Gases 22

Universidad Nacional Mayor de San Marcos
Resumen
Introducción: El estudio de los gases y sus principales propiedades tales
como Capacidad calorífica y densidad es el objetivo del presente informe.
Principios Teóricos:
1. Ecuaciones de gases.
 Gas ideal
P .V =n . R . T
 Gases reales
Ec. de Van Der Waals:(2−100 atm)
a
( P+
V m2)( Vm−b ) =R . T
Ec. De Berthelot:≤ 1atm
6 Tc 2
PV =
m
M ( )
TR 1+
[
9 TcP
128 PcT
1− 2
T ( )]
Ec. De Factor de Compresibilidad:(2−100 atm)
P .V =Z . n . R . T
2. Densidad de gases.
m PM
ρ= =
V R'T
3. Capacidad Calorífica
Cp h1
γ= =
C v h1 −h2
Laboratorio de Fisicoquímica
Marco Teórico
GASES
Se denomina gas al estado de agregación de la materia en el que las

sustancias no tienen forma ni volumen propio, adoptando el de los
recipientes que las contienen. Las moléculas que constituyen un gas casi no
son atraídas unas por otras, por lo que se mueven en el vacío a gran
velocidad y muy separadas unas de otras.
El estudio de gases se clasifican como:
1. Gases ideales
Los primeros estudios fisicoquímicos realizados a partir del siglo 17

involucraron el estudio de los gases, debido a que éstos responden en forma
más dramática a cambios en el ambiente que los líquidos y los sólidos. La
mayoría de estos primeros estudios estuvieron focalizados en las variaciones
de presión, temperaturas y volumen de una determinada porción de gas
(relaciones p-V-T).
La más simple es la Ley de Boyle-Mariotte:
PV = cte
Análogamente, Gay-Lussac reportó la relación inversa entre el volumen y la
temperatura:
V/T = cte
Y la Ley Combinada es:
PV/T = cte
Necesitamos solamente determinar el valor de la constante de la ley

anterior. Esto pude ser realizado midiendo el producto PV de “n” moles de
un gas a muy baja presión y a una temperatura fija:
lim PV/n = 
P 0
Donde  = RT, y R es la “constante de los gases ideales” igual a 8.31441
[J/K/mol].
Ahora podemos enunciar la ecuación de estado para un gas ideal, también

conocida como Ley de los Gases Ideales:
PV = nRT
Y expresada “molarmente”, donde V-raya es el volumen molar:
PV = RT
De esta ley se deducen las isotermas de un gas ideal:
Ley de Dalton o de las Presiones Parciales:
“La presión de una mezcla (o solución) de gas es igual a la suma de las

presiones parciales de los gases que la componen”.
PT = P1 + P2 + P3 + … + Pn = Σ(Pi)
Presión parcial es la presión que ejercería un gas si estuviese solo ocupando

todo el volumen de la mezcla a la misma temperatura:
Pi = Xi PT
2. Gases Reales
El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar

el comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar
los gases geológicos utilizando Leyes Ideales; sin embargo, es de gran
importancia tener una noción de las desviaciones que sufren éstos bajo
determinadas condiciones de temperatura, presión y volumen. Los gases
naturales o reales presentan las siguientes desviaciones del comportamiento
ideal:
- Para altas presiones: V real > V ideal

- Para moderadas presiones: V real < V ideal
- Para moderadas temperaturas: V real > V ideal
Estas desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo

que definiremos el factor de compresibilidad (Z), que corresponde a una
medida de la “no-idealidad” en el comportamiento de un gas:
Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para

Gases Reales es mayor o menor que 1. Ejemplos para el H2O, CO2 y O2
gaseosos:
 Ecuación de Van der Waals
( P+ V am ) ( Vm−b) =R . T
2
Dónde “a” es la corrección de la interacción y “b” del volumen.
 Ecuación de Berthelot
6 Tc 2
PV =
m
( )
M [
TR 1+
9 TcP
128 PcT (
1− 2
T )]
Donde:
P= Presión (atm, bar, mmhg, pascal, tor)
V=Volumen (Litros)
n=Número de moles (mol)
R= Constante universal de los gases
T=Temperatura en Kelvin
R’=Constante corregida
Pc=Presión crítica del gas
Tc=Temperatura crítica del gas
DENSIDAD DE GASES
La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relación entre

la masa y el volumen de un cuerpo.
m PM
ρ= =
V R'T
 Densidad relativa: es la relación existente entre su densidad y la de

otra sustancia de referencia; en consecuencia, es una magnitud
adimensional (sin unidades).
T =  / 0
Donde:
T : es la densidad relativa
 : es la densidad de la sustancia, y
0 : es la densidad de referencia o absoluta.
CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES
La capacidad calorífica de una sustancia es el calor necesario para elevar, en

una unidad termométrica, la temperatura de una unidad de masa de dicha
sustancia.
Existen 2 tipos de capacidad calorífica: a presión constante y volumen

constante y esto depende si es gas es mono, di, o poliatómico.
Mediante el método de Clement y Desormes en un sistema a presión

