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CONDUCTANCIA DE LOS ELECTROLITOS

1. Objetivos

- Determinar la conductividad equivalente de los electrolitos a diferentes


concentraciones.
- Determinar las conductividades equivalentes de los electrolitos a dilucin infinita.

2. Fundamento terico

La conductividad (o conductancia especfica) de una solucin de electrolito es una


medida de su capacidad para conducir la electricidad. La unidad SI de conductividad
es el siemens por metro (S/m).

Las medidas de conductividad se utilizan de forma rutinaria en muchas aplicaciones


industriales y medioambientales como un modo rpido, barato y fiable de medir el
contenido inico en una solucin. Por ejemplo, la medida de la conductividad del
producto es un modo tpico de supervisar instantnea y continuamente la tendencia
del funcionamiento de los sistemas de purificacin del agua.

En muchos casos, la conductividad est directamente vinculada a la cantidad de


slidos totales disueltos (TDS). El agua desionizada de alta calidad tiene una
conductividad de 5,5 S/m, el agua potable tpica en el rango de 5-50 mS/m, mientras
que el agua de mar cerca de 5 S/m.2 (es decir, la conductividad del agua de mar es un
milln de veces mayor que el agua desionizada).

La conductividad se determina habitualmente midiendo la resistencia AC de una


solucin entre dos electrodos. Las soluciones diluidas siguen las leyes de Kohlrausch
de la dependencia de la concentracin y la aditividad de las concentraciones inicas.
Onsager dio una explicacin terica de la ley de Kohlrausch por extensin de la
ecuacin de DebyeHckel.

la conductividad de una solucin que contiene un electrolito depende de la


concentracin del electrolito. Por lo tanto es conveniente dividir la conductividad
especfica por la concentracin. Este cociente se denomina conductividad molar, es
denota por m.

K
m=
C

Electrolitos fuertes

Los electrolitos fuertes son capaces de disociarse completamente en solucin. La


conductividad de una solucin de un electrolito fuerte a baja concentracin sigue la ley
de Kohlrausch:

3
donde se conoce como la conductividad molar limitante, K es una constante emprica y
c es la concentracin de electrolito. (Limitante aqu significa "en el lmite de la dilucin
infinita")
Por otra parte, Kohlrausch tambin encontr que la conductividad limitante de aniones
y cationes son aditivas: la conductividad de una solucin de sal es igual a la suma de
las contribuciones a la conductividad de los cationes y los aniones.

donde:

son el nmero de moles de cationes y aniones, respectivamente, que se crean


en la disociacin de 1 mol del electrolito disuelto;

son las conductividades molares limitantes de los iones individuales.

Una interpretacin terica de estos resultados fue proporcionada por la ecuacin de


Debye-Hckel-Onsager.

donde A y B son constantes que dependen solamente de cantidades conocidas como


temperatura, cargas de los iones y la constante dielctrica y la viscosidad del
disolvente. Como el nombre sugiere, esta es una extensin de la teora de Debye
Hckel, debida a Onsager. Es un gran xito para soluciones a baja concentracin.

Electrolitos dbiles

Un electrolito dbil es aquel que no est totalmente disociado. Tpicos electrolitos


dbiles son los cidos dbiles y las bases dbiles s. La concentracin de iones en una
solucin de un electrolito dbil es menor que la concentracin de dicho electrolito. Para
los cidos y las bases la concentracin puede calcularse cuando se conoce el valor o
los valores de las constantes de disociacin cida.

Para un cido monoprtico, HA, con una constante de disociacin Ka, se puede
obtener una expresin explcita para la conductividad como una funcin de la
concentracin, c, conocida como ley de dilucin de Ostwald.

Concentraciones elevadas

Tanto la ley de Kolrausch como la ecuacin de Debye-Hckel-Onsager describe lo que


ocurre cuando la concentracin de electrolito aumenta por encima de cierto valor. La
razn es que cuando la concentracin aumenta la distancia media entre cationes y

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aniones disminuye, de modo que hay una mayor interaccin inica. Si ello constituye
una asociacin de iones es discutible. Sin embargo, a menudo se considera que los
cationes y aniones interactan para formar un par inico. As, el electrolito se trata
como si fuera un cido dbil y se puede obtener una constante,K, para el equilibrio:

A+ + B- A+B-
K=[A+][B-]/[A+B-]

Davies describe los resultados de tales clculos con gran detalle, pero afirma que K no
necesariamente debe ser considerada como una verdadera constante de equilibrio,
sino ms bien, que la inclusin del trmino asociacin de iones es til para extender el
rango de buena concordancia entre los datos de conductividad tericos y
experimentales. Se han hecho varios intentos para extender el tratamiento de Onsager
a soluciones ms concentradas.

