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K.L informe 1-volumen molar parcial

K.L informe 1-volumen molar parcial

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Informe de Laboratorio Nº 1

“Volúmenes molares parciales en mezclas
binarias.”
Resumen.
En este trabajo se realizo la medición del volumen molar parcial de una mezcla
binaria compuesta por Metanol y agua a distintas concentraciones, a través de la
medición de masas de las soluciones de metanol/agua y una de agua pura, para lo cual
se utilizo un picnómetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se
calculo la densidad del metanol, los moles y fracción molar de este.

El volumen molar parcial fue obtenido a partir del cálculo de la tangente a la curva
obtenida de gráficos de volumen molar con respecto a la fracción molar del metanol a
las distintas concentraciones (método de la pendiente).
Se obtuvo los siguientes resultados:
% de concentración de la
solución.
Volumen molar parcial
H2O ( mL/mol)
Volumen molar
parcial metanol (mL/mol)
0.0 18,0880 18,0880
20 18,1623 37,2098
40 17,9592 38,2181
60 17,4075 39,2822
80 16,1694 40,3117
100 13,4511 41,012
Tabla 1. Resultados obtenidos de los volúmenes molares parciales de los componentes en la soluciones
metanol/agua.
Por último se relaciono los cambios en los respectivos volúmenes molares a las
distintas concentraciones con las interacciones intermoleculares en juego en el sistema
metanol/H
2
O.
Introducción.
Al mezclar dos componentes el volumen de una disolución viene dado por:

disolución i i
i
V n V ·

(1)
En donde
i
V
se define como el volumen molar parcial de una sustancia i en una
mezcla, este volumen expresa la variación de volumen producido por la adición de un
mol de i a un elevado volumen de mezcla de composición especifica a T y P constantes.

, ,
i
i
T P n i
V
V
n

| `

·


. ,
(2)
Al mezclar dos componentes A y B se tiene entonces:

, , , ,
B A
disolución A B
A B
T P n T P n
V V
dV dn dn
n n
| ` | ` ∂ ∂
· +

∂ ∂
. , . ,
(3)

A A B B
dV V dn V dn · +
(4). Aplicando la integral sin variar la composición, se obtiene
el volumen molar parcial de la mezcla binaria, siendo este el cambio de volumen, es
decir la variación de este por mol de la especie agregada :


disolución A A B B
V n V n V · +
(5)
Siendo A= H
2
0 (solvente) y B= CH
3
OH (soluto).

Paralelo a esto, con los resultados obtenidos de masa de las disoluciones a distinta
composición, se obtuvo las densidades, utilizando el volumen del picnómetro, el cual se
encontró rotulado en él mismo, utilizando la ecuación:

dis pic pic
pic
m m
d
V
+

·
(6)

En donde
dis pic
m
+
= masa de la solución + masa del picnómetro y
pic
m
= masa del
picnómetro vacío.
Para determinar las composiciones de cada componente en la disolución se utiliza la
conversión al porcentaje masa/masa, usando la relación:

( ) ( )
tan tan
tan tan
% 100
me ol me ol
me ol me ol agua agua
V
m
m
V V
ρ
ρ ρ
]
×
· × ]
× + ×
]
]
(7)
Para utilizar el método de la tangente a la pendiente, para el cálculo del volumen
molar parcial, es necesario conocer la composición de la mezcla. El número de moles de
los componentes de la mezcla se relacionan con la composición de cada componente, es
decir con su fracción molar:


A
A
A B
n
X
n n
·
+
y
B
B
A B
n
X
n n
·
+
; siendo A= H
2
O y B=CH
3
OH. (8)
El cambio de volumen que se experimenta en una solución real, gracias a las
interacciones soluto-solvente es el volumen molar aparente y viene dado por:

tan 2
m
H O me ol
V
V
n n
·
+
(9)

Se tiene que el volumen molar parcial es la pendiente de la representación del
volumen total de la solución frente a la variación de la cantidad de i, manteniendo P,T y
la composición del resto de los componentes constante.
El volumen molar parcial se caculo con el método de la pendiente, este mide la
dependencia del volumen molar en función de la cantidad de sustancia mediante un
ajuste no lineal. Al hallar la función, por diferenciación se determina la pendiente a
cualquier composición de interés.
Luego la intersección de la tangente con el eje de las ordenadas corresponderá al
cambio entre el volumen molar en la solución respecto al volumen molar del
componente puro. El intercepto se conoció mediante la ecuación:

1 1
( ) Y m X X Y · − +
(10)
Siendo Y
1
y X
1
las ordenadas de los puntos específicos, m la derivada de la
tangente del punto
disolución
soluto
V
V
X
| `
·

. ,
(9); expresada al graficar, y por último X puede
ser 0 o 1 cuando el soluto es
tan
0
me ol
X ·
o
tan
1
me ol
X ·
.




Procedimientos.
Materiales y reactivos utilizados:
Soluciones de metanol/agua 20, 40, 60, 80 y 100% de metanol, picnómetro nº 60 de
volumen 10,016 cm
3
, sonicador, vaso de precipitado, baño termorregulador, balanza
analítica, pipetas y agua destilada.
Las soluciones ya se encontraban preparadas por lo tanto el primer paso fue masar
el picnómetro (vacío) con su respectiva tapa.
Luego este fue lavado con agua destilada y llenado hasta la mitad de su capacidad;
se llevo al sonicador por unos 5 seg. aproximadamente y se soplo para descartar la
presencia de burbujas. Se lleva al baño termorregulador durante unos 5 minutos, luego
se seca y masa.
Se prosiguió a medir las densidades utilizando el picnómetro de manera similar a la
explicada anteriormente. Se comenzó por la solución más diluida hasta la más
concentrada de la siguiente manera:
En un vaso de precipitado se extrae una muestra de la solución a medir, con los
primeros 10 mL se ambiento el picnómetro de 1 a 1 mL. Luego se lleno el picnómetro
con la muestra hasta la mitad de su capacidad. Posteriormente este fue llevado al
sonicador por 5 s aproximadamente para homogenizar la solución. Se extrajo y se dejo
caer la tapa levemente y se soplo en la sección del capilar para extraer las burbujas. Se
llevo al baño termorregulador por unos 5 minutos, cuidadosamente se suspendió el
picnómetro con un alambre para que no ingresara agua en él. Por ultimo este se extrajo
y se llevo a masar. De igual manera se prosiguió con las demás soluciones.