superior a la atmosférica se realiza una expansión adiabática y luego un
calentamiento a volumen constante; para un sistema de este tipo de cumple:
Cp ln P1−ln P 0
=
Cv ln P1−ln P 2
Y si el cambio de presión es pequeño, sabiendo que p= ρgh:
Cp h1
γ= =
C v h1 −h2
La capacidad calorífica de una sustancia tiene un valor mayor si se lleva a

cabo a presión constante, que si es realizada a volumen constante. Toda vez
que al aplicar presión constante a una sustancia, ésta sufre un aumento en su
volumen, lo que provoca una disminución en su temperatura y,
consecuentemente, necesitará más calor para elevarla.
A volumen constante, todo el calor suministrado a la sustancia pasa a

aumentar la energía cinética de las moléculas, por lo tanto la temperatura
se incrementa con mayor facilidad.
Es evidente que mientras más alto sea el valor de la capacidad calorífica

de una sustancia, requiere mayor cantidad de calor para elevar su
temperatura.
Tabla de datos y resultados
Condiciones Ambientales
Presión (mmHg) Temperatura (°C) % Humedad Relativa
756 24 95
Determinación de densidad de gases

Método de Víctor Meyer
Valores Experimentales
Volumen del gas (L) 13.9
Temperatura del sistema (°C) 25
Peso del pomo vacio (g) 1.1443
Peso del pomo lleno (g) 1.2549
Masa del Cloroformo (g) 0.1106
Vinicial = 23mL ∆ V =13.9 mL
Vfinal = 9.1 mL
Resultados Obtenidos
Propiedades Valores experimentales

Presión (mmHg) 755.00865
Volumen (mL) 13.9
Densidad (g/L) 0.0079
Relación de capacidades caloríficas

Método de Clemer y Desormes
Valores experimentales
Δ h (cm) h1 (cm) γ γ Teorico %Error
5 1.5 1.428 1.4 -2
10 3.9 1.639 1.4 -17.07
15 6.1 1.685 1.4 -20.35
20 6.8 1. 515 1.4 -8.214
Porcentaje de error
valor teórico−valor experimental
%error= x 100
valor teórico
Metodo de Victor Meyer
Propiedades Valor teórico Valor %error

experimental
Presión (mmHg) 760 755.00865 0.66
Volumen (mL) 12.650 13.9 -9.88
Densidad (g/mL) 0.0079 0.0087 -10.12
Cálculos
Experimento de Víctor Meyer
1. Corrigiendo la presión barométrica

( 100−h ) F
P ' b =P b−
100
Reemplazando
(100−95 ) x 19.827 mmHg

P ' b =756 mmHg−
100
P ' b =755.00865mmHg
2. Corrigiendo el volumen del aire desplazado a C.N
( PT.V ) =( P.TV )
CN CL
Reemplazando
760 mmhg .V CN 755.00865mmhg .13 .9 mL
=
273 K ( 25+273 ) K
V CN =12.650 mL
3. Determinando la densidad experimental del gas a CN, dividiendo la

masa entre el volumen corregido.
m
ρ=
V
0.1106 g
ρ=
12.650 mL
ρ=0.0087 g /mL
4. Por medio de la ecuación de Berthelot hallamos la densidad.
6 Tc 2
'
R =R . 1+
[ 9 TcP
128 PcT (
1− 2
T )]
Tc = 536.4K
Pc = 53.79 atm
6 x 536.42 K
'
R =0.082 atm 1+
[
9 x 536.4 Kx 0.9934 atm
128 x 53.79 atmx 298 K
1− ( 2982 K )]
R' =0.07846 atm. L/molK
PM
ρ=
R´T
Reemplazando
0.9934 atm x 119.39 g /mol
ρ=
L = 5.072 g / L
0.07846 atm . x 298 K
molK
Experimento de Clément y Desormes
h1
γ=
h1−h2
Para ∆ h(5)
5
γ=
5−1.5
γ =1.428
Para ∆ h(10)
10
γ=
10−3.9
γ =1.639
Para ∆ h(15)
15
γ=
15−6.1
γ =1.685
Para ∆ h(20)
20
γ=
20−6.8
γ =1.515
Sacando promedio ponderado

1.428+1.639+1.685+1.515
PP=
4
PP=1.566
Aná lisis de Resultados
Analizando los resultados obtenidos en el experimento de Víctor Meyer

determinamos un gran porcentaje de error en la densidad del gas, este error
es con respecto al valor teórico – práctico.
Este error se puede a ver dado debido a una mala ejecución del
experimento, ya que debido a problemas con ciertos instrumentos como la
ampolla tuvimos que usar un pomo el cual no estaba al vacio, y esto
generaría una mezcla de gases alterando nuestro resultado.
Con respecto al experimento de Clement y Desormes los resultados

obtenidos nos dan una idea del comportamiento ideal de un gas debido que
el valor obtenido del gamma luego del experimento era cercano al de la
relación Cp/Cv para un gas diatómico.
Conclusiones y recomendaciones
 Los errores obtenidos en el experimento de Meyer se puede deber a

