TEMA 5:

Entropía
Tema 5: Entropía
5.1 Desigualdad de Clausius
5.2 Entropía. Principio de Incremento de Entropía
5.3 Balance de Entropía
5.4 Cálculo del Cambio de Entropía
5.4.1 Foco térmico
5.4.2 Relacions TdS
5.4.3 Gas Ideal
5.4.4 Sustancia incompresible
5.4.5 Sustancia pura compresible
5.5 Diagramas T-s, h-s
5.6 Proceso isoentrópico. Rendimiento adiabático

Adrián Tenorio (Dpto. Ing. Eléctrica y Térmica, Diseños y Proyectos, UHU) 2

 Entropía Adrián Tenorio

5.1 Desigualdad de Clausius

La desigualdad de Clausius es una expresión matemática que relaciona el calor que recibe un sistema con la
temperatura de su superficie (por donde entra o sale ese calor), cuando el sistema experimenta un proceso
cíclico.

Tr
Wtotal = WR + W = ( Qr – Q ) + Q = Qr = δQ
T

Q r
Tr
Q T

δQ
Integrando en un ciclo: δW total
Tr
T frontera

El sistema total evoluciona por ciclos e interacciona con un solo foco de calor no puede producir una cantidad neta
de trabajo (violaría el enunciado de Kelvin-Planck del 2º Principio). Debe ser entonces: δ W 0 , con lo que:
total

δQ “el valor de Q/T, sumado (integrado) a toda la frontera f del sistema y a

0
T f
todo un proceso cíclico, sólo puede ser negativo o nulo.”

 la temperatura T puede ser variable en la superficie del sistema o durante el proceso (no podremos integrar!!)
o constante ( Q/T ≤ 0)
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5.2 Entropía. Principio de Incremento de Entropía

Desigualdad de Clausius existencia de una nueva propiedad (función de estado) de los sistemas: ENTROPÍA

En efecto: sea un sª cerrado que experimenta dos procesos cíclicos distintos, con una parte común; todas las
etapas de los dos ciclos son internamente reversibles: ciclos 1A2C1 y 1B2C1.

Aplicamos la desigualdad de Clausius a los dos ciclos:

δQ 2 δQ 1 δQ
0
AC
T 1
T A
2
T C

δQ 2 δQ 1 δQ
0
BC
T 1
T B
2
T C

2 δQ 2 δQ 2 δQ
Restando ambas expresiones: el valor de es el mismo para todos los procesos internamente
1
T A
1
T B
1
T

reversibles entre los dos estados Sólo depende de los estados inicial y final La integral es una PROPIEDAD:

2 δQ
ENTROPÍA S S 2
S1 [J/K]
1
T int rev

no existen valores absolutos de entropía (se definen unos valores arbitrarios para la entropía de las sustancias, en
un determinado estado de referencia arbitrario).

Es una propiedad extensiva.

Entropía específica: s [J/kg K]. 4

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5.2 Entropía. Principio de Incremento de Entropía

Consideraciones
-Calor en procesos internamente reversibles: la S permite calcular Q sin necesidad de usar 1ª Ley y calcular W
2

Qint rev = TdS Q int rev

T dS
1

2 δQ
-Variación de entropía en procesos irreversibles: S 2
S1
1
T int rev

2 δQ 1 δQ 2 δQ 2 δQ
El proceso R se puede invertir, obteniendo un ciclo 0
1
T I
2
T R
1
T R
1
T I

2
δQ δQ
S 2
S1 , para un proceso cualquiera. En forma diferencial: dS δQ T dS
1
T T

La inecuación se transforma en ecuación añadiendo un término positivo o nulo, denominado entropía

generada (o producción de entropía), :
2
δQ > 0, proceso irreversible
S S1 siendo siempre 0
2 = 0, proceso reversible
T
1 < 0, proceso imposible. 5
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5.2 Entropía. Principio de Incremento de Entropía

En un proceso adiabático Q = 0 Sadiab 0 [(S2 – S1)adiab 0]

En un sistema aislado que evoluciona espontáneamente, se cumple Saislado > 0 [(S2 – S1)aislado > 0]

Principio de Incremento de Entropía

(Sistema Aislado)

En particular, consideraremos habitualmente:

