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EQUILIBRIO QUÍMICO -Caicedo

EQUILIBRIO QUÍMICO -Caicedo

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Analitica
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Una reacción de precipitación ocurre cuando dos o mas especies solubles se
combinan para formar un producto insoluble, el cual se denomina precipitado. Las
reacciones de precipitación más comunes son las que ocurren entre dos
compuestos iónicos en solución, para formar un precipitado insoluble o poco
soluble, el cual coexiste con algunos de sus iones en solución. El equilibrio que se
establece es heterogéneo y se conoce con el nombre de equilibrio de solubilidad.

El equilibrio de solubilidad se establece entre un soluto electrolito fuerte, poco
soluble y los iones que la parte soluble de este soluto produce en solución; por
ejemplo, cuando una solución de nitrato de plata se adiciona a una solución de
cloruro de potasio, se forma un precipitado blanco de cloruro de plata. La ecuación
iónica neta que representa la reacción es:

( )

s

Ag

Cl

AgCl

+

+

En el equilibrio de solubilidad sin embargo, la reacción inversa, que describe la
disolución del precipitado, es mas frecuentemente empleada:

( )

s

AgCl

Ag

Cl

+

+

La constante de equilibrio para esta última reacción se denomina producto de
solubilidad y se expresa como Kps:

10

1.8210

ps

K

Ag

Cl

+

=

= ×

En principio todos los compuestos iónicos son solubles en agua en alguna
extensión, sin embargo algunos de estos compuestos presentan iones que son
insolubles o escasamente solubles en agua; a estos compuestos se les llama
insolubles. En general, la solubilidad de las sustancias es relativa; algunas se
consideran totalmente solubles, otras ligera o parcialmente solubles y otras
insolubles o poco solubles. Si la cantidad de compuesto disuelta en agua es
menor que 0.01 mol/L aproximadamente, el compuesto se considera insoluble.
Existen algunas reglas sobre la solubilidad de compuestos iónicos en agua, las
cuales ayudan a predecir la dirección de una reacción y por tanto la formación de
precipitados; estas reglas se encuentran resumidas en el anexo 3.

63

El Sulfuro de plata, Ag2S, es un compuesto prácticamente insoluble y en agua
establece el siguiente equilibrio de solubilidad:

( )

2

2

s

AgS

2Ag

S

+

+

El producto de solubilidad para este sistema se expresa como:

2

2

50

1.010

ps

K

Ag

S

+

=

= ×

El valor de esta constante indica que este equilibrio heterogéneo se encuentra
totalmente desplazado hacia la izquierda, predominando la fase sólida. La
constante de equilibrio, Kps, se expresa solo para solutos que establecen
equilibrios heterogéneos, en los que coexisten el sólido y sus iones en solución, es
decir, se expresa solo para los equilibrios que establecen los solutos poco o
parcialmente solubles y es una medida de la solubilidad de las sustancias a una
determinada temperatura.

Si se representa el equilibrio inverso al de solubilidad del Ag2S, entonces se tiene
el equilibrio de formación, o sea que cuando el ion plata reacciona con el ion
sulfuro, se forma sulfuro de plata:

( )

2

2

s

2Ag

S

AgS

+

+

la constante de equilibrio obviamente será el inverso del Kps.

.

50

2

50

2

ps

1

1

1

K

110

K

1010

Ag

S

+

= =

=

= ×

×


El valor enormemente grande de K indica que este equilibrio se encuentra
totalmente desplazado hacia la derecha; que cuando se combina Ag+

y S2-

en una
solución acuosa, se forma Ag2S sólido. Si este sólido se separa de la solución por
filtración o cualquier otro mecanismo, la solución filtrada es una solución saturada
en los iones plata y sulfuro, es decir es una solución saturada de Ag2S. En general
si la concentración de una solución saturada es mayor que alrededor de 0.01 M,
se dice que el soluto es soluble; si es menor que 0.01 M el soluto es insoluble.
Para concentraciones dentro de estos límites se dice que el soluto es ligeramente
soluble.

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