La existencia del llamado mnimo de conductancia ha demostrado ser un tema


controvertido en lo que respecta a la interpretacin. Fuoss y Kraus han sugerido que
es causado por la formacin de tripletes inicos, y esta sugerencia ha recibido algn
soporte recientemente.

3. Materiales y Equipos

5
Conductmetro
5 tubos de ensayo

4.

Vaso precipitado de 1L

2vasos de precipitado de 150ml

Fiola de 100ml Probeta de 50ml

Procedimiento experimental

Preparacin de la solucin:

Preparar en una fiola De esta fiola se separa la mitad Esta fiola se vuelve a
100mL de solucin de la solucin, 6
a un tubo de llenar con agua para diluir
acuosa de EDTA ensayo, quedando en la fiola la solucin a 0.0625M.
(0.125M). 50mL de solucin.
Se procede de la misma manera con
diluciones sucesivas obteniendo
tubos de ensayo con
concentraciones: 0.03125M,
0.015625M, 0.0078125M y
0.00390625M.

Medicin de la conductividad:

Introducimos el conductimetro de
Lavar el conductimetro con Repetir el
la solucin de menor
concentracin hacia la de mayor. abundante agua destilada. procedimiento con
las dems
soluciones.

5. Tratamiento de datos

5.1 Hoja de datos

7
5.2 Datos

8
9
5.3 Procesamiento de datos y tratamiento estadstico

- Representar en forma grfica la conductancia especfica respecto a la concentracin


para el NaCl, EDTA Disdica, KCl y CH3COONa.

Conductancia especfica para el NaCl:

Concentraci Conductanci
n NaCl (M) a especifica
(mS/cm)
0.25 25.7
0.125 13.81
0.0625 7.13
0.03125 3.67
0.015625 2.02
0.0078125 1.036
0.00390625 0.555

Conductancia especifica (mS/cm) Vs concentracion del NaCl(M)


30

25 f(x) = 102.39x + 0.45


R = 1
20

15

10

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3

Conductancia especfica para el EDTA:

Concentracin Conductividad
del EDTA (M) especifica
(mS/cm)
0.125 12.7
0.0625 7.35
0.03125 4.19
0.015625 2.29
0.0078125 1.254
0.00390625 0.69
Conductancia especifica (mS/cm) Vs Concentracion del EDTA (M)
14

f(x) = 98.58x + 0.7


12 R = 0.99

10

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14

Conductancia especifica del KCl:

Concentraci Conductanci
n del KCl (M) a especifica
(mS/cm)
0.25 30.6
0.125 16.31
0.0625 8.52
0.03125 4.45
0.015625 2.57
0.0078125 1.112167
0.00390625 0.61233
Conductancia especifica (mS/cm) Vs concentracion del KCl(M)
35

30 f(x) = 121.72x + 0.54


R = 1
25

20

15

10

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3

Conductancia del CH3COONa:

Concentraci conductivida
n del d (mS/cm)
CH3COONa
(M)

0.25 17.21
0.125 9.34
0.0625 5.44
0.03125 2.52
0.015625 1.428
0.0078125 0.75
0.00390625 0.324
conductancia especifica (mS/cm) Vs concentracion del CH3COONa
20
18
f(x) = 68.41x + 0.44
16 R = 1
14
12
10
8
6
4
2
0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3

- Calcular la conductividad equivalente para cada solucin acuosa de NaCl, EDTA


Disdica, KCl y CH3COONa.

De la siguiente frmula:

1000. k
=
C

C= N=M .

NaCl= 1
E.D.T.A.= 2
KCl= 1
CH3COONa= 1
Concentraciones en (equiv/L)

C(equiv/cm3) x10-3

NaCl 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.015625 0.0078125 0.00390625

E.D.T.A. 0.5 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.015625 0.0078125

KCl 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.015625 0.0078125 0.00390625

CH3COONa 0.25 0.125 0.0625 0.03125 0.015625 0.0078125 0.00390625

(S . cm2 /)

NaCl 102.8 110.480 114.080 117.440 129.280 132.608 142.08

E.D.T.A. 50.8 58.8 67.04 73.28 80.256 88.32

KCl 122.4 130.48 136.32 142.4 164.48 143.57376 156.7564


8
CH3COONa 68.84 74.72 87.04 80.64 91.392 96 98.304

- Representar en forma grfica la conductividad equivalente respecto a la C para el


NaCl, EDTA Disdica, KCl y CH3COONa. Mediante la extrapolacin determinar el valor
de para el NaCl, EDTA Disdica, KCl y CH 3COONa cuando C=0 (dilucin infinita).
La grfica de en funcin de C es casi lineal para un electrolito fuerte, use el
mtodo de mnimos cuadrados.

