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Comportamiento de los Gases Para el comportamiento trmico de partculas de la materia existen cuatro cantidades medibles que son de gran

inters: presin, volumen, temperatura y masa de la muestra del material (o mejor an cantidad de sustancia, medida en moles). Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le permiten comportarse como tal. Sus molculas, en continuo movimiento, colisionan elsticamente entre s y contra las paredes del recipiente que contiene al gas, contra las que ejercen una presin permanente. Si el gas se calienta, esta energa calorfica se invierte en energa cintica de las molculas, es decir, las molculas se mueven con mayor velocidad, por lo que el nmero de choques contra las paredes del recipiente aumenta en nmero y energa. Como consecuencia la presin del gas aumenta, y si las paredes del recipiente no son rgidas, el volumen del gas aumenta. Un gas tiende a ser activo qumicamente debido a que su superficie molecular es tambin grande, es decir, al estar sus partculas en continuo movimiento chocando unas con otras, esto hace ms fcil el contacto entre una sustancia y otra, aumentando la velocidad de reaccin en comparacin con los lquidos o los slidos. Para entender mejor el comportamiento de un gas, siempre se realizan estudios con respecto al gas ideal, aunque ste en realidad nunca existe y las propiedades de este son:

Una sustancia gaseosa pura est constituida por molculas de igual tamao y masa. Una mezcla de sustancias gaseosas est formada por molculas diferentes en tamao y masa.

Debido a la gran distancia entre unas molculas y otras y a que se mueven a gran velocidad, las fuerzas de atraccin entre las molculas se consideran despreciables. El tamao de las molculas del gas es muy pequeo, por lo que el volumen que ocupan las molculas es despreciable en comparacin con el volumen total del recipiente. La densidad de un gas es muy baja. Las molculas de un gas se encuentran en constante movimiento a gran velocidad, por lo que chocan elsticamente de forma continua entre s y contra las paredes del recipiente que las contiene.

Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas teoras utilizan tanto la estadstica como la teora cuntica, adems de experimentar con gases de diferentes propiedades o propiedades lmite, como el UF6, que es el gas ms pesado conocido. Un gas no tiene forma ni volumen fijo; se caracteriza por la casi nula cohesin y la gran energa cintica de sus molculas, las cuales se mueven. Cambios de densidad El efecto de la temperatura y la presin en los slidos y lquidos es muy pequeo, por lo que tpicamente la compresibilidad de un lquido o slido es de 106 bar1 (1 bar=0,1 MPa) y el coeficiente de dilatacin trmica es de 105 K1. Por otro lado, la densidad de los gases es fuertemente afectada por la presin y la temperatura. La ley de los gases ideales describe matemticamente la relacin entre estas tres magnitudes:

donde es la constante universal de los gases ideales, gas, su masa molar y la temperatura absoluta.

es la presin del

Eso significa que un gas ideal a 300 K (27 C) y 1 atm duplicar su densidad si se aumenta la presin a 2 atm manteniendo la temperatura constante o, alternativamente, se reduce su temperatura a 150 K manteniendo la presin constante. Presin de un gas En el marco de la teora cintica la presin de un gas es explicada como el resultado macroscpico de las fuerzas implicadas por las colisiones de las molculas del gas con las paredes del contenedor. La presin puede definirse por lo tanto haciendo referencia a las propiedades microscpicas del gas. En efecto, para un gas ideal con N molculas, cada una de masa m y movindose con una velocidad aleatoria promedio vrmscontenido en un volumen cbico V las partculas del gas impactan con las paredes del recipiente de una manera que puede calcularse de manera estadstica intercambiando momento lineal con las paredes en cada choque y efectuando una fuerza neta por unidad derea que es la presin ejercida por el gas sobre la superficie slida. La presin puede calcularse como

(gas ideal) Este resultado es interesante y significativo no slo por ofrecer una forma de calcular la presin de un gas sino porque relaciona una variable macroscpica observable, la presin, con la energa cintica promedio por molcula, 1/2 mvrms, que es una magnitud microscpica no observable directamente. Ntese que el producto de la presin por el volumen del recipiente es dos tercios de la energa cintica total de las molculas de gas contenidas.

