UNI-FIQT

PI 144/A. CICLO: 2016-1

Captulo I: Difusin Molecular
Ing. Rafael J. Chero Rivas
UNI, 01 de abril de 2016

Transferencia de Materia
Se entiende por transferencia de materia la tendencia de los
componentes de una mezcla a desplazarse desde una
regin de concentracin elevada a otra de baja
concentracin.
En la figura se muestra un ejemplo de una Contradifusin

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Ing. Rafael J. Chero Rivas

Fundamentos de la Difusin Molecular

Difusin es el mecanismo por el cual se
produce el movimiento, debido a un estimulo
fsico, de un componente a travs de una
mezcla.
La principal causa de la difusin es la
existencia de un gradiente de concentracin
del componente que difunde. El gradiente de
concentracin provoca el movimiento del
componente en una direccin, tal que tiende
a igualar las concentraciones y reducir el
gradiente.
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Difusin Molecular
Se produce por el movimiento de las molculas
individuales, debido a su energa trmica.
El nmero de colisiones entre partculas es mayor en
la zona de alta concentracin, por lo que se da un
flujo hacia la de menor concentracin.
Transferencia de
masa en la
direccin x.

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Sistema para el estudio de la Difusin Molecular

El sistema a considerar es la pelcula
gaseosa. En esta pelcula gaseosa, muy
cerca a la superficie lquida, se puede
tomar la concentracin de la especie A,
como la de equilibrio con el lquido, es
decir, que es la relacin entre la presin
de vapor de A a la temperatura del
sistema y la presin total, suponiendo que
A y B forman una mezcla gaseosa ideal.
Dentro del recipiente el soluto A se
difunde a travs de B estancado.
Caso:
NA: Flux de A tiene un cierto valor
NB = 0 (la sustancia B no se difunde)

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Ley de Fick
dC
A
J D
A AB dz

Es importante destacar que la ley de Fick slo tiene en cuenta la

difusin molecular (tambin llamada ordinaria) producida por
una diferencia de concentracin.

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Difusin molecular
Difusin en Estado Estacionario:

(Ec. General)

NA = (NA + NB) CA/CT DAB dCA/dz

El primer sumando es lo que se mueve de A debido al flujo global del

sistema.
El segundo sumando es la densidad de flujo que resulta de la difusin.
Donde: DAB: difusividad del compuesto A en B
dCA/dz: Gradiente de concentracin del compuesto A en la direccin
z.
NA es la densidad de flujo del compuesto A con respecto a ejes fijos,
mol A/(tiempo.rea).
NB: densidad de flujo del compuesto B con respecto a ejes fijos, mol
B/(tiempo.rea).
CA: Concentracin molar del compuesto A, mol A/volumen
CT: Concentracin molar total, mol totales/volumen

Por ejemplo en un reactor donde un gas A se convierte en B. Si adems

los gases son impulsados por algn sistema de bombeo en la direccin
z positiva existen los siguientes movimientos:
A se mueve en la direccin z positiva debido al movimiento global
del sistema (movimiento convectivo) y por difusin pues est mas
concentrado en la entrada del reactor que en la salida.
B se mueve en la direccin z positiva debido al movimiento global del
sistema pero adems se mueve en la direccin z negativa por
movimiento difusivo pues B est mas concentrado en la salida del
reactor que en la entrada.

Eje z

Reactor
A
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B
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CASOS:
1. Difusin de A en B que no se difunde
Integrando la Ec. General, para el caso: N B 0
N A Constante

Lquidos:
N A DAB

Gases:

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C C A1 C A2
CBM
z

DAB PT p A1 p A2
NA
RT pBM
z
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Donde: CBM: Media logartmica de concentraciones

CBM = (CB2 CB1)/ln (CB2/CB1)
pBM = (pB2 pB1)/ln (pB2/pB1) Media logartmica de
presiones
2

1
CB1

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CB2

CB1, CB2 son las concentraciones de la

sustancia B en los puntos 1 y 2,
respectivamente, mol B/volumen.
CBM:
Media
logartmica
de
Concentracin de B, mol B/volumen.