una mezcla de gases, ya que no se genero el vacío necesario al usar el
pomo.
 Al efectuar varias veces el experimento de Clement y Desormes
pudimos ver la tendencia de un gas real a un valor determinado en
para la relación calorífica, cuyo valor seria único para un gas ideal.
 Generar un buen vacio no daría un menor índice de error, debido a la

inclusión de cualquier masa gaseosa no deseada.
Bibliografía
 Fisicoquímica, Pons Muzzo.
 Castellan, G.W. FisicoQuimica, 2da edic. Mexico, 1998.
 Maron-Lando J, Fisicoquimica Fundamental Ed Mc Graw III.
 www.wikpedia.org/gasesreales
Apé ndice
 En qué consiste el método de Regnault para la determinación de los

pesos moleculares de las sustancias gaseosas.
Este método se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias
gaseosas a la temperatura ambiente y se realiza así: Un matraz de vidrio de
unos 300 a 500 c.c. de capacidad, provisto de llave, se evacúa y pesa,
llenándolo a continuación con el gas cuyo peso molecular se busca a una
temperatura y presión, procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de
pesos representa el del gas W en el matraz cuyo volumen se determina
llenándolo y pesándolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen.
Con los datos así obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante
la ecuación
DRT
M=
P
En un trabajo preciso se usa un bulbo más grande para llenarlo y otro

de contrapeso, y se corrigen las mediciones reduciéndolas al vacío.
 Explicar la diferencia y semejanzas que existen entre las isotermas de

un gas real y la de un gas ideal
Las isotermas de un gas real tienen una forma más compleja que las
isotermas de un gas ideal (hipérbolas), ya que deben dar cuenta de los
cambios de fase que puede experimentar.
 Explicar el efecto de la altura de un campo gravitacional sobre la

presión de los gases.
P=Pat + ρ. g . H
La altura o diferencia de altura que se tiene entre dos puntos genera un

aumento o disminución de la presión. De la ecuación planteada podemos
deducir que la altura “H” interviene en el diferencial de presión que se tendrá
debido a la ubicación del gas.

Gases 22

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Ec. de Van Der Waals:(2−100 atm)

Ec. De Berthelot:≤ 1atm

Se denomina gas al estado de agregación de la materia en el que las

El estudio de gases se clasifican como:

Los primeros estudios fisicoquímicos realizados a partir del siglo 17

Y la Ley Combinada es:

Necesitamos solamente determinar el valor de la constante de la ley

Ahora podemos enunciar la ecuación de estado para un gas ideal, también

Y expresada “molarmente”, donde V-raya es el volumen molar:

De esta ley se deducen las isotermas de un gas ideal:

Ley de Dalton o de las Presiones Parciales:

“La presión de una mezcla (o solución) de gas es igual a la suma de las

Presión parcial es la presión que ejercería un gas si estuviese solo ocupando

El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar

- Para altas presiones: V real > V ideal

Estas desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo

Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para

 Ecuación de Van der Waals

Dónde “a” es la corrección de la interacción y “b” del volumen.

P= Presión (atm, bar, mmhg, pascal, tor)

n=Número de moles (mol)

R= Constante universal de los gases

Pc=Presión crítica del gas

Tc=Temperatura crítica del gas

La densidad o densidad absoluta es la magnitud que expresa la relación entre

 Densidad relativa: es la relación existente entre su densidad y la de

CAPACIDAD CALORÍFICA DE GASES

La capacidad calorífica de una sustancia es el calor necesario para elevar, en

Existen 2 tipos de capacidad calorífica: a presión constante y volumen

Mediante el método de Clement y Desormes en un sistema a presión

Y si el cambio de presión es pequeño, sabiendo que p= ρgh:

La capacidad calorífica de una sustancia tiene un valor mayor si se lleva a

A volumen constante, todo el calor suministrado a la sustancia pasa a

Es evidente que mientras más alto sea el valor de la capacidad calorífica

Tabla de datos y resultados

Determinación de densidad de gases

Vinicial = 23mL ∆ V =13.9 mL

Propiedades Valores experimentales

Relación de capacidades caloríficas

Metodo de Victor Meyer

Propiedades Valor teórico Valor %error

1. Corrigiendo la presión barométrica

(100−95 ) x 19.827 mmHg

2. Corrigiendo el volumen del aire desplazado a C.N

3. Determinando la densidad experimental del gas a CN, dividiendo la

4. Por medio de la ecuación de Berthelot hallamos la densidad.

R' =0.07846 atm. L/molK

Experimento de Clément y Desormes

Sacando promedio ponderado

Aná lisis de Resultados

Analizando los resultados obtenidos en el experimento de Víctor Meyer

Con respecto al experimento de Clement y Desormes los resultados

 Los errores obtenidos en el experimento de Meyer se puede deber a

 Generar un buen vacio no daría un menor índice de error, debido a la

 En qué consiste el método de Regnault para la determinación de los

En un trabajo preciso se usa un bulbo más grande para llenarlo y otro

 Explicar la diferencia y semejanzas que existen entre las isotermas de

 Explicar el efecto de la altura de un campo gravitacional sobre la

La altura o diferencia de altura que se tiene entre dos puntos genera un

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