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Balances de energa
TEMA 5.
BALANCES DE ENERGA
INDICE 1. INTRODUCCIN 2. LEY DE CONSERVACIN DE ENERGA 2.1. BALANCES ENTLPICOS 3. EJEMPLOS RESUELTOS DE BALANCES DE MATERIA Y ENERGA 4. RELACIN DE PROBLEMAS PROPUESTOS
Tema 5
Balances de energa
2 S
S2 V2
1 V1 S1
Tema 5
Balances de energa
Q>0
Tema 5
Balances de energa
Tema 5
Balances de energa
Q = Q / m
W = W/ m
2 g( Z1 Z 2 ) + ( E1 E2 ) + 1 ( V12 V2 ) + Q + p1 p2 2 1 2 + W = 0
(J/kg)
Introduciendo la entalpa:
H =E+ p
2 g ( Z1 Z 2 ) + ( H1 H 2 ) + 1 ( V12 V2 ) + Q + W = 0 2
(J/kg)
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Balances de energa
Despreciando las variaciones de energa potencial y cintica frente a las entlpicas y suponiendo que no se intercambia trabajo til con el exterior,
H1 H 2 = Q
Balance entlpico La entalpa relativa es:
c i Tref H = H fi + i C pi ( T Tref ) i =1 i =1 c
i C pi ( T Tref ) + i + C pi ( T T )
Tema 5
Balances de energa
La diferencia de los dos ltimos trminos del primer miembro de esta ecuacin representa la suma de las entalpas de reaccin
Tema 5
Balances de energa
i C pi ( T2 T1 ) = Q i =1 2
c
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Balances de energa
Si se desea referirlas a la unidad de tiempo, bastar con multiplicarlas por el caudal msico, m, siendo mi= m( i/ ):
i =1
reacc
Tref H Ri
= Q
i =1
miC pi ( T2 T1 ) = Q
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Balances de energa
Como la mayora de los procesos industriales se desarrollan a presin constante, el calor necesario para calentar una masa i de una sustancia desde T1 a T2 ser:
Qsi = C pi dT
T1
T2
Qsi = miC pi ( T2 T1 )
Para gases reales se han propuesto ecuaciones empricas de tipo cuadrtico:
C pi = a + bT + cT 2
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Balances de energa
Reaccionantes
H c ,R
o
H f ,R
Elementos constituyentes
H f ,p
o
H R
Productos de la combustin
o H c ,P
Productos
o H R
o H f ,P
o H f ,R
o H c ,R
o H c ,P
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Balances de energa
Reaccionantes a 25C
c
H R
Productos a 25C
mPC pP ( T 25 )
c
i =1
mRC pR ( 25 T )
i =1
Reaccionantes a T
T H R
Productos a T
T H R
= mRC pR ( 25 T
i =1
0 ) + H R
+ mPC pP ( T 25 )
i =1
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Balances de energa
Problema 3.1.
