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Aldehidos Y Cetonas: Introducción A La Bioquímica
Aldehidos Y Cetonas: Introducción A La Bioquímica
ALDEHIDOS Y CETONAS
El grupo funcional característico de los aldehidos y cetonas es el grupo carbonilo. Para los
aldehidos, el carbono carbonilo siempre es un carbono terminal y se encuentra enlazado a
un hidrógeno, mientras que en las cetonas nunca será un carbono terminal ya que debe estar
enlazado a otros dos átomos de carbono
O O O
C R-C R - C - R'
H
Para nombrar los aldehidos, la “o” final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el
sufijo “al”. Para los miembros inferiores de la familia predomina el empleo de los nombres
comunes como por ejemplo, Metanal o formaldehido, HCHO; etanal o acetaldehido,
CH3 – CHO; propanal o propionaldehido, CH3 – CH2 – CHO; butanal o butiraldehido,
CH3 – CH2 – CH2 – CHO; ventanal o valeraldehido, CH3 – CH2 – CH2 – CH2 - CHO y
benzaldehido, C6H5 - CHO
Para nombrar las cetonas, la “o” final del nombre del alcano respectivo se sustituye por el
sufijo “ona”. La acetona es la misma la propanona o dimetilcetona, CH3 – CO – CH3; y la
butanona es denominada también metiletilcetona, CH3 – CO – CH2 - CH3. La 2-pentanona,
CH3 – CO – CH2 – CH2 - CH3 y la 3-pentanona, CH3 – CH2 – CO – CH2 - CH3 son
isómeros de posición. La metilfenilcetona o acetofenona y la difenilcetona o benzofenona
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Aldehídos y Cetonas
son cetonas aromáticas porque alguno de los radicales hidrocarbonados enlazados al grupo
carbonilo son grupos arilos.
Salvo el formaldehído que es un gas, casi todos los aldehídos son líquidos. Los miembros
inferiores son de olor agradable, muchos otros se emplean en la fabricación de perfumes y
sabores artificiales. El formaldehído y el acetaldehído son infinitamente solubles en agua,
los homólogos superiores no son hidrosolubles. Los aldehídos son menos densos que el
agua e incoloros. Las cetonas tienen propiedades casi idénticas a los aldehídos y se
diferencian de estos por su suave olor
Las reacciones químicas de los aldehídos y cetonas son función del grupo carbonilo. Por su
mayor electronegatividad, el oxígeno atrae el par electrónico mas hacia él alejándolo del
carbono. En consecuencia, la distribución electrónica del enlace no resulta simétrica; el
oxígeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo. El grupo carbonilo
puede representarse como dos formas resonantes, una neutra y otra con doble carga de la
siguiente manera
+ -
C=O C-O
Al examinar los productos que se forman cuando los reactivos se adicionan al doble enlace
carbono – oxígeno, el fragmento positivo del reactivo siempre se adiciona al oxígeno y el
fragmento negativo se une al carbono
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Introducción a la Bioquímica
O OH
C + H-X C
Esta reacción permite a los aldehídos y cetonas adicionar agua para formar hidratos, ácido
cianhídrico para formar cianhidrinas, alcoholes para formar hemiacetales o hemicetales y
bisulfito de sodio, entre otros
La parte nucleófila del reactivo choca con el carbono carbonilo, rompe el enlace pi
desplazándose los electrones hacia el oxígeno y originándose un intermediario bipolar de la
siguiente manera
_
O O
C + H-X C
X H
+
El enlace X – H del intermediario estará muy polarizado debido a la carga positiva sobre X
y tenderá a perder el ión hidrógeno, el átomo de oxígeno cargado negativamente será básico
y adquirirá el ión hidrógeno, así:
_
O OH
C C
X H X
+
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Aldehídos y Cetonas
OH OH
Hemiacetal Hemicetal
Acetal Cetal
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Introducción a la Bioquímica
OH OH
CH3 - CH CH3 - C - CH3
CN CN
O +
H
R-C + NH2 - Y R - CH = N - Y + H2 O
H
O R'
+
H
R - C - R' + NH2 - Y R-C=N- Y + H2 O
Los compuestos que casi siempre se emplean en esta reacción son la hidroxilamina,
NH2OH, semicarbazida, NH2–NH–CO–NH2, fenilhidracina, NH2–NH–C6H5, 2,4-
dinitrofenilhidracina y las aminas primarias, NH2-R. Los productos de adición formados se
denominan, respectivamente, oximas, semicarbazonas, fenilhidrazonas y bases de Schiff o
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Aldehídos y Cetonas
Iminas. Estos productos se caracterizan por sus puntos de fusión bien definidos, además de
emplearse para la identificación de aldehídos y cetonas debido a su estado sólido y facilidad
de formación
O O
R-C + [O ] R-C
H OH
Al añadirle la mezcla oxidante a una cetona se comprueba que no hay oxidación por no
cambiar el color. Esta propiedad permite diferenciar un aldehído de una cetona, mediante la
utilización de oxidantes relativamente débiles, como soluciones alcalinas de compuestos
cúpricos o argentosos que reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedict y Tollens
Reactivo de Fehling
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Introducción a la Bioquímica
COONa COONa
H - C - OH NaOH H-C-O
+ CuSO4
H2 O
Cu + H2SO4
H - C - OH H-C-O
COOK COOK
COONa COONa
O
H-C-O NaOH H - C - OH
2 Cu + 2 H2 O + R - CHO 2 + Cu2O + R-C
H-C-O H - C - OH
OH
COOK COOK
Reactivo de Benedict
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Aldehídos y Cetonas
H2 C -COONa H2 C -COONa O
NaOH
2 HO - C - COO + 2 H2 O + R - CHO 2 HO - C - COOH + Cu2O + R - C
Cu
H2C - COO H2C - COOH OH
Reactivo de Tollens
Este reactivo contiene un ión complejo de plata amoniacal, que se reduce a plata metálica
en presencia de aldehídos que son fácilmente oxidados. La plata se deposita y se observa
como un espejo sobre las paredes del recipiente donde se realice la prueba. La reacción
general es:
Reactivo de Schiff
que su estructura es distinta. (En la práctica, tal separación se ha logrado en algunos casos).
En general, se escriben como dos formas estructurales en equilibrio de la siguiente manera:
O OH
R - CH2 - C - H R - CH = C - H
Aldehido Enol
O OH
Cetona Enol
El carácter ácido de los hidrógenos alfas se utiliza en la reacción del haloformo que es
producida por las metilcetonas. Cuando tales compuestos se tratan con halógeno y base
fuerte, se obtiene un compuesto trihalometano. Usando yodo como halógeno, el
trihalometano formado es un precipitado amarillo de olor característico llamado
yodoformo. Se conocen el cloroformo, bromoformo y yodoformo, de aquí el nombre de
haloformo
Aldolización
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Aldehídos y Cetonas
OH
Aldehido Aldol
OH
R - CH2 - CO - R' R - CH2 - C - CH - CO - R'
R' R
Cetona Aldol
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