Fig. 1. picnómetro Fig. 2. Picnómetro con la solución
en el sonicador.
Fig. 3. Baño termorregulador a 32,3ºC.
Las masas obtenidas a T y P constantes fueron:
% de concentración
de la solución.
Masa picnómetro +
solución (g)
T (ºC) P (atm)
0 (sólo agua) 29,9038 32,3 1
20 29,6254 32,3 1
40 29,3432 32,4 1
60 28,9823 32,2 1
80 28,4881 32,3 1
100 27,7611 32,3 1
Tabla 2. Resultados obtenidos al masar en picnómetro con la solución metanol/agua a las distintas
concentraciones.
Datos utilizados en el análisis de datos.
Masa picnómetro vació a Tº ambiente 19,9363 (g)
Volumen del picnómetro. 10,016 cm
3
Densidad del H
2
O a 32,3ºC. 0,995032 (g/mL)
Densidad del metanol a 32,3ºC. 0,7770402 (g/mL)
MM H
2
O 18 (g/mol)
MM metanol 32,04(g/mol)
Tabla 3. Datos utilizados posteriormente en el análisis de datos.
Análisis de datos.
Lo primero que se calculo fue la densidad, se tienen todos los datos necesarios para
reemplazar en la ecuación (6), mostrando el procedimiento para el 1º.

(29, 6254 19, 9363)[ ]
(20%) 0, 9674
10, 016[ ]
g g
d
mL mL

]
· ·
]
]
Siguiendo de igual manera para las
demás soluciones se obtuvo los siguientes datos:
Tabla 4. Datos de densidad de la solución metanol/agua a distintas concentraciones.
Ya con los datos de las masas y densidades, se utiliza la ultima densidad, la de la
solución al 100% y se procedió a calcular, la composición de los componentes en la
disolución, para esto lo primero fue convertir las concentraciones expresadas en % v/v a
% masa/masa con la ecuación (7) luego con este valor y el valor de la masa de metanol
se obtiene el numero de moles de este y el agua y finalmente con estos se calcula la
composición expresada en fracción molar.
Se seguirá el desarrollo paso a paso para la solución metanol-agua al 20%, los demás
desarrollos se omitirán solo se expresaran en la tabla 5.
% v/v de
concentración de la
solución.
Masa solución (g) Densidad de la solución
(g/mL)
20 9,6891 0,9674
40 9,4069 0,9392
60 9,0467 0,9032
80 8,5518 0,8501
100 7,8248 0,7812

Se tiene la solución metanol/agua al 20% v/v, esto significa q son 20 mL de metanol
en 100 mL de agua, por lo tanto con el dato de la densidad del metanol, obtenemos la
masa del metanol como:

( )
tan tan tan tan
0, 7812 20 15, 62
me ol me ol me ol me ol
g
m V mL g
mL
ρ
| `
· × · × ·

. ,

Por otro lado se calcula la masa del H
2
O con la densidad de esta de igual forma que
el metanol:

( )
2 2 2 2
0, 995 80 79, 60
H O H O H O H O
g
m V mL g
mL
ρ
| `
· × · × ·

. ,
Ya con estos datos, utilizando la ecuación (7) se obtiene:

( )
( )
15, 62
% 100 16, 408%
15, 62 79, 60
g
m
m
g g
· × ·
+
Luego, el
%
m
m
indica que se tienen 16,33g de metanol en 100 g de disolución.
Por lo tanto:

tan
16, 408 100
9, 6891
me ol disolución
disolución
g g
X g




tan
1,5898
me ol
X g ·
.Los cuales fácilmente son pasados a moles, según:

tan
1, 5898
0, 0496
32, 04
me ol
m g
n mol
g
MM
mol
| `
· · ·

. ,
Y también por simple diferencia se obtiene, la masa de agua y de la misma forma
los moles de esta en la solución:

( ) ( )
2 2
tan
9, 6891 1, 5898 8, 099
H O solución me ol H O
m m m g g
·
− · − ·

2 2
8, 099
0, 45
18
H O H O
g
n mol
g
mol
· ·
Ahora con los moles obtenidos de cada especie, se calculo la composición de cada
uno en la solución, para el cálculo de la fracción molar se empleo la ecuación (8):
( )
( )
tan
0, 0496
0, 099
0, 0496 0, 45
me ol
X · ·
+
y
( )
( )
2
0, 45
0, 901
0, 45 0, 0494
H O
X · ·
+
Finalmente se calcula, el volumen molar aparente, el cual es el volumen teórico que
debería tener la solución idealmente.