El xido ntrico se obtiene por oxidacin parcial del amonaco con aire segn: 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) cuya variacin entlpica de reaccin a 920C vale: HR25C = -216.42 kcal /4 mol NH3 En un reactor que trabaja a presin atmosfrica se alimentan NH3 (g), a 25C, y aire precalentado a 750C, alcanzndose una conversin del 90% para el amonaco. La composicin molar de los gases efluentes, en base seca, es: NH3 (0.855%); O2 (11.279%); NO (7.962%); N2 (79.874%) Si la temperatura de los gases efluentes del reactor no puede exceder los 920C, calcular: a) Los kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH3 alimentados b) Los kmoles de H2O que acompaan a 100 kmoles de gas efluente seco c) El porcentaje de aire alimentado en exceso respecto del aire terico necesario para la oxidacin completa del amonaco. d) El caudal de calor a eliminar en el reactor por cada 100 kmoles de NH3 alimentados
PRODUCTO NH3 AIRE NO H2O CAPACIDAD CALORIFICA MEDIA (J/mol C) 39.71 31.40 32.05 33.10 INTERVALO DE TEMPERATURA (C) 25-920 25-920 25-920 25-920
A + 2Y = 0.885 +7.962+2*(79.874) = 168.595 3A = 2Z + 3 (0.885)= 2Z + 2.655 2X = z + 2 (11.279) + 7.962 = Z + 30.52 X/Y = 21/79 X= 21.232 Y = 79.874 Z = 11.943 A = 8.847
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11.943 kmol H2O
Balances de energa 0.885 kmol NH3 11.279 kmol O2 7.962 kmol NO 79.874 kmol N2
a) kmoles totales de gas efluente por cada 100 kmoles de NH3 alimentados = = (100 + 11.943) (100/8.847) = 1265.32 kmoles b) kmoles de H2O que acompaan a 100 kmoles de gas efluente seco = 11.943 c) El porcentaje de aire alimentado en exceso respecto del aire terico necesario para la oxidacin completa del amonaco kmoles O2 tericos necesarios = 8.847 (5/4) = 11.058 EXCESO = (21.232 - 11.058)/ (11.058) *100 = 92 %
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11.943 kmol H2O
Balances de energa 0.885 kmol NH3 11.279 kmol O2 7.962 kmol NO 79.874 kmol N2
d) Tomamos ahora como base de clculo 100 kmoles de A. Las corrientes se calculan multiplicando por el factor (100/8.847)
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134.98 kmol H2O
25C
920C
750C
{(10)(39.71) + (126.532)(31.40) + (902.8)(31.40) + (89.989) (32.05) + (33.10)(134.98)}(920-25) - {(1142.82)(31.40)}(750 AIRE - 25) + {(90)(-216420/4)(4.18)} = -1.054 107 KJ = - 2.521 106 kcal.
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Balances de energa
Problema 3.2.
En un proceso continuo y estacionario para la fabricacin de cido ntrico, segn la reaccin: NO + O2 + H2O HNO3 se logra una conversin del 90% del NO alimentado al reactor. La mezcla gaseosa que se introduce al reactor a 125C, proviene de la oxidacin cataltica de NH3 en un convertidor con aire adicional, teniendo la siguiente composicin molar : 7.68% de O2, 7.52% de NO, 14.05% de H2O y 70.75% de N2. Por otra, se introduce el agua necesaria para la reaccin, tambin a 125C. La mezcla de reaccin se lleva a un separador del que se obtienen dos corrientes: una gaseosa que puede considerarse libre de agua y una lquida con un 65% en peso de HNO3, esta ltima a razn de 55000 kg/da. El reactor est dotado de un sistema de refrigeracin, que es capaz de eliminar del reactor 475000 kcal/h. Determinar: a) La composicin molar y los caudales msicos (kg/h) de todas las corrientes del sistema. b) La temperatura de salida de los gases que abandonan el reactor.
PRODUCTO H2O O2 NO N2 HNO3 CALOR ESPECIFICO (Kcal/kmol C) 8.22 8.27 8.05 6.5 32.44 HNO3 -41350 PRODUCTO CALOR DE FORMACIN Hf25C (kcal/kmol C) -68317 21600
H2O NO
Tema 5 7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
Balances de energa
Separador
O2 NO N2
X H2O
P
65 % HNO3 35 % H2O
CORRIENTE S: HNO3: (7.52)(0.9) = 6.768 kmoles O2 : (7.68 - (3/4) 6.768) = 2.604 kmoles NO : (7.52)(0.1) = 0.752 kmoles N2 : 70.75 kmoles H2O : (14.05 + x ) - (1/2)(6.768) = ?