Modelo de Gas Gas Ideal Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los gases ideales, una estado simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecnica estadstica. En condiciones normales tales como condiciones normales de presin y temperatura, la mayora de los gases reales se comporta en forma cualitativa como un gas ideal. Muchos gases tales como el nitrgeno, oxgeno, hidrgeno, gases nobles, y algunos gases pesados tales como el dixido de carbono pueden ser tratados como gases ideales dentro de una tolerancia razonable.1Generalmente, el apartamiento de las condiciones de gas ideal tiende a ser menor a mayores temperaturas y a menor densidad (o sea a menor presin), ya que el trabajo realizado por las fuerzas intermoleculares es menos importante comparado con energa cinticade las partculas, y el tamao de las molculas es menos importante comparado con el espacio vaco entre ellas. El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas, cuando las fuerzas intermoleculares y el tamao intermolecular es importante. Tambin por lo general, el modelo de gas ideal no es apropiado para la mayora de los gases pesados, tales como vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes. A ciertas temperaturas bajas y a alta presin, los gases reales sufren unatransicin de fase, tales como a un lquido o a un slido. El modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones de fase. Estos fenmenos deben ser modelados por ecuaciones de estado ms complejas. El modelo de gas ideal ha sido investigado tanto en el mbito de la dinmica newtoniana (como por ejemplo en "teora cintica") y enmecnica cuntica (como "partcula en una caja"). El modelo de gas ideal tambin ha sido utilizado para modelar el comportamiento de electrones dentro de un metal (en el Modelo de Drude y en el modelo de electrn libre), y es uno de los modelos ms importantes utilizados en la mecnica estadstica.

Las molculas de los gases se mueven libremente chocando contra las paredes del recipiente que los contiene, lo que origina la presin del gas. Cuanto mayor sea la temperatura, mayor ser la velocidad de las molculas y, por tanto, mayor debe ser el volumen para que la presin no vare. A continuacin puedes ver el comportamiento de un gas. La primera barra controla la temperatura del gas, la segunda la presin a la que est sometido y la tercera el nmero de molculas de gas (o, lo que es lo mismo, el nmero de moles).

Gas Ideal termodinmico clsico

Las propiedades termodinmicas de un gas ideal pueden ser descritas por dos ecuaciones: La ecuacin de estado de un gas ideal clsico que es la ley de los gases ideales

y la energa interna a volumen constante de un gas ideal que queda determinada por la expresin:

donde

P es la presin

V es el volumen n es la cantidad de sustancia de un gas (en moles) R es la constante de los gases (8.314 JK1mol-1) T es la temperatura absoluta U es la energa interna del sistema es el calor especfico adimensional a volumen constante, 3/2 para un gas monoatmico, 5/2 para un gas diatmico y 3 para molculas ms complejas. La cantidad de gas en JK1 es donde

N es el nmero de partculas de gas es la constante de Boltzmann (1.3811023JK1). La distribucin de probabilidad de las partculas por velocidad o energa queda determinada por la distribucin de Boltzmann.

Calor Especifico

El calor especfico a volumen constante de nR = 1 JK1 de todo gas, inclusive el gas ideal es:

Este es un calor especfico adimensional a volumen constante, el cual por lo general depende de la temperatura. Para temperaturas moderadas, la constante para un gas monoatmico es mientras que para un gas diatmico es . Las mediciones macroscpicas del calor especfico permiten obtener informacin sobre la estructura microscpica de las molculas. El calor especfico a presin constante de 1 JK1 gas ideal es:

donde

es la entalpa del gas.

Gas Real Un gas real, en opuesto a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:

efectos de compresibilidad; capacidad calorfica especfica variable; fuerzas de Van der Waals; efectos termodinmicos del no-equilibrio; cuestiones con disociacin molecular y reacciones elementales con composicin variable.

Para la mayora de aplicaciones, un anlisis tan detallado es innecesario, y la aproximacin de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisin. Por otra parte, los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del punto de condensacin de los gases, cerca de puntos crticos, a muy altas presiones, y en otros casos menos usuales.

Gas Noble Los gases nobles son un grupo de elementos qumicos con propiedades muy similares: bajo condiciones normales, son gases monoatmicos inodoros, incoloros y presentan unareactividad qumica muy baja. Se sitan en el grupo 18 (8A) 1 de la tabla peridica(anteriormente llamado grupo 0). Los seis gases nobles que se encuentran en la naturaleza son helio (He), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y el radiactivo radn (Rn).