( )
( )
( ) 10, 016
20, 07
0, 499
picnómetro
solución
totales
V
mL mL
V
n mol mol
| `
· · ·

. ,
Todos estos cálculos fueron realizados para todas las soluciones restantes (40,60,
80 y 100%). Estos son resumidos en la tabla siguiente:
Tabla 5. Valores obtenidos de cada componente de la solución y volumen molar aparente.
Solución
metanol/agua(%
v/v)
0 20 40 60 80 100
Masa solución
(g)
9,967
5
9,6891 9,4069 9,0467 8,5518 7,8248
% m/m 0,000
0
16,408 34,358 54,080 75,848 100,00
Masa
CH
3
OH(g)
0,000
0
1,5898 3,2321 4,8924 6,4864 7,8248
Masa H
2
O(g) 9,967
5
8,0993 6,1749 4,1543 2,0654 0,0000
Moles CH
3
OH
0,000
0
0,0496 0,1009 0,1527 0,2024 0,2442
Moles H
2
O
0,553
8
0,4500 0,3430 0,2308 0,1147 0,0000
Moles CH
3
OH
+H
2
O
0,553
8
0,4996 0,4439 0,3834 0,3172 0,2442
X CH
3
OH 0,000
0
0,099 0,2272 0,3982 0,6382 1,0000
X H
2
O 1,000
0
0,901 0,7727 0,6018 0,3618 0,000
Volumen molar
aparente(mL)
18,08
8
20,048 22,562 26,118 31,577 41,012
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e
X metanol
datos experimentales.
Ajuste polinomial.
Figura 4. Grafica de la fracción molar del metanol con respecto al volumen molar.

Ahora con la ecuación de la recta obtenida en el grafico anterior, la cual es de
la forma:
2
4, 72438 18,11213 18,15423 y x x · + +
2
tan tan tan
4, 72438 18,11213 18,15423
me ol me ol me ol
V x x · + +
A esta ecuación se le aplica la derivada y se escribe de la siguiente forma, para
obtener el volumen molar de la solución:

`
tan
tan
9, 44876 18,11213
me ol
me ol
V
x y
X

· + ·

. Siendo x la fracción molar del
Metanol, se evalúa en las distintas concentraciones, es decir se reemplaza en la ecuación
anterior para obtener el volumen molar del metanol, con esto se obtiene las pendientes
para el cálculo del volumen parcial del agua
En donde la intersección de cada fracción molar con el eje Y dará el volumen
molar del agua.
El volumen molar parcial del agua se calcula según la formula:

( )
tan
agua
aparente me ol
V V X pendiente · − ×
Y con los datos de la pendiente y utilizando la siguiente formula, se obtiene el
volumen molar parcial del metanol:

0
2
tan
tan
H
me ol
me ol parcial
V pendiente X V · × +
Los cálculos obtenidos son los siguientes:
Solución
metanol/agua
(% v/v)
X CH
3
OH pendiente Volumen molar
aparente(mL)
Volumen
parcial del
H2O (mL)
Volumen
parcial de
metanol(mL)
0 0,0000 18,1121 18,088 18,0880 18,0880
20 0,099 19,0476 20,048 18,1623 37,2098
40 0,2272 20,2589 22,562 17,9592 38,2181
60 0,3982 21,8746 26,118 17,4075 39,2822
80 0,6382 24,1423 31,577 16,1694 40,3117
100 1,0000 27,5609 41,012 13,4511 41,012
Tabla 6. Resultados obtenidos del volúmenes molares parciales con respecto al volumen aparente.
Ya con estos valores, se realizan los gráficos de la tangente obtenida para las
distintas soluciones metanol/agua. En los gráficos siguientes se puede ver que en la
intersección con el eje se obtendrá el valor del volumen molar parcial del H
2
O, cuando
se cumpla que x = o y de manera análoga la intersección cuando x =1 determinara el
volumen molar parcial del metanol.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
v
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n
(
m
L
)
Fracción molar.
volumen molar aparente
angente a la fracción molar en 0
Ajuste polinomial.
Fig.5. grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0 ( sin soluto,
solo solvente)
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,099
Ajuste polinomial.
Fig.6. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,099.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,2272
Ajuste polinomial.

Fig.7. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,2272.
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40
42
Y =18,11817+18,67287 X+3,75983 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
r
e
n
t
e

d

e
l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente(mL/mol)
tangente a la fraccion molar en 0,3963.
Ajuste polinomial.
Fig.8. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,3982.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
v
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

d
e

l
a

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar.
Volumen molar aparente (mL/mol)
tangente a la fracción molar en 0,6382
Ajuste polinomial.
Fig.9. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0,6382.
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
10
15
20
25
30
35
40
45
Y =18,15423+18,11213 X+4,72438 X
2
V
o
l
u
m
e
n

m
o
l
a
r

a
p
a
r
e
n
t
e

s
o
l
u
c
i
ó
n

(
m
L
)
Fracción molar
Volumen molar aparente.
tangente a la fracción molar en 1,0
Ajuste polinomial.
Fig.10.. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 1,000.
Discusión.
A partir de los gráficos se observa un patrón característico en el cambio de los
volúmenes parciales de los componentes con respecto a la fracción molar del metanol,
se observa que al ir variando las concentraciones de metanol en la solución, es decir a
medida que la fracción molar del metanol aumenta, aumenta el volumen molar parcial
de este también aumenta, a diferencia del volumen molar parcial del agua que
disminuye. Por lo tanto se tiene que el volumen molar parcial de cada componente
cambia cuando se mezclan los componentes en distintas proporciones, es decir que el
volumen molar parcial del agua en la solución de composición 40% será diferente al
volumen molar parcial del agua en la solución (mezcla binaria) de composición 80%.
Lo mismo ocurre para el metanol.
Esto puede corroborarse también en los gráficos al analizar en que punto intersecta
la tangente con las ordenadas, para cada grafico hay un valor distinto, por lo tanto para
cada composición será distinto el volumen molar parcial.
La variación del volumen molar parcial con la composición se debe principalmente
al tipo de interacciones moleculares que presenta la molécula, ya que el entorno de cada
molécula cambia, cuando lo hace la composición, esto produce que al estar en otro
entorno la molécula esta modifique sus interacciones.
En la figura 11. se muestra la distribución espacial de la molécula de componente y
las interacciones entre ellas de componente puro y las interacciones entre ambas
especies.
En la figura 11.a se observa que una molécula de H
2
O puede formar 4 puentes de
hidrógeno con otras 4 moléculas de H
2
O formando una red tetraédrica entre las
moléculas. Este tipo de enlace se forma al tener disponible 1 par electrónico libre en el
oxigeno, además de los dos hidrógenos presentes.