Para el NaCl

C (equiv/L) (Scm2/equiv.)
0.25 0.5 102.8
0.125 0.35355339 110.48
0.0625 0.25 114.08
0.03125 0.1767767 117.44
0.015625 0.125 129.28
0.0078125 0.08838835 132.608
0.00390625 0.0625 142.08
vs (NaCl)
120

100
f(x) = - 62.59x + 98.76
80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Comparando con la ecuacin

= - A C
y = -81.223x + 139.31

Entonces resulta

= 139.31 Scm2/equiv.

Para el EDTA Disdica

C (equiv/L) (Scm2/equiv.)
0.125 0.35355339 50.8
0.0625 0.25 58.8
0.03125 0.1767767 67.04
0.015625 0.125 73.28
0.0078125 0.08838835 80.256
0.00390625 0.0625 88.32
vs (EDTA Disdica)
120

100
f(x) = - 62.59x + 98.76
80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Comparando con la ecuacin

= - A C
y = -122.76x + 91.359

Entonces resulta

= 91.359 Scm2/equiv.

Para el KCl

C (equiv/L) (Scm2/equiv.)
0.25 0.5 122.4
0.125 0.35355339 130.48
0.0625 0.25 136.32
0.03125 0.1767767 142.4
0.015625 0.125 164.48
0.0078125 0.08838835 143.57376
0.00390625 0.0625 156.75648
vs (KCl)
120

100
f(x) = - 62.59x + 98.76
80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Comparando con la ecuacin

= - A C
y = -79.181x + 159.95

Entonces resulta

= 159.95 Scm2/equiv.

Para el CH3COONa

C (equiv/L) (Scm2/equiv.)
0.25 0.5 68.84
0.125 0.35355339 74.72
0.0625 0.25 87.04
0.03125 0.1767767 80.64
0.015625 0.125 91.39
0.0078125 0.08838835 92.96
0.00390625 0.0625 98.304
vs (CH3COONa)
120

100
f(x) = - 62.59x + 98.76
80

60

40

20

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6

Comparando con la ecuacin

= - A C
y = -62.587x + 98.756

Entonces resulta

= 98.756 Scm2/equiv.

6. Discusin de resultados

Los resultados del lo organizamos en la siguiente tabla:


Electrolito (terico) (experimental) % de error
KCl 149.56 159.95 6.94
NaCl 126.45 139.31 10.17
CH3COONa 91.0 98.756 8.52

*Datos tericos extrados de la tabla Equivalent conductances of some electrolytes in


aqueous solutions at 25C del libro Thomson

Como se observa, los porcentajes de error entre los valores que se obtuvieron
experimentalmente y los valores tericos son relativamente bajos, considerando los
errores que puedan ocasionar la precisin en el clculo de las concentraciones, la
pureza de los electrolitos, la temperatura del ambiente, etc, se puede decir que la
experiencia result ser exitosa, ya que se obtuvieron resultados muy cercanos a los
valores tericos.

Analizando las conductancias especficas obtenidas de los 4 electrolitos para una


misma concentracin, se tiene por ejemplo:

Para 0.125 M

Electrolito K (mS/cm)
NaCl 13.81
EDTA 12.7
KCl 16.31
CH3COONa 9.34

El KCl es el electrolito ms fuerte de los 4 analizados, esto ya que presenta mayor


conductancia especfica, valor que se relaciona directamente con la conductancia de la
solucin.
A mayor conductancia, el electrolito es ms fuerte y conduce mejor la corriente
elctrica, ya que posee menor resistencia. El CH3COONa es el electrolito ms dbil, ya
que posee una mayor resistencia al paso de la corriente elctrica y por lo tanto, una
menor conductividad especfica.
Observando entre el NaCl y el KCl, ambos electrolitos poseen el mismo anin anin,
Cl-, solo que se diferencian por el catin. Tanto el K como el Na pertenecen al grupo
IA, as que el K, al ser un tomo ms grande, posee menor fuerza de atraccin con el
cloruro, disminuyendo as su resistencia y aumentando su conductancia, lo que se ve
reflejado en los valores obtenidos: el KCl es un electrolito ms fuerte que el NaCl.
El mismo criterio se utiliza para analizar dos o ms pares de electrolitos que poseen un
catin o un anin en comn: se debe de analizar las fuerzas interatmicas e
intermoleculares presentes en el electrolito.