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7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
Balances de energa
S
NO + 3/4O2 + 1/2H2O =HNO3
6.768 kmoles HNO3 2.604 kmoles O2 0.752 kmles NO 70.75 kmoles N2 ?? kmoles H2O
Separador
X H2O
P
6.768 kmol HNO3 ?? kmol H2O
Tema 5
7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
6.768 kmoles HNO3
Balances de energa
2.604 kmoles O2
Separador
X H2O
CORRIENTE P: HNO3: 6.768 kmoles <> (6.768)(63) = 426.38 kg H2O : (426.38)(0.35/0.65) = 229.59 kg <> (229.59)/(18) = 12.75 kmoles Balance de agua : (14.05 + x ) - (1/2)(6.768) = 12.75 kmoles; luego x = 2.084 kmol H2O/100 kmol A
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7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
6.768 kmoles HNO3
Balances de energa
2.604 kmoles O2
Separador
P
6.768 kmol = 426.38 kg HNO3 12.75 kmol = 229 kg H2O
2.78 % O2
Separador
100% H2O
P
34.67% HNO3 65.33% H2O
Tema 5
7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
6.768 kmoles HNO3
Balances de energa
2.604 kmoles O2
Separador
P
426.38 kg HNO3 229 kg H2O
Produccin de P = (229.59 + 426.38) = 655.97 kg Para una produccin de 55000 kg/da, es decir 2291.66 kg/h, hay que recalcular las corrientes teniendo en cuenta el factor: (2291.6/655.97) = 3.493 El resultado final es: A = 349.35 kmol/h < > 9449.47 kg/h X = 7.279 kmoles < > 131.03 kg/h S = 327.03 kmoles < > 9580.50 kg/h T = 258.85 kmol/h < > 7289.50 kg/h P = 68.18 kmol/h < > 2291.00 kg/h
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7.68 kmol O2 7.52 kmol NO 14.05 kmol H2O 70.75 kmol N2
6.768 kmoles HNO3
Balances de energa
125C
NO + 3/4O2 + 1/2H2O =HNO3
2.604 kmol O2
Separador
b) Balance de Energa: HProductos - HReactivos + Hreaccin = Q Hproductos = (3.493) [(6.768)(32.445) + (0.752)(8.05) + (2.604)(8.27) + (70.75)(6.5) + (12.75)(8.22)] (T- 25) = 2835.8 T - 70895 Hreactivos = (3.493) [(7.68)(8.27) + (7.52)(8.05) + (14.05)(8.22) + (70.75)(6.5) + (2.084) (8.22)] (125 - 25) = 250289.55 Kcal/h Hreaccin25C = [(3.493)(6.768)][(-41350)-(21600-( 68317/2))] = - 680649 kcal/h 2835.8 T - 70895 250289.55 - 680649 = -475000 T = 185.78 C
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Balances de energa
Problema 3.3.
Para fabricar formaldehdo se hace reaccionar una mezcla de metano y aire en un lecho cataltico, en el que tiene lugar la reaccin: CH4 + O2 HCOH + H2O Al reactor se alimenta aire fresco y metano a 177C y presin atmosfrica. Para mejorar el rendimiento se introduce 100% de exceso de aire respecto al estequiomtrico. A pesar de ello, slo se transforma en formaldehdo el 13% del metano alimentado, quemndose 0.5% del mismo a dixido de carbono y agua. Los gases calientes abandonan el reactor a 192C. Para eliminar el calor desprendido en la reaccin se hace circular agua a 27C por una camisa exterior, de la que sale a 41C. En un ensayo de 4 horas se obtuvieron en los productos de reaccin 13.3 kg de agua. Calcular el caudal de agua de refrigeracin necesario.
Componente Calor especfico molar medio (kJ/kmol.K) 129.6 129.6 34.6 43.2 32.2 29.1 Entalpa de formacin a 25C (kJ/mol) -75.03 -40.00 -241.60 -393.10 ---
Metano (g) Formaldehido (g) Agua (v) Dixido de carbono (g) Oxgeno (g) Nitrgeno (g)
Balances de energa
CH4
H2O, 27C
Balances de energa
86.5 kmol CH4 186 kmol O2 0.5 14 kmol CO2 kmol H2O kmol HCOH 752.4 kmol N2 13
13.3/18/4= 0.1847 kmol/h Hay que recalcular todas las corrientes utilizando el factor (0.1847/14) = 0.01319 La solucin ser: Metano alimentado = 1.319 kmoles Aire alimentado: O2 alimentado = 2.638 kmoles N2 alimentado = 9.927 kmoles Total aire = 12.56 kmoles Gases de salida: N2: 9.927 kmoles ; CH4 : 1.141 kmoles ; HCOH: 0.1715 kmoles
Balances de energa
177C
CH4 + O2 == HCOH + H2O (13% conversin) CH4 + 2O2 == CO2 + 2H2O (0.5% conversin)
192C
1.141 kmol CH4 2.454 kmol O2 0.0065 kmol CO2 9.927 kmol N2 0.1847 kmol H2O
177C
Hproductos = [(129.6)(1.141) + (129.6)(0.1715) + (34.6)(0.1847) + (43.2)(0.00659) + (32.2) (2.454) + (29.10)(9.927) ] (192- 25) = 90959 KJ/h Hreactivos = [(1.319)(129.6) + (2.368)(32.2) + (9.927)(29.1)] (177 - 25) = 81482 KJl/h Hreaccin25C = [(0.1715)(-40000 - 241600 - (-75030))] + [(0.00659)(393100 - (2)(241600) - (75030))] = - 40706 kJl/h Q = 90959.8 - 81482 - 40706 = - 31228.5 KJ/h = m (4.18) (27-41) m = 533.64 kg/h
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Balances de energa
Problema 3.4.