Las propiedades de los gases nobles pueden ser explicadas por las teoras modernas de la estructura atmica: a su capa electrnica de electrones valentes se la considera completa, dndoles poca tendencia a participar en reacciones qumicas, por lo que slo unos pocos compuestos de gases nobles han sido preparados hasta 2008. El xenn reacciona de manera espontnea con el flor (debido a la alta electronegatividad de ste), y a partir de los compuestos resultantes se han alcanzado otros. Tambin se han aislado algunos compuestos con kriptn. Los puntos de fusin y de ebullicin de cada gas noble estn muy prximos, difiriendo en menos de 10 C; consecuentemente, slo son lquidos en un rango muy pequeo de temperaturas. El nen, argn, kriptn y xenn se obtienen del aire usando los mtodos de licuefaccin y destilacin fraccionada. El helio es tpicamente separado del gas natural y el radn se asla normalmente a partir del decaimiento radioactivo de compuestos disueltos delradio. Los gases nobles tienen muchas aplicaciones importantes en industrias como iluminacin, soldadura y exploracin espacial. La combinacin heliooxgeno-nitrgeno (trimix) se emplea para respirar en inmersiones de profundidad para evitar que los buzos sufran el efecto narctico del nitrgeno. Despus de verse los riesgos causados por la inflamabilidad del hidrgeno, ste fue reemplazado por helio en los dirigibles y globos aerostticos.

Propiedades Qumicas

En los seis primeros periodos de la tabla peridica, los gases nobles son exactamente los miembros del grupo 18 (8A) de la tabla (anteriormente conocido como grupo 0). Sin embargo, esto ya no es cierto en el sptimo periodo (debido a efectos relativistas): el siguiente miembro del grupo 18, el ununoctio, probablemente no es un gas noble. En cambio, el miembro del grupo 14 Flerovio presenta propiedades similares a las de los gases nobles. Los gases nobles son incoloros, inodoros, inspidos y no inflamables en condiciones normales. Antiguamente se les asignaba el grupo 0 de la tabla peridica porque se crea que tenan una valencia cero, es decir, que sus tomos no se pueden combinar con otros elementos para formar compuestos. Sin embargo, ms tarde se descubri que algunos s forman compuestos, haciendo que se abandonara esta denominacin. Se conoce muy poco sobre las propiedades del miembro ms reciente del grupo 18, el ununoctio (Uuo). Los gases nobles tienen capas llenas de electrones de valencia.

Los electrones de valencia son los electrones que se encuentran ms al exterior de los tomos y normalmente son los nicos que participan en los enlaces qumicos. Los tomos con capas de valencia llenas de electrones son extremadamente estables y por tanto no tienden a formar enlaces qumicos y tienen poca tendencia a ganar o perder electrones. Sin embargo, los gases nobles ms pesados, como el radn, estn unidos menos firmemente por la fuerza electromagntica que los ms ligeros, como el helio, haciendo que sea ms fcil retirar electrones exteriores de los gases nobles pesados. Debido a que dicha capa est completa, los gases nobles se pueden utilizar de acuerdo con la notacin de configuracin electrnica para dar lugar a una "notacin de gases nobles". Para ello, primero se escribe el gas noble ms cercano que precede al elemento en cuestin, y se contina la configuracin electrnica a partir de ese punto. Por ejemplo, la notacin electrnica del carbonoes 1s2 2s2 2p2, y su notacin de gas noble es [He] 2s2 2p2. Esta notacin hace que resulte ms fcil identificar elementos, y es ms corta que escribir toda la notacin de orbitales atmicos. Compuestos

Compuesto de gas noble. Los gases nobles tienen una reactividad extremadamente baja; a pesar de ello, se han formado una gran cantidad de compuestos de gases nobles. No se han formado compuestos neutros en los que el helio y el nen estn presentes en los enlaces qumicos (aunque hay pruebas tericas de algunos compuestos de helio), mientras que el xenn, el kriptn y el argn slo presentan una reactividad baja. La reactividad sigue el orden Ne < He < Ar < Kr < Xe < Rn. En 1933, Linus Pauling argument que los gases nobles ms pesados podan formar compuestos con el flor y el oxgeno. De igual forma, arguy la existencia del hexafluoruro de kriptn (KrF6) y el hexafluoruro de xenn (XeF6), y especul que el XeF8 podra existir como compuesto inestable, sugiriendo tambin que el cido xnico (H2XeO4) poda formar sales de perxenato. Se ha demostrado que estas

