4a

b)
ηCH 2 = CH

–
CN
(+)
Cl2 Li
CH4 CH3 – Cl CH3 – Li CuX CH3
∆,λ CuLi
CH3

CH3 – CH3
–– Br
C–N KOH Br2

–
CH2 = CH CH2 – CH2 CH3 – CH2
Et OH ∆
–

CN
NaNH2 NH3 Liq.

(-) (+)
ηCH2 = CH
NH2 – CH2 – CH ‫؁؁‬ ‫؁؁‬
NH2 – CH2 – CH ˸ Na CH – CH

–
CN
–

–
CN CN CN n
49. Sintetizar los siguientes polímeros desde materias primas sencillas (CH4, , etc.)

Reacción Global
,λ
CH4 + Cl2 CH3 – Cl + HCl
ó∆

Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

Inicio
Partiendo de CH4

λ
– – –
i) Cl • • Cl 2 Cl •
–

– – –
ó∆
Propagación

H H
–

–
–

ii) H – C • • H + • Cl H • • Cl + H – C •

–
–

–
–

H H

H – – H –
–

iii) H – C • + Cl • • Cl –
H – C – Cl + Cl •
–

–
–

– – –
–

–
H H
Terminación

H – H –
–

–
iv) H – C • + • Cl H – C – Cl

–
–
– –

–
–

H H

– –
– –
v) Cl • + • Cl Cl • • Cl
–

–
–
–

– –
– –

H H H H
–

–
–

vi) H – C • + •C–H H–C–C–H

–
–
–

H H H H
 H H
– – – –

–
vii) H – C • + •O–O H–C••O–O

–
– – – –

–
–
H H

Mecanismo Corey House

CH3
CuI CH3 – Cl
2 CH3 – Cl + 2Li CuLi CH3 – CH3 + CH3 – Cu + LiCl
CH3
 –
i) CH3 – Cl + • Li CH3 – Cl

–
–
(+)
Li

(-) (+)
–
ii) CH3 – Cl + • Li CH3 • • Li + LiCl

–
–
(+)

Li

(+) – CH3 (-) (+) –

iii) 2 Li : CH3 + Cu : I CuLi + Li – Cl
–

–
– –
CH3

CH3 (-) (+) S(+) S(-)– –

iv) CuLi + CH3 – Cl CH3 – CH3 + LiCl
–

–
– –
CH3 Etano
Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

λ
–
i) Cl • • Cl 2 Cl •
–
–
ó∆

H H
–
–

–
ii) CH3 – C • • H + • Cl H – Cl + CH3 – C •

–
–

–
–

H H

H
–

iii) CH3 – C • + • Cl CH3 – CH2 – Cl

–

– –
– –
iv) Cl • + • Cl Cl • • Cl
–

–
–

– –
– –
Mecanismo KOH en etanol
Reacción Global
– (-)
KOH/Et. OH
CH3 – CH2 – Cl CH2 = CH2 + H2O + Cl

–
–

(-) (+)
–
i) H2C – CH2 + OHK H2C = CH2
–

–
–
–

H Cl
 Mecanismo Sustitución Nucleofílica

(-)
–N

:
(+)
i) H2C = C – H + :C–
– H2C = CH + H

–
•

H CN
 (+) (-)
i) NaNH2 + NH3 Liq. Na + NH2 :

(-) (+)
ii) NH2 : + CH2 = CH NH2 – CH2 – CH : Na

–
CN CN

CN

–
(-) (+) (-) (+)
CH2 = CH
iii) NH2 – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na

–
–
–

CN CN CN

CN CN

–
(-) (+)

–
η CH2 = CH
iv) NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH ‫ ؁؁‬CH – CH ‫؁؁‬
n
–

–
CN CN
a)Poli (metil metacrilato)

CH3
η CH
–
2 =C

–
–
C=O
– –
O
–
–
–

CH3
 (+)
Cl 2 Li CuI
CH3 – CH3 CH3 – CH2 – Cl CH3 – CH2 –Li CH3 – CH2
λ
CuLi
CH3 – CH2
S(+) S(-)