1500 Kg/h de un fuel que contiene un 88% de C y un 12% en peso de H se queman en un horno dando un gas de chimenea que contiene CO2, O2, N2 y H2O, con la siguiente composicin molar en base seca: CO2: 13.1%, O2: 3.7 %, N2: 83.2% El aire y el fueloil entran al horno a 25C y el horno pierde por las paredes 4.5106 kcal/h. Calcular: a) Los kmol de gas de chimenea producidos. b) Los kmoles de agua de combustin en el gas de chimenea por cada 100 kmoles de gas de chimenea seco. c) El exceso de aire empleado d) La temperatura de salida de los gases de chimenea. DATOS: Calores especficos de los gases (kcal/kmol C): CO2: 10.2 ; O2: 7.3; N2: 7.9; H2O (v): 8.3 Variacin entlpica de la reaccin a 25C: C + O2 => CO2 AH0=-94502 kcal/kmol Entalpa de formacin de H2O(1) a 25C : -68320 kcal/kmol Calor latente de vaporizacin del H2O a 25C: 10600 kcal/kmol. 1500 kg/h fuel-oil, 25C 88% C 12 % H
C + O2 == CO2 H2 + 1/2O2 == H2O
H2O 3.7 % O2 13.1 % CO2 83.2 % N2
Aire, 25C
Tema 5
C + O2 == CO2
H2O
Balances de energa
88% C 12 % H2
H2 + 1/2O2 == H2O
O2 N2
ENTRADA FUEL-OIL:
H2 = (12/2) = 6 kmol
Tema 5
C + O2 == CO2
H2O
Balances de energa
H2 + 1/2O2 == H2O
O2 N2
GAS DE CHIMENEA: CO2 = 7.33 kmol H2O = 6 kmol Balance de carbono (kmoles) : 7.33 = Y (0.131) => Y = 55.95 kmoles Balance de nitrgeno (koles) : X (0.79) = Y (0.832) => X = 58.93 kmoles aire
Tema 5
C + O2 == CO2
Balances de energa
6 kmol H2O 2.07 7.33 kmol O2 kmol CO2
H2 + 1/2O2 == H2O
46.55 kmol N2
Por lo tanto, la composicin del gas de chimenea queda: Compuesto CO2 O2 N2 H2O TOTAL Base hmeda 7.33 (55.95)(0.037)=2.07 (55.95)(0.832)=46.55 6 61.95 Base seca 7.33 2.07 46.55 -55.95
Balances de energa
2.07 7.33
46.55 kmol N2
a) (61.95)(1500/100) = 929.25 kmol/h gas de chimenea. b) (6)(100/55.95) = 10.72 kmol H2O/100 kmol gas chimenea seco. c) O2 terico = 7.33 + (6/2) = 10.33 kmoles < > (10.33)(100/21)=49.21 kmol aire
Balances de energa
2.07 7.33
46.55 kmol N2
Balance de energa: HProductos - HReactivos + Hreaccin = Q Hproductos = [(7.33)(10.2) + (2.07)(7.3) + (46.55)(7.0) + (6.0)(8.3)] (T- 25) + (6)] = 465.53 (T - 25) + 63600 kcal /100 kg fueloil Hreactivos = 0 Hreaccin25C = [(7.33)(-94502)] + [(6)(-68320)] = - 1102620 kcal/100 kg fueloil Q = [(-4.5 106)(100)]/(1500) = - 3 105 kcal/100 kg fueloil 465.53 T - 11638.3 + 63600 - 1102620 = - 3.0 105 T = 1612.5C [(10600)
Tema 5
Balances de energa
Problema 4.1.