predicciones eran generalmente precisas, salvo que actualmente se cree que el XeF8 es termodinmica y cinticamenteinestable. Los compuestos de xenn son los ms numerosos de los compuestos de gas noble que se han formado. La mayora de ellos tienen el tomo de xenn en el estado de oxidacin +2, +4, +6 +8 unido a tomos muy electronegativos como el flor o eloxgeno, como en el fluoruro de xenn (XeF2), el tetrafluoruro de xenn (XeF4), el hexafluoruro de xenn (XeF6), el tetraxido de xenn(XeO4) y el Perxenato de sodio (Na4XeO6). Algunos de estos compuestos han sido utilizados en la sntesis qumica como agentes oxidantes; el XeF2, en particular, est disponible comercialmente y se puede utilizar como agente fluorador. En 2007, se haban identificado unos quinientos compuestos de xenn unidos a otros elementos, incluyendo compuestos organoxenones (unidos concarbono), as como xenn unido a nitrgeno, cloro, oro, mercurio y al propio xenn. Tambin se han observado compuestos de xenn unido a boro, hidrgeno, bromo, yodo, berilio, azufre, titanio, cobre y plata, pero slo a temperaturas bajas en matrices de gases nobles, o en jet streams de gases nobles. En teora, el radn es ms reactivo que el xenn, y por tanto debera formar enlaces qumicos ms fcilmente que el xenn. Sin embargo, debido a la gran radiactividad y la corta semivida de los istopos del radn, en la prctica slo se han formado unos pocos fluoruros y xidos de radn. El kriptn es menos reactivo que el xenn, pero se han observado diversos compuestos con el kriptn en el estado de oxidacin +2. El difluoruro de kriptn es el ms notable y fcil de caracterizar. Tambin se han caracterizado compuestos en que el kriptn forma un enlace nico con nitrgeno y oxgeno, pero slo son estables por debajo de 60 C y 90 C, respectivamente. Se han observado tomos de kriptn unidos qumicamente a otros no metales (hidrgeno, cloro, carbono), as como algunos metales de transicin tardos (cobre, plata, oro), pero slo o bien a temperaturas bajas. Se utilizaron condiciones similares para obtener los primeros pocos compuestos de argn en el 2000, como el fluorohidruro de argn (HArF), y algunos unidos a los metales de transicin tardos. En 2007 no se conocan molculas neutras estables con tomos de helio o nen con enlaces covalentes. Los gases nobles, incluyendo el helio, pueden formar iones moleculares estables en fase gaseosa. El ms simple es el hidrohelio, HeH+, descubierto en 1925. Al estar compuesto por los dos elementos ms abundantes del universo, el hidrgeno y el helio, se cree que se da naturalmente en el medio interestelar, aunque an no ha sido detectado. Adems de estos iones, hay muchos excmerosneutros conocidos de estos gases. Hay compuestos

como ArF y KrF que slo son estables cuando se encuentran en un estado electrnico excitado, y algunos de ellos se emplean en los lseres de excmeros. Adems de los compuestos en que un tomo de gas noble est implicado en un enlace covalente, los gases nobles tambin forman compuestos no covalentes. Los clatratos, descritos por primera vez en 1949, consisten en un tomo de gas noble atrapado dentro de cavidades de la estructura cristalina de determinadas sustancias orgnicas e inorgnicas. La condicin esencial para que se formen es que los tomos invitados (los del gas noble) deben tener el tamao adecuado para encajar en las cavidades de la estructura cristalina del husped. Por ejemplo, el argn, el kriptn y el xenn forman clatratos con la hidroquinona, pero el helio y el nen no, pues son demasiado pequeos o tienen una polarizabilidad insuficiente para ser retenidos. El nen, el argn, el kriptn y el xenn tambin forman hidratos de clatratos; esto quiere decir que los gases nobles quedan atrapados dentro de la capa de helio de dichos compuestos. Los gases nobles pueden formar compuestos fulerenos endodricos, en los que el tomo de gas noble est atrapado dentro de una molcula de fullereno. En 1993, se descubri que cuando se expone C60, una molcula esfrica compuesta de 60 tomos de carbono, gases nobles a una presin elevada, se pueden formar complejos como He@C60 (@ indica que He se encuentra contenido dentro de C60, pero que no est unido covalentemente). En 2008 se obtuvieron complejos endohdricos con helio, nen, argn, kriptn y xenn. Estos compuestos se utilizan en el estudio de la estructura y la reactividad de los fulerenos mediante la resonancia magntica nuclear del tomo de gas noble representa una localizacin de la carga facilitada por la alta electronegatividad del flor. La qumica de los gases nobles ms pesados, el kriptn y el xenn, est bien determinada. La de los ms ligeros, el helio y el argn, an se encuentra en un estado temprano, mientras que an no se ha identificado algn compuesto de nen. Propiedades Fisicas