El volumen molar de este sistema H
2
O- H
2
O es de
18,069mL/mol.
Fig. 11.a. Interacción por puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua.
Para el metanol CH
3
-OH (fig11.b), también hay
presencia de interacciones intermoleculares del tipo puente
de hidrógeno, estas se deben a que en la molécula hay un
enlace O-H, que es muy polar y también hay 1 par
electrónico disponible para la formación de enlaces, de manera que el átomo de H
puede formar puentes con otros átomos de oxígeno en moléculas vecinas.
El volumen de este sistema CH
3
-OH- CH
3
-OH
tiene un valor de 40,830 mL/mol.
Fig. 11.b. Interacción por puentes de hidrógeno en le metanol.
Se observa, entonces que la polaridad de estas moléculas se ve reflejada en gran
mediada en la capacidad para formar puentes de hidrógeno, por lo tanto se tiene que la
molécula de agua es más polar que la de metanol.
Por último queda examinar el último caso, la mezcla de CH
3
-OH-H
2
O se observo que
en ambas moléculas se generan puentes de hidrógeno entre sí, pero al mezclar los
componentes, hay un predominio de puentes de hidrogeno entre las moléculas de
distinta especie, generando el rompimiento de las redes formadas entre las moléculas de
igual especie en estado puro, este desarme en la estructura, se ve reflejado en la
disminución del volumen molar parcial del componente.
Fig.11.c. Interacción por
puentes de hidrógeno entre el agua y metanol.
Se tiene que las moléculas al
interaccionar, el agua rodea al metanol
solvatandolo, generándose un ordenamiento de las moléculas de agua en torno al
metanol, lo que conduce a la estabilización de la especie. Este ordenamiento es un
empaquetamiento producido por las moléculas de agua alrededor de las de metanol hace
que el volumen molar de la disolución disminuya, ya que el volumen ocupado por las
especies distintas cuando interaccionan entre sí será menor que el ocupado al
interaccionar especies iguales entre sí, las cuales tenían un ordenamiento más amplio, lo
que generaría un volumen mayor al sumarlos así.
Las diferencias entre los volúmenes molares se deben a las fracciones molares de
cada componente. Por ejemplo examinando el caso de la disolución mas diluida de
metanol ( 20% ) en la cual se entiende que hay mas concentración de agua que de
metanol por lo tanto, esto se traduce a que hay mas interacciones entre las moléculas de
agua, las cuales formaban la red tetraédrica, esto no nos indica que no hayan
interacciones entre el agua y el metanol, de hecho si las hay, y estas son las causantes
de que haya una disminución en el volumen molar parcial, ya que el agua al rodear al
metanol, no permite que se genere el sistema metanol-metanol el cual posee una red
mas extensa en comparación a la de agua-agua, generando de esta forma un mayor
ordenamiento o empaquetamiento que finalmente se traduce en una disminución en el
volumen molar parcial.
Pero, ¿Qué sucedería al aumentar la concentración de metanol, por ejemplo al
80%?, ocurriría todo lo contrario, ya que ahora el sistema es principalmente metanol,
por lo tanto habría mayor interacción entre las moléculas de metanol, en contraste a la
interacción entre las moléculas de agua. Al igual que en el caso anterior se tiene que
nuevamente hay formación de enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua y
metanol generando la solvatación del metanol, pero ahora el predominio de las
interacciones metanol-metanol produce que haya un aumento en la organización del
sistema, lo que se traduce finalmente en un aumento en el volumen molar parcial del
metanol con respecto a una disminución en el volumen molar parcial del agua.
De lo dicho anteriormente se puede desprender que si las interacciones entre las
moléculas de los distintos componentes se atraen entre sí, hay una desviación negativa
con respecto al comportamiento ideal de la disolución, por lo tanto hay una disminución
en el volumen real de la disolución con respecto al predicho por la teoría.
Por ultimo se sabe que las diferencias asociados a los volúmenes molares parciales
de la disolución con respecto a de los componentes puros se debe también a la
distribución espacial y tamaño de los componentes que reaccionan en la disolución. Se
tiene que la molécula de metanol es mucho más voluminosa que la de agua, por ende
esta posee un peso mayor. Por lo tanto al aumentar la composición de metanol y
disminuir la de agua en la solución, se produce una disminución en la relación
masa
volumen

de la solución, encontrándose que hay una disminución en las densidad de la solución,
lo cual concuerda con los valores obtenidos.
Conclusiones.
• Se vio que el volumen molar parcial es la variación de volumen de la mezcla por
mol de la especie agregada. Esta se determino experimentalmente con un
picnómetro.
• El volumen molar parcial varía al cambiar las concentraciones de la solución.
• En el volumen molar parcial quedan expresadas las diferentes interacciones
moleculares que determinan el empaquetamiento de varias moléculas de solvente en
torno a las moléculas de soluto. Este efecto es llamado solvatación.
• El efecto se explica a nivel molecular por las diferencias entre las fuerzas
intermoleculares existentes en la disolución con respecto a las existentes en los
componentes puros. También se explica por las diferencias entre el
empaquetamiento de las moléculas en la disolución y su empaquetamiento en los
componentes puros, debido a las diferencias en tamaño y forma de las moléculas
que se mezclan.
• De lo dicho anteriormente se puede extraer que debido a las grandes interacciones
entre las moléculas de agua con el metanol el volumen de la disolución disminuye.
• La disminución en la densidad de la solución se debe a un aumento en la cantidad
del soluto, el cual se asocia directamente al cambio en el volumen molar parcial de
este.
• Las interacciones intermoleculares son las principales causantes en las desviaciones
con respecto al comportamiento ideal de una solución.
Referencias:
- Fisicoquímica volumen 1. Ira N.Levine, 4º edición, Pág. 241 -271.
- www.ffyb.uba.ar/fisicoqca/Cursada/T2004/12%20-%2013-09-
04.ppt

