Jorge Armando Conzlez Dlayo

|aryluz Snchez JImnez

|IrIam Cruz |arcelo
Iste una gran varIedad de
molculas orgnIcas que con mucha
frecuencIa no se presentan como
compuestos estables.
sIno como IntermedIos transItorIos
de las reaccIones quimIcas
Tales tIpos estructurales son muy
Inestables y tIenen una eIstencIa
transItorIa
as cuatro clases ms comunes de
IntermedIos con menos
de cuatro enlaces covalentes en el carbono
estn representadas por los sIguIentes
ejemplos concretos referIdos al metano :
W es sImplemente el radIcal del carbono
que resulta cuando se rompe el metano
dando un tomo de hIdrogeno.
l radIcal
metIlo
W ruptura homoItIca
ste tIpo de
reaccIon se
denomIna:
W en la ruptura del par electronIco de un
enlace quedando un electron en cada
fragmento .
ConsIste
3 Ia ruptura heteroItIca :
los dos electrones del par
electronIco de enlace
quedan
en el mIsmo fragmento .
PCuando el hIdrogeno se lleva el par de
electrones da lugar a un Ion hIdruro y deja
un carbocatIon.
Ps una molcula en la cual tIene tres enlaces
y una carga posItIva.
Psto lo hace Inestable por que no tIene 8
electrones, solo tIene 6.
PSe clasIfIcan segun el numero de carbonos a
los que estn unIdos.
fecto InductIvo
regresar
PSI el carbono con la carga posItIva esta unIdo
a un doble enlace carbonocarbono se le
llama alIlo.
PSI el carbon que lleva la carga posItIva esta
InmedIatamente unIdo a un anIllo de
benceno se le llama carbocatIon bencilIco.
PSI el carbono que lleva la carga posItIva es
parte de un alqueno se le llama carbocatIon
vInIlIco.
PTenga en cuenta que el carbono que lleva la
carga posItIva tIene dos s adjuntos y que
Aprueba la hIbrIdacIon sp de geometria
lIneal.
PSI el carbocatIon es parte de un anIllo de
benceno se le llana aryl carbocatIon
Pa estabIlIdad de los CarbocatIones depende
de pocos factores, el prImero a tomar en
cuenta es la resonancIa.
Pa resonancIa estabIlIza el carbocatIon por
que des localIza la carga posItIva y crea
enlaces adIcIonales con tomos adyacentes.
fecto
InductIvo
Pl segundo factor a consIderarse es el
numero de carbonos a los que esta unIdo el
carbocatIon, esto lo conocemos con efecto
InductIvo
,7-,3O3
a formacIon de carbanIones es de gran ImportancIa debIdo a su partIcIpacIon en
una gran varIedad de reaccIones con utIlIdad sInttIca. FormacIon de e3Iaces
carbo3o-carbo3o. FeaccIones Importantes en la produccIon de muchas sustancIas
quimIcas hechas por el hombre, como las drogas y pIstIcos.
.
Un carbanIon es un anIon de un compuesto orgnIco donde la carga negatIva recae
sobre un tomo de carbono.
FnCH + 8 FnC:- + H8+ n=1,2,J
0onde 8 es una base.
n el carbanIon, el tomo de carbono posee un par de electrones sIn compartIr y
soporta una carga negatIva, junto adems n sustItuyentes para totalIzar 8
electrones de valencIa. n el caso de tres sustItuyentes (n=J), caso tipIco, su
geometria es de pIrmIde trIgonal (como la del amoniaco).
l mtodo ms ge3eraI, consIste en la abstraccIon de un tomo o grupo X
unIdo a un carbono, dejando el par de electrones del enlace.
Normalmente el grupo que se abstrae es un proton, aunque se conocen
otros como cloro.
a tendencIa de los alcanos a perder un proton es baja debIdo a que la
acIdez es pequea.
sta dIsolucIon resultante de trImetIluro sodIco se emplea como base muy
fuerte , por ejemplo en la Co3de3sacI3 de CIaIse3 de los esteres:
eta3o tIene un pk
a
de 45 mIentras que el acIdo actIco CH
J
CDDH tIene un
pk
a
de 4,8.
Por ejemplo: el trIfe3IImetIIo tIene un pk
a
de 33 (mucho ms acIdo que el
metano).
quIlIbrIo (1): ster con unIcamente un hIdrogeno acIdo en o en presencIa de
etoIdo, no reaccIona a pesar de la formacIon del 8cetoster. Con una base
como Ph
J
C