7. Conclusiones

- Al hacer las grficas el R2 cuando se hace que la tendencia sea a una cuadrtica
tiende a ser 1 mucho ms que cuando se hace que la tendencia sea lineal.
- A medida que aumenta la concentracin aumenta la conductividad.
- La conductividad varia con la temperatura, la naturaleza y la concentracin del soluto.
- El valor de la conductancia especfica de una solucin (K), no es una cantidad muy til
para comparar la conductividad de diferentes solutos en soluciones de diferente
concentracin, esto es debido a que, si una solucin de un electrolito tiene mayor
concentracin que otra, la ms concentrada tendr mayor conductividad por tener ms
iones.
- A mayor conductancia especfica, el electrolito es ms fuerte y conduce mejor la
corriente elctrica.
- La conductancia especfica es un indicador de la cantidad de sales que posee una
solucin, ya que una solucin con bastantes electrolitos presentar un mayor valor de
K que una solucin ms pura (con menor contenido salino).

8. Bibliografa

Libros:

- Levine, I. Fsicoqumica. MGraw Hill, Madrid, 5ta ed., vol. 1, 2004.

Pginas web:

- http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/mod/page/view.php?id=54386

9. Apndice

APLICACIONES INDUSTRIALES DE LA CONDUCTANCIA DE ELECTROLITOS

A pesar de la dificultad de interpretacin terica, las mediciones de conductividad se


utilizan ampliamente en muchas industrias. Por ejemplo, las medidas de conductividad
se utilizan para controlar la calidad de los suministros pblicos de agua, en hospitales,
en el agua de las calderas y en las industrias que dependen de la calidad del agua,
tales como en las de elaboracin de la cerveza. Este tipo de medicin no es especfica
de iones , ya que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de slidos
totales disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la solucin y su
comportamiento de conductividad.1
A veces, las mediciones de conductividad estn vinculadas con otros mtodos para
aumentar la sensibilidad de la deteccin de determinados tipos de iones. Por ejemplo,
en la tecnologa del agua de caldera, la purga de caldera es continuamente
supervisada la conductividad de cationes que es la conductividad del agua despus de
haber pasado a travs de una resina de intercambio catinico. Este es un mtodo muy
sensible para vigilar las impurezas aninicas en el agua de la caldera, en presencia de
exceso de cationes (los del agente alcalinizante usualmente utilizado para el
tratamiento de agua). La sensibilidad de este mtodo se basa en la alta movilidad de
H+ en comparacin con la movilidad de otros cationes o aniones.

Medidas directas

Las medidas conductimtricas permiten realizar anlisis de inters analtico, ambiental,


etc. Por ejemplo, mediante esta tcnica se puede:
- Medir contaminacin de ros y corrientes
- Determinar el contenido de sales en calderas
- Determinar el contenido salino residual de un efluente tratado
- Emplear como detector en tcnicas cromatogrficas
- Determinar concentraciones de cidos en procesos industriales
- Emplear como detector del punto final de titulaciones.

Medidas indirectas
Si se analiza por ejemplo una titulacin de una solucin de HCl con una de NaOH
como titulante, al graficar la conductancia en funcin del volumen de titulante agregado
se obtendr una curva de este tipo:

Si bien se espera que las curvas de titulacin tengan ramas rectas, la forma final
depender en definitiva de la variacin global de la conductancia en toda la solucin
(recordemos que no se trata de una determinacin selectiva), por lo tanto se debe
analizar lo que sucede con cada uno de los iones presentes. En el ejemplo anterior, si
se analiza lo que sucedera con cada in individualmente se obtendra la siguiente
variacin:

Lo que es coherente con lo informado en la tabla de conductividades inicas, ya que a


medida que se agrega titulante (NaOH) comienza a disminuir la concen-tracin de
H3O+ (que tiene alta condu-ctividad) y aumenta la concentracin de Na+ (de menor
conductividad) por lo que el efecto neto ser la disminucin de la conductividad de la
solucin. Luego de alcanzado el punto equivalente comienza a tenerse un exceso de
iones OH-, nuevamente un in con alta conductividad, por lo que el efecto neto ser
ahora un aumento de la conductancia. En las curvas anteriores se asume que se ha
realizado la correspondiente correccin por la dilucin que ocurre a medida que se
agrega el titulante.