Resumen. En este trabajo se realizo la medición del volumen molar parcial de una mezcla binaria compuesta por Metanol y agua a distintas concentraciones, a través de la medición de masas de las soluciones de metanol/agua y una de agua pura, para lo cual se utilizo un picnómetro de volumen conocido. A partir de los valores obtenidos se calculo la densidad del metanol, los moles y fracción molar de este. El volumen molar parcial fue obtenido a partir del cálculo de la tangente a la curva obtenida de gráficos de volumen molar con respecto a la fracción molar del metanol a las distintas concentraciones (método de la pendiente). Se obtuvo los siguientes resultados: % de concentración de la solución. 0.0 20 40 60 80 100 Volumen molar parcial H2O ( mL/mol) 18,0880 18,1623 17,9592 17,4075 16,1694 13,4511 Volumen molar parcial metanol (mL/mol) 18,0880 37,2098 38,2181 39,2822 40,3117 41,012

Tabla 1. Resultados obtenidos de los volúmenes molares parciales de los componentes en la soluciones metanol/agua.

Por último se relaciono los cambios en los respectivos volúmenes molares a las distintas concentraciones con las interacciones intermoleculares en juego en el sistema metanol/H2O.

P . utilizando la ecuación: d= mdis +pic − pic m V pic (6) . el cual se encontró rotulado en él mismo. con los resultados obtenidos de masa de las disoluciones a distinta composición.P .  ∂V  Vi =    ∂ni  T . este volumen expresa la variación de volumen producido por la adición de un mol de i a un elevado volumen de mezcla de composición especifica a T y P constantes. siendo este el cambio de volumen.nA (3) (4). Al mezclar dos componentes el volumen de una disolución viene dado por: Vdisolución = ∑ i ni Vi (1) En donde Vi se define como el volumen molar parcial de una sustancia i en una mezcla. es decir la variación de este por mol de la especie agregada : dV = VA dnA + VB dnB Vdisolución = n AVA + nBVB Siendo A= H20 (solvente) y B= CH3OH (soluto).n≠i Al mezclar dos componentes A y B se tiene entonces: (2)  ∂V   ∂V  dVdisolución =  dn A +  dn B    ∂nA T . se obtuvo las densidades.nB  ∂ n B  T .Introducción. se obtiene el volumen molar parcial de la mezcla binaria. Aplicando la integral sin variar la composición. (5) Paralelo a esto.P . utilizando el volumen del picnómetro.

manteniendo P. este mide la dependencia del volumen molar en función de la cantidad de sustancia mediante un ajuste no lineal. Al hallar la función.T y la composición del resto de los componentes constante. es decir con su fracción molar: XA = nA n A + nB XB = y nB nA + nB . usando la relación:   ρme tan ol × Vme tan ol =  × 100 m ( ρ me tan ol × Vme tan ol ) + ( ρ agua × V agua )   %m (7) Para utilizar el método de la tangente a la pendiente. El volumen molar parcial se caculo con el método de la pendiente. Luego la intersección de la tangente con el eje de las ordenadas corresponderá al cambio entre el volumen molar en la solución respecto al volumen molar del componente puro. para el cálculo del volumen molar parcial. es necesario conocer la composición de la mezcla. gracias a las interacciones soluto-solvente es el volumen molar aparente y viene dado por: Vm = V nH 2 O + nme tan ol (9) Se tiene que el volumen molar parcial es la pendiente de la representación del volumen total de la solución frente a la variación de la cantidad de i. m m pic = masa del Para determinar las composiciones de cada componente en la disolución se utiliza la conversión al porcentaje masa/masa. El intercepto se conoció mediante la ecuación: . El número de moles de los componentes de la mezcla se relacionan con la composición de cada componente. por diferenciación se determina la pendiente a cualquier composición de interés.En donde dis + pic = masa de la solución + masa del picnómetro y picnómetro vacío. 2 3 (8) El cambio de volumen que se experimenta en una solución real. siendo A= H O y B=CH OH.

. y por último X puede tangente del punto X me tan ol = 0 X me tan ol = 1 ser 0 o 1 cuando el soluto es o .Y = m( X − X 1 ) + Y1 (10) Siendo Y1 y X1 las ordenadas de los puntos específicos. m la derivada de la V  V =  disolución   X soluto  (9). expresada al graficar.

80 y 100% de metanol. Se llevo al baño termorregulador por unos 5 minutos. Luego se lleno el picnómetro con la muestra hasta la mitad de su capacidad. 60.Procedimientos. con los primeros 10 mL se ambiento el picnómetro de 1 a 1 mL. Luego este fue lavado con agua destilada y llenado hasta la mitad de su capacidad. pipetas y agua destilada. . 1. Posteriormente este fue llevado al sonicador por 5 s aproximadamente para homogenizar la solución. Materiales y reactivos utilizados: Soluciones de metanol/agua 20. Se lleva al baño termorregulador durante unos 5 minutos. Las soluciones ya se encontraban preparadas por lo tanto el primer paso fue masar el picnómetro (vacío) con su respectiva tapa. 40. picnómetro Fig. De igual manera se prosiguió con las demás soluciones. aproximadamente y se soplo para descartar la presencia de burbujas. Picnómetro con la solución en el sonicador. 2. Fig.016 cm3. Por ultimo este se extrajo y se llevo a masar. se llevo al sonicador por unos 5 seg. Se prosiguió a medir las densidades utilizando el picnómetro de manera similar a la explicada anteriormente. sonicador. cuidadosamente se suspendió el picnómetro con un alambre para que no ingresara agua en él. balanza analítica. baño termorregulador. Se comenzó por la solución más diluida hasta la más concentrada de la siguiente manera: En un vaso de precipitado se extrae una muestra de la solución a medir. luego se seca y masa. picnómetro nº 60 de volumen 10. Se extrajo y se dejo caer la tapa levemente y se soplo en la sección del capilar para extraer las burbujas. vaso de precipitado.