Na
+
es capaz de InducIr la condensacIon de ClaIsen.
ste orden de acIdez relatIva se basa en la %eora de Ia HIbrIdacI3: a mayor
carcter s del orbItal sp
n
, mayor electronegatIvIdad del orbItal hIbrIdo del
carbono, electrones del enlace CH ms sujetos por el nucleo del carbono, el
hIdrogeno se pIerde ms fcIlmente
l aceto3ItrIIo es mucho mas acIdo que el correspondIente metano, o el
trIfIuorometa3o que tambIn es mas cIdo que el metano. l grupo nItro
es un atractor fuerte.
3creme3to deI carcter s deI orbItaI deI carbo3o que soporta Ia carga
3egatIva: orden de acIdez relatIva:
3fIue3cIas estructuraIes: por acIdez del mIsmo como por estabIIIzacIo3 de
la carga generada. os factores estructurales que estabIlIzan los carbanIones
son:
a estabIlIdad y reactIvIdad de un carbanIon est determInada por dIversos factores.
stos Incluyen:
1.l efecto InductIvo. os tomos electronegatIvos adyacentes a la carga negatIva la
estabIlIzan;
2.a hIbrIdacIon del tomo que soporta la carga. a estabIlIdad aumenta al crecer el
caracter s del orbItal hibrIdo del carbono. sto es, sp sp2 spJ;
J.a resonancIa. sto es, el anIon es estabIlIzado por resonancIa.
A mayor estabIlIdad ms dbIl como base es el carbanIon y ms fuerte su cIdo
conjugado, y vIceversa.
0e forma IntuItIva se puede aproImar que cuanto ms Inestable ms reactIvo es el
carbanIon, y vIceversa.
fecto I3ductIvo atraye3te de eIectro3es:
Para el caso del

CCl
J
a partIr del HCCl
J
, el efecto InductIvo es menos
pronuncIado, se ve compensado por la posIbIlIdad de que el carbanIon se
deslocalIze parcIalmente sobre los orbItaIes d del Cl.

Un efecto + desestabIIIza la carga negatIva, por lo que a mayor numero de

sustItuyentes dadores (alquIlo, amInas, teres..), carbanIon ms
desestabIlIzado:
sta secuencc es lc contrcrc c los rcdccles y c los ccrbocctones.
os carbenos
son
compuestos
derIvados del
carbono
dIvalente, con
formula
general (F2 C).
l Carbeno
ms sencIllo y
comun es el
metIleno
(CH2).
n un
Carbeno,
alrededor del
tomo de
carbono hay
un seteto (6
electrones) y
no un octeto.
o.
por prdIda de un tomo de hIdrogeno de un radIcal
metIlo.
o.
por prdIda de un proton de un catIon metIlo
puede derIvarse por.
prdIda de hIdruro del anIon metIlo
P n la dIsposIcIon angular el carbono hibrIda "sp2"; se
forman dos orbItales moleculares enlazantes entre
orbItales de los radIcales F y dos de los tres orbItales
atomIcos hibrIdos del carbono. os dos electrones
que no dan enlaces se sItuan apareados en el tercer
orbItal atomIco hibrIdo del carbono, dejando vacio el
orbItal atomIco no hIbrIdado 2pz. l Carbeno se
presenta en estado de "sIngulete".
Pn la dIsposIcIon lIneal el carbono hIbrIda
"sp"; se forman dos orbItales moleculares
enlazantes entre los dos orbItales atomIcos
hibrIdos del carbono y los que aportan los
dos radIcales F. os dos electrones que no
forman enlace se sItuan desapareados en los
orbItales atomIcos sIn hIbrIdar del carbono
2py y 2pz. l Carbeno se presenta en estado
de "trIplete".