CH3 CH3 CH3 CH3 – Cl

–
–
–
CH3 = CH KOH
CH3 – CH Br CH3 – CH2
∆

–
Br
O
–
–

–
=

CH3 – C – O – CH3
– CH3

–
O

–
–
CH3 –

–
C–O
–

(-) (+) –

–
Na NH2
H 3C = C NH2 – CH2– CH : Na NH2 – CH2– CH
NH2 – CH2– CH ‫؁؁‬
CH2– CH ‫؁؁‬
NH3 Liq. –
η

–
– –

–
–

–
C=O – C=O – C=O – C•O

–
–

–
O

–
–
O O O

–
–
–
–

–
–

–
CH3 CH3 CH3 CH3
Mecanismo de Sustitución Nucleofílica

=O
CH3 CH3

–
–
–

–
–
i) H2C = C + CH3 – C – O – CH3 H2C = C + CH4
– –
–

–
H C=O –

– –
O

–
–
CH3

Mecanismo de Polimerización Aniónica

(+) (-)
i) Na NH2 + NH3 Liq. Na + NH2 :
 (-) (+)

:
ii) NH2 + CH2 = CH – NH2 – CH2 – CH : Na

–
–
C=O – C=O –

–
O

–
–
O

–
–
–

–
CH3 CH3

COOCH3

–
(-) (+) (-) (+)
CH2 = CH
iii) NH2 – CH2 – CH : Na NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na
η veces
–

–
COO CH3 COO CH3 COO CH3

COOCH3 COOCH3

–
(-) (+)
CH2 = CH
iv) NH2 – CH2 – CH – CH2 – CH : Na ‫؁؁‬ CH2 – CH ‫؁؁‬
–

COO CH3 COO CH3 n

Mecanismo de Halogenación por radicales libres partiendo de CH3 – CH3

Inicio

λ
– –
–
i) Cl • • Cl 2 Cl •
–
–

–
– –
ó∆ –

Propagación

H H
–

–
–

ii) H3C– C • • H + • Cl HCl + H3C – C •

––

–
–

H H

H H
– – – –

–
–

iii) H3C – C • + Cl • • Cl H3C – C • • Cl + Cl •

–
–
–

– – – –

–
–

H H
Propagación

H
– –

–
iv) H3C – C • + • Cl H3C – CH2 – Cl

–
–
– –
– H

– – –
–
v) Cl • + • Cl Cl – Cl

–
–

–
–

– – –
–
Mecanismo Corey House

CH3 – CH2
CH3
CH3 – Cl

–
CuI
2 CH3 – CH2 – Cl + 2Li CuLi CH3 – CH2 + CH3 – CH2 – CuI + LiCl
CH3 – CH2

–
i) CH3 – CH2 – Cl + • Li CH3 – CH2 – Cl
–

–
(+)
Li

(-) (+)
–
ii) CH3 – CH2 – Cl + • Li CH3 – CH2 • • Li + LiCl

–
–
(+)

Li
 (+) CH3 – CH2 (-) (+) –
iii) 2 Li : CH2 – CH3 + Cu : I CuLi + Li – Cl

–
–
CH3 – CH2

CH3 – CH2
CH3
S(+) S(-)
– –

–
(-) (+)
iv) CuLi + CH3 – Cl CH3 – CH2 + LiCl

–
– –
CH3 – CH2

Mecanismo de Halogenación por radicales libres.

λ
– – –
i) Cl • • Cl 2 Cl •
–

– – –
ó∆
 CH3 CH3

–
–
ii) CH3 – C • • H + • Cl H • • Cl + CH3 – C •

–
–
–

–
H H

CH3 CH3

–
–
–

iii) CH3 – C • + • Cl CH3 – CH – Cl

–

–
–

H
Mecanismo KOH en etanol

CH3 (-) (+) CH3

–
–
–
i) H2C – CH + OHK H2C = CH
– –
–
–

H Cl