3 32. Las masas obtenidas a T y P constantes fueron: % de concentración de la solución.7611 T (ºC) 32.3 32.995032 (g/mL) 0. Baño termorregulador a 32.3ºC.3ºC. Densidad del metanol a 32.9823 28. 19.7770402 (g/mL) .3 32. 0 (sólo agua) 20 40 60 80 100 Masa picnómetro + solución (g) 29. Datos utilizados en el análisis de datos. 3.9363 (g) 10.3432 28.9038 29. Densidad del H2O a 32.Fig.2 32.6254 29. Masa picnómetro vació a Tº ambiente Volumen del picnómetro. Resultados obtenidos al masar en picnómetro con la solución metanol/agua a las distintas concentraciones.016 cm3 0.4881 27.4 32.3 1 1 1 1 1 1 P (atm) Tabla 2.3ºC.

la composición de los componentes en la disolución. (29.9032 0. Datos utilizados posteriormente en el análisis de datos. Se seguirá el desarrollo paso a paso para la solución metanol-agua al 20%. Análisis de datos. 20 40 60 80 100 Masa solución (g) 9. . la de la solución al 100% y se procedió a calcular. se utiliza la ultima densidad.0467 8.6254 − 19.04(g/mol) Tabla 3.8501 0.6891 9. Datos de densidad de la solución metanol/agua a distintas concentraciones. mostrando el procedimiento para el 1º.9674  10. para esto lo primero fue convertir las concentraciones expresadas en % v/v a % masa/masa con la ecuación (7) luego con este valor y el valor de la masa de metanol se obtiene el numero de moles de este y el agua y finalmente con estos se calcula la composición expresada en fracción molar.9392 0.7812 Tabla 4.4069 9.016[mL]  mL  Siguiendo de igual manera para las  d (20%) = demás soluciones se obtuvo los siguientes datos: % v/v de concentración de la solución.9674 0.MM H2O MM metanol 18 (g/mol) 32.8248 Densidad de la solución (g/mL) 0.9363)[ g ]  g  = 0.5518 7. Ya con los datos de las masas y densidades. Lo primero que se calculo fue la densidad. se tienen todos los datos necesarios para reemplazar en la ecuación (6). los demás desarrollos se omitirán solo se expresaran en la tabla 5.

099 gH2 O .Los cuales fácilmente son pasados a moles. 0496 molme tan ol =  MM  32. obtenemos la masa del metanol como:  g  mme tan ol = ρme tan ol × Vme tan ol = 0.62 me tan ol g (   mL  Por otro lado se calcula la masa del H2O con la densidad de esta de igual forma que el metanol:  g  mH 2O = ρH 2O ×VH 2O = 0.33g de metanol en 100 g de disolución.995  × 80 (mL ) = 79.60 g ) ( 15. 408% Luego. esto significa q son 20 mL de metanol en 100 mL de agua.→ Se tiene la solución metanol/agua al 20% v/v.5898) =8.60g H 2O  mL  Ya con estos datos. 04 g mol Y también por simple diferencia se obtiene. el Por lo tanto: %m m indica que se tienen 16.62 g ) × 100 = 16.7812  × 20 mL =) 15. utilizando la ecuación (7) se obtiene: %m m = ( 15.62 g + 79.5898 g n= = 0. según:  m  1. por lo tanto con el dato de la densidad del metanol. la masa de agua y de la misma forma los moles de esta en la solución: mH 2O= ( msolución − mme tan ol ) = ( 9. 6891g disolución ∴ X = 1.5898g me tan ol . 16.6891 g −1. 408 g me tan ol →100 g disolución X → 9.

45 + 0.099 g = 0.0494 ) ( 0. Estos son resumidos en la tabla siguiente: V solución = (V ( ntotales ) picnómetro ) = 10. 80 y 100%). se calculo la composición de cada uno en la solución. 499mol  mol  Todos estos cálculos fueron realizados para todas las soluciones restantes (40.   0.nH 2O = 8. para el cálculo de la fracción molar se empleo la ecuación (8): X me tan ol = ( 0.016 ( mL ) = 20.0496 + 0.07  mL  . 45 ) = 0. 45) ( 0.099 y X H 2O = ( 0.0496 ) = 0.901 Finalmente se calcula. el cual es el volumen teórico que debería tener la solución idealmente. el volumen molar aparente. 45mol H2 O g 18 mol Ahora con los moles obtenidos de cada especie.60.

048 0.1527 0.358 3.8248 8.2024 0.000 0 1.00 7.000 41.000 0 0.1009 0.000 0 0.012 Volumen molar aparente(mL) Tabla 5. .1543 0.0467 54.7727 22.2308 0.4500 0.901 20. Valores obtenidos de cada componente de la solución y volumen molar aparente.2442 0.553 8 0.2272 0.6382 0.3172 0.562 0.2321 60 9.6018 26.8924 80 8.967 5 0.1147 0.0000 0.4864 100 7.0496 0.5518 75.4439 4.3430 0.Solución metanol/agua(% v/v) Masa solución (g) % m/m Masa CH3OH(g) Masa H2O(g) Moles CH3OH Moles H2O Moles CH3OH +H2O X CH3OH X H2O 0 9.5898 40 9.6891 16.1749 0.0000 0.080 4.553 8 0.118 0.08 8 20 9.3982 0.2442 0.0000 0.967 5 0.0654 0.099 0.577 1.4996 6.3618 31.408 1.8248 100.848 6.000 0 18.000 0 9.0993 0.3834 2.4069 34.

Ajuste polinomial.2 0.8 1.6 0.0 X metanol Figura 4.0 0.4 0.72438 X 2 40 Volumen molar aparente 35 30 25 20 15 0.11213 X+4. Y =18.15423+18. . Grafica de la fracción molar del metanol con respecto al volumen molar.45 datos experimentales.