Ssistema + Salrededrores > 0

El enunciado paralelo del Primer Principio Permite otro enunciado del Segundo
establece que: “En un sistema aislado, Principio: “En un sistema aislado,
existe una propiedad llamada energía existe una propiedad llamada
que no varía.” Rudolf Clausius entropía que siempre crece.”
(1822-1888).
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5.3 Balance de Entropía

5.3.1 Sistemas Cerrados:

2
δQ
S S S1

  
 2
T     Un trabajo irreversible genera entropía, el calor la
1
Variación de entropía en  
frontera transfiere (la aumenta o disminuye).
un sistema cerrado Transferencia
Transferen de
cia de Entropía Entropía Generada
Entropía (Irreversibilidades)
asociada al calor

5.3.2 Sistemas Abiertos:

δ Q
2
d S VC
m s s s m e s e 
dt s e 1
T
f

δ Q
2

Flujo estacionario: S m s s s m e s e 
T  
s e
        
 1
f
  Entropía Genrada
Variación de entropía en Entropía de flujo
un volumen de control

2
δq
Sª con 1 entrada 1 salida: ss se
1
T f

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5.4 Cálculo de la Variación de Entropía

5.4.1 Fuente de Calor: el sª tiene T = cte y procesos int. rev. Sfoco = Q/T y = 0 kJ/kg K

5.4.2 Procesos de transferencia de calor:

Q Q 1 1
Stotal = Ssistema + Salrededores= Q
T sis T alr T alr T sis

Stotal = total >0

5.4.3 Relaciones TdS (Ecuaciones de Gibbs):

Combinando el 1er y 2º principio se obtienen unas expresiones que relacionan la entropía con las
demás propiedades termodinámicas: energía interna, entalpía, presión, volumen y temperatura.

Sea un sª cerrado simple compresible que sufre un proceso int. rev.: dU = ( Q)int rev – ( W)int rev = TdS – pdV

dU = TdS – pdV J. Gibbs

(1839-1903)

d H = T d S + Vd p

 Ambas ecuaciones relacionan propiedades del sistema no dependen del proceso ( válidas para procesos irrev.)
du p
ds dv
T T
En términos de cantidades específicas:
dh v
ds dp
T T 8
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5.4 Cálculo de la Variación de Entropía

5.4.4 Gas Ideal: sabiendo que pv = RT, du = cv(T) dT y dh = cp(T) dT, siendo cp(T) = cv(T) + R, las
relaciones Tds pueden expresarse como:
T 2
dT v
ds cv
dT
R
dv
s cv R ln 2 Tomando un valor
T v Integrando T1
T v 1 medio de cv y cp
T 2
dT dp dT p2 0 0 p2
ds c R s c p
R ln [ s (T 2 ) s (T 1 )] R ln
p
T p T1
T p1 p1

T x
0 dT
Se define s (T x ) c p (T )
T0
T

T2 v 2
s c v ln R ln
T1 v 1

T2 p2
s c p
ln R ln
T1 p1

5.4.5 Sustancia Incompresible (líquidos y sólidos): la ecuación de estado: v = cte. u = u(T) cv = c(T)

T 2
du p dT dT T2
Se sigue entonces que: ds dv c (T ) s s2 s1 c (T ) c ln
T T T T 1
T T1

5.4.6 Sustancia pura Compresible: en Tablas (misma metodología que para u, h, v) 9

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5.5 Diagramas T-s y h-s

Diagrama de Möllier (H-S)

Diagrama T-s de un ciclo de Carnot

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5.6 Procesos Isoentrópicos. Rendimiento Adiabático

• La 2ª Ley es muy útil para calcular interacciones (de calor y trabajo) en procesos internamente reversibles.
• La 2ª Ley permite también analizar si un proceso es posible o no, y si lo es, si es reversible o no.
• Los procesos reales se analizan por comparación con los reversibles, introduciendo un parámetro llamado rendimiento adiabático
(o isoentrópico).
δQ
T
Para un sistema cerrado que evoluciona mediante un proceso internamente reversible es: ds
2r
P2
Tf

· ·
int rev
2s
Si además es un proceso adiabático ds = 0 proceso Isoentrópico.
P1

Rendimiento adiabático de sistemas abiertos

·
1

En un proceso adiabático, reversible, en flujo estacionario, la entropía no cambia.

El trabajo específico en un proceso isoentrópico es (wadiab)s = -(h2s – h1)

Expansión (Turbina) Compresión (bomba/compresor)

w r
h1 h 2r w s
h1 h 2s
s s
w s
h1 h 2s w r
h1 h 2r
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