Trabajo prctico N 9: Cintica Qumica.

Objetivo: Determinar la velocidad de la reaccin entre el Sulfito de Sodio y

una solucin de Yodato de potasio, almidn y agua.

Introduccin Terica:
Se mide la velocidad de una reaccin por el nmero de moles que reaccionan,
por unidad de volumen del sistema considerado en la unidad de tiempo.
Las sustancias de las cuales depende la velocidad de una reaccin se
denominan sustancias activas. Se puede establecer experimentalmente una
expresin matemtica que cincule la velocidad con la concentracin de las
sustancias activas:
a

V r =kc A kc B
Donde Vr es la variacin de la concentracin de una de las sustancias activas
con el tiempo (Es decir, la velocidad de la reaccin); C A, CB, etc. Las
concentraciones instantneas de dichas sustancias de acuerdo con la ecuacin
qumica.

aA+ bB+ Productos

K, es una constante de proporcionalidad denominada velocidad especfica: , ,
etc., nmeros determinados empricamente que constituyen rdenes parciales
cinticas.
La suma + + es el Orden total de la reaccin
Un importante nmero de reacciones responder a rdenes simples 0, 1 y 2.
Las correspondientes ecuaciones se pueden plantear:

V =k c0 =k (Orden cero)
V =kc

(Orden uno)

V =k c2

(Orden dos, una sustancia activa)

V =k c a c b (Orden total dos; orden parcial uno respecto de A y uno respecto

de B)
Ciertas reacciones en soluciones acuosas son los suficientemente lentas que
permiten en base a un cambio de color o la aparicin de un precipitado,
determinar la concentracin de una de las sustancias activas a distintos
tiempos.
Esto posibilita el clculo de la velocidad especfica y la bsqueda del orden
cintico.
La reaccin:

+ 3 SO 4
2 I
+3 SO 3
I O3
Puede estudiar convenientemente regulando las condiciones experimentales.
Es e orden parcial 1 respecto de

I O3 .

Para las reacciones de orden 1 puede establecerse matemticamente, en base

a la definicin de velocidad de reaccin, que:

k t=ln

c0
c

(I)

Donde t es el tiempo en que la concentracin es c y c o es la concentracin

inicial (En el caso planteado son las concentraciones de yodato).
Para su estudio se realizan distintas experiencias variando la concentracin
inicial de yodato y manteniendo constante el sulfito. Cuando se ha consumido
todo el sulfito presente (que corresponde en cada caso al consumo de una
porcin distinta de yodato), el exceso de esta sustancia reaccionar
inmediatamente con el yoduro formado dejando I 2 en libertad.

+ I 2 + H 2 O
+6 H
+5 I
I O3
En presencia de almidn se producir el color azul caracterstico.
Si se miden los tiempos en que aparece la coloracin azul se puede calcular c u
hallar mediante la ecuacin (I) la constante de velocidad especfica.
Si se realiza la experiencia a dos temperaturas distintas ser posible calcular la
variacin de la velocidad especfica k con la temperatura que corresponder
segn Arrhenius a la ecuacin:

lnk=A

B
T

Donde A y B son constantes especficas independientes de la temperatura.

B=

Ea
R

Donde Ea es la energa de activacin de la reaccin.

Parte prctica:
Drogas y materiales utilizados:
-Varillas de hierro.
-2 buretas de 50ml.
-1 cronmetro.
-Solucin de Na2SO3 0,01M (Preparar 500ml de solucin de H2SO4 0,01N y
disolver 0,63g de sulfito de sodio anhdrido. La misma se prepara cuando se
hace la experiencia)
-Vasos de precipitado.
-Probeta de 25ml
-Solucin de almidn al 1%.
-Solucin de KIO3 0,02M (Pesar 4,29g de KIO3, disolver en agua y llevar a 1 litro)
Procedimiento realizado:
Primera parte:

En vaso de precipitados marcados de 1 a 5 se vierte la solucin de KIO 3,

agua destilada hasta completar 125ml y 5ml de solucin de almidn.
1. 10ml de KIO3 + 115ml de H2O
2. 15ml de KIO3 + 110ml de H2O
3. 20ml de KIO3 + 105ml de H2O
4. 25ml de KIO3 + 100ml de H2O
5. 30ml de KIO3 + 95ml de H2O
Luego de agitar se aadi a cada vaso muy rpidamente y con una
probeta de 25ml, 25ml de solucin de Na 2SO3 con agitacin.
En el instante en que se ha agregado aproximadamente la mitad de la
solucin de sulfito de sodio, se puso en marcha el cronmetro y se
determino el tiempo transcurrido entre el instante mencionado y el
instante en que aparece en cada vaso el color azul. (El tiempo requerido
oscila entre 15 y 150 segundos. El color azul aparece sbitamente.
Despus de agregar el sulfito de sodio no es necesario continuar
agitando)

La velocidad especfica k se puede calcular analticamente reemplazando en

la ecuacin correspondiente los valores obtenidos en cada experiencia.

c
l
k = 2,203 log o
t
c
Co: Concentracin inicial de KIO3.
C: Concentracin de KIO3 al tiempo t en que apareci el color.

C o=

n de ml de KIO 3 2 10 1000
moles .
155

C=C oX

X=

C Na SO
3
2

Por lo tanto:

X=

25
1000
105
moles
3
155

Para obtener el valor de k grficamente representar

ln

co
=F (t ) . Se obtendr
c

una recta cuya pendiente ser igual a k.

Segunda parte:
Repetir exactamente las experiencias termostatizando las soluciones y el agua
destilada 10C por encima de la temperatura ambiente. Efectuar nuevamente
los clculos. Se obtendr un nuevo valor de la velocidad especfica (k).
Hallar la energa de activacin de la reaccin en base a:

ln

k Ea 1 1
= ( )
k ' R T' T

K: Constante hallada a temperatura ambiente.