11213xme tan ol + 18.72438 x 2 + 18.2181 39.1121 19. la cual es de la forma: y = 4.11213 = y ` ∂X me tan ol .0476 20.088 20.8746 24.2098 38. El volumen molar parcial del agua se calcula según la formula: V agua = Vaparente − ( X me tan ol × pendiente ) Y con los datos de la pendiente y utilizando la siguiente formula. para obtener el volumen molar de la solución: ∂Vme tan ol = 9.048 22.4075 16.0880 18.15423 A esta ecuación se le aplica la derivada y se escribe de la siguiente forma. es decir se reemplaza en la ecuación anterior para obtener el volumen molar del metanol.3982 0.2589 21. Siendo x la fracción molar del Metanol.1623 17.6382 18.099 0.0000 0.3117 0.577 Volumen parcial del H2O (mL) 18.2272 0.1694 Volumen parcial de metanol(mL) 18. con esto se obtiene las pendientes para el cálculo del volumen parcial del agua En donde la intersección de cada fracción molar con el eje Y dará el volumen molar del agua.2822 40.9592 17.118 31.1423 .0880 37.11213 x + 18.15423 Vme tan ol = 4.72438x 2me tan ol + 18. se obtiene el volumen molar parcial del metanol: V me tan ol = pendiente × X me tan ol + VparcialH Los cálculos obtenidos son los siguientes: Solución metanol/agua (% v/v) 0 20 40 60 80 X CH3OH pendiente 20 Volumen molar aparente(mL) 18.562 26. se evalúa en las distintas concentraciones.44876 x + 18.Ahora con la ecuación de la recta obtenida en el grafico anterior.

Fig.0 Fracción molar.100 1.0000 27. Ya con estos valores. En los gráficos siguientes se puede ver que en la intersección con el eje se obtendrá el valor del volumen molar parcial del H 2O.4 0. Resultados obtenidos del volúmenes molares parciales con respecto al volumen aparente. se realizan los gráficos de la tangente obtenida para las distintas soluciones metanol/agua.012 13.5609 41.012 Tabla 6. grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0 ( sin soluto.11213 X+4. 45 volumen molar aparente angente a la fracción molar en 0 Ajuste polinomial. Y =18.15423+18.0 0.2 0.8 1. cuando se cumpla que x = o y de manera análoga la intersección cuando x =1 determinara el volumen molar parcial del metanol. solo solvente) .6 0.5.4511 41.72438 X 2 volumen molar aparente de la solución(mL) 40 35 30 25 20 15 0.

8 1.099 Ajuste polinomial.4 0. .0 0.0 Fracción molar Fig.volumen molar aparente(mL/mol) 45 Volumen molar aparente de la solución (mL) tangente a la fracción molar en 0.6.11213 X+4. Y =18. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.6 0.2 0.099.72438 X 2 40 35 30 25 20 15 0.15423+18.

2272.0 Fracción molar Fig.7.11213 X+4. Y =18.8 1.4 0.6 0.2 0. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.72438 X 2 Volumen molar aparente de la solución (mL) 40 35 30 25 20 15 0.15423+18.0 0.2272 Ajuste polinomial.45 Volumen molar aparente(mL/mol) tangente a la fracción molar en 0. .

42 40 Volumen molar aparente(mL/mol) tangente a la fraccion molar en 0. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.3 0. Ajuste polinomial.11817+18.7 0.6 0.0 1.67287 X+3.5 0.75983 X 2 Volumen molar aprente d ela solución (mL) 38 36 34 32 30 28 26 24 22 20 18 16 0. .3963.2 0. Y =18.4 0.3982.8 0.9 1.8.0 0.1 0.1 Fracción molar Fig.

6 0.0 Fracción molar.6382 Ajuste polinomial. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 0.8 1.9.11213 X+4.0 0.2 0. Y =18.6382.45 Volumen molar aparente (mL/mol) tangente a la fracción molar en 0.72438 X 2 volumen molar aparente de la solución (mL) 40 35 30 25 20 15 0. .4 0.15423+18. Fig.

0 Ajuste polinomial.2 0.72438 X 2 Volumen molar aparente solución (mL) 40 35 30 25 20 15 10 0..8 1.6 0.10.15423+18.0 Fracción molar Fig. .11213 X+4.000.4 0. tangente a la fracción molar en 1.0 0. Grafica del volumen molar aparente en relación a la fracción molar del metanol en el punto 1.45 Volumen molar aparente. Y =18.

Lo mismo ocurre para el metanol. que es muy polar y también hay 1 par electrónico disponible para la formación de enlaces. El volumen molar de este sistema H2O. esto produce que al estar en otro entorno la molécula esta modifique sus interacciones.Discusión. A partir de los gráficos se observa un patrón característico en el cambio de los volúmenes parciales de los componentes con respecto a la fracción molar del metanol. cuando lo hace la composición. La variación del volumen molar parcial con la composición se debe principalmente al tipo de interacciones moleculares que presenta la molécula. Fig. Interacción por puentes de hidrógeno entre las moléculas de agua.a se observa que una molécula de H 2O puede formar 4 puentes de hidrógeno con otras 4 moléculas de H2O formando una red tetraédrica entre las moléculas. se muestra la distribución espacial de la molécula de componente y las interacciones entre ellas de componente puro y las interacciones entre ambas especies. .b.a. es decir a medida que la fracción molar del metanol aumenta. a diferencia del volumen molar parcial del agua que disminuye. 11. En la figura 11.069mL/mol.CH3-OH tiene un valor de 40. Para el metanol CH3-OH (fig11. estas se deben a que en la molécula hay un enlace O-H. se observa que al ir variando las concentraciones de metanol en la solución. aumenta el volumen molar parcial de este también aumenta. de manera que el átomo de H puede formar puentes con otros átomos de oxígeno en moléculas vecinas. es decir que el volumen molar parcial del agua en la solución de composición 40% será diferente al volumen molar parcial del agua en la solución (mezcla binaria) de composición 80%. Este tipo de enlace se forma al tener disponible 1 par electrónico libre en el oxigeno.b). El volumen de este sistema CH3-OH. además de los dos hidrógenos presentes. En la figura 11. Interacción por puentes de hidrógeno en le metanol. Por lo tanto se tiene que el volumen molar parcial de cada componente cambia cuando se mezclan los componentes en distintas proporciones.H2O es de 18. ya que el entorno de cada molécula cambia. por lo tanto para cada composición será distinto el volumen molar parcial.830 mL/mol. para cada grafico hay un valor distinto. Fig. también hay presencia de interacciones intermoleculares del tipo puente de hidrógeno. Esto puede corroborarse también en los gráficos al analizar en que punto intersecta la tangente con las ordenadas. 11.

