, S. Ikeda J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1974, 12, 11-20.
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Y. Cao, A. Andreatta, A.J. Heeger, P. Smith. Polymer 1989, 30, 2305.
A. Watanabe Macromolecules 1989, 22, 3521.
F. Wudl et al. Materials for Nonlinear Optics; ACS Symposium Series 455; Chapter
46, p. 683
D.R. Gagnon, J.D. Capistran, F. Karasz, R.W.Lenz. Polymer Bulletin 1984, 12, 293.
R. C. Cabriales, Luminiscencia en polímeros semiconductores, Ingenierías,2004, 7,
12.

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