K: Constante hallada a temperatura ambiente + 10C
Ea: Energa de activacin.
R: Constante de los gases
T: Temperatura ambiente expresada en K
T: Temperatura de la segunda experiencia.
Informe:
Se hace uno de las siguientes herramientas para obtener los resultados:

n de ml de KIO3 2 105 1000

C o=
moles .
155
C=C oX

X=

C Na SO
3

Parte A
T: 22C = 295 K
Tiempos:
1.
2.
3.
4.
5.

1.55 min.
48 s = 0.8 min.
24 s = 0.4 min.
15 s = 0.25 min.
11 s = 0.183 min.

Parte B
T: 40 C = 313 K
Tiempos:
1.
2.
3.
4.
5.

1.31 min.
35 s = 0.583 min.
19 s = 0.316 min.
11 s = 0.183 min.
8 s = 0.13 min.

Clculos:

Calculo de K de forma grafica

0.6
f(x) = 0.7x - 0.65

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
1.1

1.2

1.3

0.7x1.4-0.651.5

K=
1.60.7

Calculo de K de forma analtica

1.7

1.8

= 5,376.10-4

1.
c0=

10 2 10-5 1000
155

moles = 1,2903x10-3 moles

c = c0 (CNa2SO3/3) =7,5268 x10-4 moles

k=

c0
c

ln

= 0,3477

ln

k =

c0
c

= 0,4114

2.
c0=

10 2 10-5 1000
155

moles = 1,9354x10-3 moles

c = c0 (CNa2SO3/3) =1,3978x10-3 moles

k=

c0
c

ln
t

= 0,4067

ln

k =

c0
c

= 0,5578

3.
c0=

10 2 10-5 1000
155

moles = 2,5806x10-3 moles

c = c0 (CNa2SO3/3) =2,043x10-3 moles

k=

c0
c

ln

= 0,5840

ln

k =

c0
c

= 0,7377

4.
c0=

10 2 10-5 1000
155

moles =3,2258 x10-3 moles

c = c0 (CNa2SO3/3) =2,6881 x10-3 moles

c0
c

ln

k=

= 0,7292

ln

k =

c0
c

= 0,9944

5.
c0=

10 2 10-5 1000

moles =3,8709 x10-3 moles

155

c = c0 (CNa2SO3/3) =3,3333 x10-3 moles

c0
c

ln

k=

= 0,8156

ln

k =

c0
c

= 1,1214

K =0,5767
K=0,7646
R =8,314 J/mol.K
ln

k
k

Ea
R

1
T

1
T

Ea= 8.314 . [ln (K/K)] .(1/T 1/T) -1 = 8.314 . [ln 0.7542] . (-2.1808x10-4)-1
Ea= 10754.58 J/mol

Trabajo Prctico de Cintica Qumica: Cuestionario

1. Explicar cmo se deduce la ecuacin cintica de 1er orden.

Desde el punto de vista cuantitativo de las velocidades de reaccin, los
procesos se clasifican por el orden de reaccin, es decir por el nmero de
tomos o molculas cuyas concentraciones determinan la velocidad de la
reaccin.

2. Qu unidades tiene la constante de velocidad especfica?

Las unidades de las constantes de velocidad especifica (K) varan para
distintas reacciones y dependen de la forma de la ley de velocidades para la
reaccin bajo consideracin.
3. Cul es la molecularidad de la reaccin planteada en la
experiencia?
Otra manera de clasificar las reacciones qumicas es de acuerdo a su
molecularidad, es decir el nmero de tomos o molculas que intervienen en
cada etapa.
IO3 + 3SO3 3SO4= + I-

4. Por qu no coinciden molecularidad y orden? Proponer algn

mecanismo para la reaccin.
En contraste con la molecularidad, el orden de una reaccin qumica expresa
nicamente la dependencia, experimentalmente determinada, de la velocidad
de reaccin con las concentraciones de las sustancias reaccionantes.
En algunos casos el orden de reaccin y la molecularidad son iguales, pero en
la mayora de los casos ambas magnitudes son diferentes. La molecularidad
debe ser un nmero entero y nunca cero. A pesar de la diferencia entre orden
y molecularidad las dos no son completamente independientes, ya que usan a
menudo mediciones de orden para confirmar o rechazar un mecanismo
propuesto por la reaccin.

5. Qu etapa determina la velocidad de reaccin?

Est determinada por la etapa ms lenta.
6. Cmo se puede probar la ecuacin de Arrhenius que da la
variacin de la velocidad especfica con la temperatura?
Por muchas razones y en particular para las reacciones elementales, la
expresin de la velocidad puede escribirse como producto de un factor
dependiente de la temperatura por otro dependiente de la composicin.
Ri = F1(t) . F(composicin) = K. F2
Para la mayora de las reacciones se ha encontrado que el factor dependiente
de la temperatura se ajusta a la ecuacin de Arrhenius (K = K 0e-E/RT). Esta
expresin se ajusta bien a los datos experimentales en un amplio intervalo de
temperatura y desde diferente puntos de vista, se considera como una primera
aproximadamente adecuada para el estudio del efecto de la temperatura sobre
la ecuacin cintica.

7. Razonar si es posible llegar a alguna conclusin variando a la

vez el tiempo y la concentracin.
Si la variacin del tiempo y la concentracin fuese proporcional la experiencia
nos dara los mismos resultados, tanto analticamente como grficamente.

8. Qu sucede si repiten las experiencias con el agregado de 1,5

ml de solucin acuosa de HCl 0,1N?
Al agregar ms cantidad de cido, las experiencias se realizan en menos
tiempo, por lo cual el color azul aparecera ms rpido.