entonces que la polaridad de estas moléculas se ve reflejada en gran mediada en la capacidad para formar puentes de hidrógeno. ocurriría todo lo contrario. la mezcla de CH3-OH-H2O se observo que en ambas moléculas se generan puentes de hidrógeno entre sí. Al igual que en el caso anterior se tiene que nuevamente hay formación de enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua y metanol generando la solvatación del metanol. Interacción por el agua y metanol. generando el rompimiento de las redes formadas entre las moléculas de igual especie en estado puro. por lo tanto se tiene que la molécula de agua es más polar que la de metanol. de hecho si las hay. ya que el agua al rodear al metanol. esto no nos indica que no hayan interacciones entre el agua y el metanol. generando de esta forma un mayor ordenamiento o empaquetamiento que finalmente se traduce en una disminución en el volumen molar parcial.Se observa. Por último queda examinar el último caso.11. Se tiene que las moléculas al interaccionar. y estas son las causantes de que haya una disminución en el volumen molar parcial. puentes de hidrógeno entre Fig. De lo dicho anteriormente se puede desprender que si las interacciones entre las moléculas de los distintos componentes se atraen entre sí. se ve reflejado en la disminución del volumen molar parcial del componente. por lo tanto habría mayor interacción entre las moléculas de metanol. ya que el volumen ocupado por las especies distintas cuando interaccionan entre sí será menor que el ocupado al interaccionar especies iguales entre sí. hay un predominio de puentes de hidrogeno entre las moléculas de distinta especie. en contraste a la interacción entre las moléculas de agua. ya que ahora el sistema es principalmente metanol. Por ejemplo examinando el caso de la disolución mas diluida de metanol ( 20% ) en la cual se entiende que hay mas concentración de agua que de metanol por lo tanto. .c. esto se traduce a que hay mas interacciones entre las moléculas de agua. Pero. lo que se traduce finalmente en un aumento en el volumen molar parcial del metanol con respecto a una disminución en el volumen molar parcial del agua. este desarme en la estructura. no permite que se genere el sistema metanol-metanol el cual posee una red mas extensa en comparación a la de agua-agua. por lo tanto hay una disminución en el volumen real de la disolución con respecto al predicho por la teoría. por ejemplo al 80%?. lo que generaría un volumen mayor al sumarlos así. las cuales formaban la red tetraédrica. ¿Qué sucedería al aumentar la concentración de metanol. Las diferencias entre los volúmenes molares se deben a las fracciones molares de cada componente. lo que conduce a la estabilización de la especie. hay una desviación negativa con respecto al comportamiento ideal de la disolución. pero ahora el predominio de las interacciones metanol-metanol produce que haya un aumento en la organización del sistema. el agua rodea al metanol solvatandolo. pero al mezclar los componentes. Este ordenamiento es un empaquetamiento producido por las moléculas de agua alrededor de las de metanol hace que el volumen molar de la disolución disminuya. generándose un ordenamiento de las moléculas de agua en torno al metanol. las cuales tenían un ordenamiento más amplio.

Este efecto es llamado solvatación. Se tiene que la molécula de metanol es mucho más voluminosa que la de agua. Conclusiones. encontrándose que hay una disminución en las densidad de la solución. El efecto se explica a nivel molecular por las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en la disolución con respecto a las existentes en los componentes puros. También se explica por las diferencias entre el empaquetamiento de las moléculas en la disolución y su empaquetamiento en los componentes puros. Por lo tanto al aumentar la composición de metanol y masa disminuir la de agua en la solución. • • • . • Se vio que el volumen molar parcial es la variación de volumen de la mezcla por mol de la especie agregada. por ende esta posee un peso mayor. Esta se determino experimentalmente con un picnómetro. El volumen molar parcial varía al cambiar las concentraciones de la solución. debido a las diferencias en tamaño y forma de las moléculas que se mezclan. lo cual concuerda con los valores obtenidos. En el volumen molar parcial quedan expresadas las diferentes interacciones moleculares que determinan el empaquetamiento de varias moléculas de solvente en torno a las moléculas de soluto. se produce una disminución en la relación volumen de la solución.Por ultimo se sabe que las diferencias asociados a los volúmenes molares parciales de la disolución con respecto a de los componentes puros se debe también a la distribución espacial y tamaño de los componentes que reaccionan en la disolución.

.uba.www. 4º edición. el cual se asocia directamente al cambio en el volumen molar parcial de este.ppt .ar/fisicoqca/Cursada/T2004/12%20-%2013-0904.ffyb. Las interacciones intermoleculares son las principales causantes en las desviaciones con respecto al comportamiento ideal de una solución. La disminución en la densidad de la solución se debe a un aumento en la cantidad del soluto.Levine. Ira N. • Referencias: - Fisicoquímica volumen 1.• • De lo dicho anteriormente se puede extraer que debido a las grandes interacciones entre las moléculas de agua con el metanol el volumen de la disolución disminuye. 241 -271. Pág.

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