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Para este caso, el Flux del bulto es

igual, pero opuesto al flux de difusin.
NB = (NA + NB) CB/CT DBA dCB/dz = 0

NA CB/CT = DBA dCB/dz

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Problema
Calcule la rapidez de difusin del azcar
(C12H22O11) en una taza de caf, considerando
difusin molecular a travs de una pelcula de
0,1 cm de espesor, cuando las concentraciones
son de 14% y 6% en peso de azcar
respectivamente, en ambos lados de la pelcula.
Suponga que la difusividad del azcar en la
solucin de caf en las condiciones especificadas
es de 0,7 x 10-5 cm2/s y la densidad de la
disolucin acuosa al 10% de azcar es de 1,013
g/cm3.
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2. Contradifusin Equimolar:
Integrando la Ec. General para el caso:
NA NB

Lquidos

Gases

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C
AB

A1

C
A2
z

DAB
p A1 p A2
NA
RTz

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Difusividad
Propiedad de transporte, funcin de la
temperatura, la presin y la naturaleza
de los componentes.

Dimensiones: (rea/tiempo).
Se carece de datos de difusividad para
la mayor parte de las mezclas que
tienen inters en ingeniera. Es preciso
estimarlas a partir de correlaciones.
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Difusividades en aire, cm2/s

(P = 1 atm, T = 25 C)
Hidrgeno
0,78
Helio
0,70
Amoniaco
0,22
Agua
0,26
Oxgeno
0,20
Etanol
0,14
Acido actico
0,12
Benceno
0,090
Tolueno
0,086
n-Hexano
0,080
Tetracloruro de carbn
0,083
Clorotolueno
0,065
DDT
0,047
Tetraclorurobifenil (un PCB) 0,052
Mercurio
0,13
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Difusividad de gases, DAB

Se utiliza con frecuencia el mtodo semiemprico de Fuller

y otros, 1966. Dichos autores obtuvieron una ecuacin
correlacionando muchos datos, y es vlida para gases
polares y no polares.

DAB = 1 x 10-7 T 1,75

P [(v)A1/3 + (v)B1/3]2

(1/MA + 1/MB)1/2

DAB : Difusividad del gas A en el gas B, m2/s

T: temperatura absoluta (K)
MA, MB: Peso molecular del componente A y B,
respectivamente.
P: Presin total (atm)
V: Suma de los volmenes atmicos de todos los
elementos de cada molcula. Dichos vlumenes
atmicos aparecen a continuacin:

Volmenes de difusin para ser utilizados en

la ecuacin de Fuller, Schettler y Giddings

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Difusividad en lquidos
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Difusividad de lquidos
Para soluciones lquidas diluidas de un no electrolito A
en un disolvente B, se puede aplicar le ecuacin
emprica de Wilke y Chang (1955), la cual la
obtuvieron correlacionando los datos para difusin en
soluciones diluidas.
D
AB

117.310 M
V

T
1/ 2

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0.6

DAB : Difusividad de A en una solucin diluida en el

componente B (m2/s)
T: Temperatura absoluta (K)
MB : Peso molecular del disolvente (g/mol)
VA : Volumen molar del soluto (m3/kmol)
: Parmetro de asociacin para el disolvente
: Viscosidad de la disolucin (kg/ms)

 : parmetro de asociacin para el solvente.

= 2,26 para H2O
= 1,9 para metanol
= 1,5 para etanol
= 1,0 para solventes no asociados como benceno,
tolueno y ter
(ver valores en el texto).
Esta ecuacin produce buenos resultados para
soluciones diluidas con solutos no disociados.

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rdenes de magnitud de
coeficientes de difusin
En gases: ~ 10-1 cm2/s
En lquidos: ~ 10-5 cm2/s
En slidos: ~ 10-10 cm2/s (depende de la
temperatura)
En polmeros/vidrios: ~ 10-8 cm2/s
(depende de la concentracin del soluto)
Fuente: kuo
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