Butano a 25C se quema con aire a 25C. Suponiendo que la combustin es completa y tiene lugar adiabticamente, determinar la temperatura que alcanzan los gases de combustin (temperatura terica de llama) en los siguientes casos: a) El aire se encuentra seco y se introduce en la proporcin estequiomtrica b) El aire se encuentra seco y se introduce en un 75% de exceso c) El aire lleva humedad (0.03225 mol agua/mol aire) y se introduce en un 75 % en exceso. Datos: 2 C4H10 + 13 O2 10H2O + 8 CO2 ; HR25C = - 635348 kcal/kmol Los calores molares de los gases de combustin estn en funcin de la temperatura (K): Cp = a + bT (kcal/kmol) GASES CO2 H2O O2 N2 a 6,339 7,136 6,117 6,457 b102 1,014 0,264 0,3167 0,1389
Tema 5
Balances de energa
Problema 4.2.
A un horno se alimenta un gas de coquera con la siguiente composicin molar: H2= 56%; CH4=28%; CO=10%; CO2=5%; N2=1%. Se quema con un 50% en exceso de aire. El gas se introduce a 50C y el aire a 125C. a) Escriba y ajuste las reacciones de combustin b) Calcule la composicin de la corriente de salida del horno. c) Calcule la mxima temperatura (temperatura adiabtica) a que pueden salir los gases de combustin suponiendo que esta se completa.
COMPUESTO CALORES MOLARES MEDIOS PARA EL INTERVALO 200-2000 K cal/mol K 21.2 7.5 12.9 8.35 8.05 7.6 8.1
COMPUESTO
Tema 5
Balances de energa
Problema 4.3.
En un horno se queman totalmente con aire seco 1500 kg/h de un fuel-oil con una relacin msica C/H2 = 7.33, obtenindose un gas de chimenea. El aire y el fuel-oil entran al horno a 25C y en ste se producen unas prdidas de 4.5 106 kcal/h. Calcular: a) El caudal molar y la composicin del gas de chimenea si se introduce aire seco en proporcin estequiomtrica. b) Si se introduce aire hmedo (2 kg de vapor de agua por cada 100 kg de aire seco) y en un exceso del 20% sobre el estequimtrico, calcular el nuevo caudal y la composicin del gas de chimenea. c) La temperatura de salida del gas de chimenea para el caso contemplado en el apartado b). DATOS: Entalpas de combustin a 25C: C + O2 CO2 H =-94502 cal/mol de C H2 + O2 H2O (v) H =-57800 cal/mol de H2
COMPUESTO CALOR ESPECFICO MOLAR MEDIO (cal/mol C) 10.2 7.3 7.0 8.3
Tema 5
Balances de energa
Problema 4.4.
Se quema metanol (CH3OH) lquido con 100% de aire en exceso. El ingeniero que disea el horno debe calcular la temperatura ms alta que deben soportar las paredes del mismo, de manera que pueda seleccionar un material apropiado de construccin. Efecte este clculo, suponiendo que el metanol se alimenta a 25C y que el aire entra a 100C. (El sistema es adiabtico). DATOS: CH3OH (l) + 3/2 O2 CO2 + 2 H2O HR (25C) = -726.6 kJ/mol Capacidades calorficas: Cp = a + b T + c T2 Compuesto CO2 H2O O2 N2 a 36.11 33.46 29.10 29.00 b 4.233 10-2 0.688 10-2 1.158 10-2 0.2199 10-2 c -2.887 10-5 0.7604 10-5 -0.6076 10-5 0.5723 10-5