Propiedad

Gas noble

Nmero atmico

10

18

36

54

86

Nombre del elemento Densidad (kg/m3)

Helio

Nen

Argn Kriptn Xenn

Radn

0,1785

0,9002 1,7818 3,708

5,851

9,970

Radio atmico (nm)

0,050

0,070

0,094

0,109

0,130

Punto de ebullicin (C) 268,83 245,92 185,81 151,70 106,60 62

Punto de fusin (C)

272

248,52 189,6 157

111,5

Los gases nobles cuentan con fuerzas intermolecularesmuy dbiles y, por lo tanto, tienen puntos de fusin y deebullicin muy bajos. Todos ellos son gases monoatmicosbajo condiciones estndar, incluyendo aquellos que tienenmasas atmicas mayores que algunos elementos que se encuentran normalmente en estado slido. El helio tiene varias propiedades nicas con respecto a otros elementos: tanto su punto de ebullicin como el de fusin son menores que los de cualquier otra sustancia conocida; es el nico elemento conocido que presenta superfluidez; de la misma manera no puede ser solidificado por enfriamiento bajo condiciones estndar, sino que se convierte en slido bajo una presin de 25 atm (2500 kPa; 370 psi) y 0,95 K (272,20 C; 457.960 F). Los gases nobles hasta el xenn tienen mltiples istopos estables. El radn no tiene istopos estables; su istopo de mayor duracin tiene un periodo de semidesintegracin de 3,8 das que puede formar helio y polonio. El radio atmico de los gases nobles aumenta de un periodo a otro debido al incremento en el nmero de electrones. El tamao del tomo se relaciona con varias propiedades. Por ejemplo, el potencial de ionizacin disminuye a medida que aumenta el radio ya que los electrones de valencia en los tomos ms grandes se encuentran ms alejados del ncleo y, por lo tanto, no se encuentran ligados tan fuertemente por el tomo. Los gases nobles tienen los mayores potenciales de ionizacin de cada periodo, lo cual refleja lo estable que es su configuracin electrnica y genera su falta de reactividad qumica.26 Sin

embargo, algunos de los gases nobles ms pesados tienen potenciales de ionizacin lo suficientemente bajos para ser comparables a los de otros elementos y molculas. El qumico Neil Bartlett, intentando crear el compuesto de un gas noble, not que el potencial de ionizacin del xenn era similar al de la molcula deoxgeno, por lo que intent oxidar xenn usando hexafluoruro de platino, un agente oxidante tan fuerte que es capaz de reaccionar con oxgeno.16 Los gases nobles no pueden aceptar un electrn para formar aniones estables. Esto quiere decir que poseen una afinidad electrnica negativa.

Las propiedades fsicas macroscpicas de los gases nobles estn determinadas por las dbiles fuerzas de Van der Waals que se dan entre tomos. Las fuerzas de atraccin aumentan con el tamao del tomo como un resultado del incremento en la polarizabilidad y el descenso del potencial de ionizacin. Esto lleva a tendencias grupales sistemticas. Por ejemplo, a medida que se baja en los grupos de la tabla peridica, el radio atmico y las fuerzas interatmicas aumentan. De igual forma, se adquieren mayores puntos de fusin y de ebullicin, entalpa de vaporizacin y solubilidad. El aumento de densidad se debe al incremento en masa atmica. Los gases nobles se comportan como gases ideales bajo condiciones normales de presin y temperatura, pero sus tendencias anormales a la ley de los gases ideales proporcionan claves importantes para el estudio de las fuerzas e interacciones moleculares. El potencial de Lennard-Jones, usado frecuentemente para modelar fuerzas intermoleculares, fue deducido en 1924 por John Lennard-Jones a partir de datos experimentales del argn antes de que el desarrollo de la mecnica cuntica proporcionara las herramientas necesarias para entender las fuerzas intermoleculares a partir de primeros principios. El anlisis terico de estas fuerzas se volvi viable debido a que los gases nobles son monoatmicos, y por tanto istropos(independientes de la direccin).