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4 – BALANZA DE MOHR: Contracción de mezcla alcohol/H2O

CONTENIDOS
Definiciones. Contracción de una Mezcla. Volumen específico ideal y real. Uso
de la balanza de Mohr. Verificación de Jinetillos. Propagación de Errores.

OBJETIVOS

 Utilizar la balanza de Mohr para la medición directa de densidades.


 Determinar la contracción en volumen de una mezcla de alcohol y agua en
función de la concentración de alcohol.
 Calcular los errores cometidos con la balanza de Mohr

IV. 1 FUNDAMENTOS TEÓRICOS


Uno de los fenómenos más conocidos en la preparación de soluciones acuosas
es el fenómeno de la contracción de volumen al efectuar la mezcla. Esto es, si se mezcla un
volumen de alcohol (VB) con un volumen de agua (VA), el volumen total de la mezcla (VM)
alcohol-agua resulta ser menor que la suma directa de los volúmenes componentes. Lo que
matemáticamente se expresa como:

VM < VA + VB

De las propiedades molares parciales, se sabe que el volumen total de la mezcla


se puede obtener con el número de moles (nA y nB) de cada componente y el volumen
molar de cada uno de los componentes (vA y vB), mediante la siguiente operación:

VM = vA nA + nB vB + ∆V

Donde ∆V es el cambio de volumen observado en la mezcla. Este puede ser


positivo, o negativo, según si se observa el fenómeno de dilatación, o contracción. Para el
caso presente este valor será negativo, y es el que explica la desigualdad en la suma de
volúmenes. En el caso particular de que ∆V = 0, significaría que no se produce el fenómeno
de contracción (o dilatación) de mezclas, y para el presente caso representaría el llamado
volumen ideal (Vi). En el cual,

Vi = vA nA + nB vB = VA + VB

La relación entre el volumen de la mezcla real y el ideal estará expresado como:

∆V = VM - Vi

Se define como volumen específico (W) de una sustancia cualquiera, al


volumen de la misma expresado por unidad de masa, es decir la inversa de la densidad:

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W = V / M = d-1

Empleando este concepto en las relaciones anteriores, se expresa la contracción


de volumen en función de los volúmenes específicos, para poder obtener la contracción como
función de las densidades de los componentes. De esta manera, se podrá determinar la
contracción con sólo medir densidades a través de instrumentos especiales; que en el presente
trabajo práctico será la Balanza de Mohr.

Se define como contracción (C) de la mezcla de alcohol y agua, o de una


mezcla cualquiera, a la diferencia entre los volúmenes específicos ideal (Wi) y real (WM):

C = Wi - WM (I)

Recordando que el volumen específico es la inversa de la densidad, el valor


WM que es el real se puede calcular como la inversa de la densidad real, es decir de la mezcla:

1 (II)
WM =
dM
Mientras que el volumen específico ideal, se puede obtener recordando que la
masa de la mezcla (M) no varía. Siendo (M) la suma de las masas de agua y de alcohol se
puede deducir:
V
M = MA + MB = dAVA + dB VB = di Vi = i
Wi
Donde:
dA: densidad del agua
dB: densidad del alcohol
di densidad ideal
por lo que se puede despejar el volumen específico ideal como:

Vi  cm 3 
Wi =  
d AV A + d BVB  g 

Dividiendo el numerador y el denominador de la ecuación anterior por Vi y


llamando a las fracciones volumétricas de agua y alcohol respectivamente con:

VA VB
XA = y XB = nos queda:
Vi Vi
1  cm 3 
Wi =  
dA X A + dB X B  g 

Pero como se trata de la densidad ideal de agua y alcohol, medida a 4ºC en


ambos casos, se puede deducir que la expresión anterior se simplifica si se emplean los
valores de tablas de las densidades de ambas sustancias puras, a saber: dA = 1 g/cm3 y dB
= 0,79 g/cm3

Razonando que:
XA + XB = 1

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dA XA + dB XB = (1 – XB ) + 0,79 XB = 1 - 0,21 XB

Reemplazando esta última expresión en la ecuación de Wi queda:

1  cm 3 
Wi =   (III)
1 − 0,21X B  g 

Para obtener el valor de XB y de allí el volumen específico ideal, se puede


medir la densidad real de la mezcla, a la temperatura de trabajo, y con tales datos extraer de
tablas este valor. Esto es, XB = f (dM ; T). (Ver Tabla 1 donde tal función aparece tabulada y
cuyo uso se explica en detalle en el punto 4).

Reemplazando las ecuaciones (II) y (III) en la ecuación (I) se puede observar


que la contracción es una función directa de la densidad de la mezcla y de la temperatura, a la
cual se está trabajando:
1
C = Wi - WM = - 1
1 − 0,21X B dM
Entonces, para distintos valores de concentraciones volumétricas, se obtendrán
diferentes valores de contracción. En la de abajo se muestra esta variación para diferentes
porcentajes de alcohol y agua. En la misma se aprecia que la contracción máxima se obtiene
para la mezcla del 40% de agua, mientras que se anula en los casos extremos donde se tiene
sustancias puras.
Contracción (cm3/g)

100% 60% 0% XB (%)


0% 40% 100% XA (%)

Contracción de una mezcla alcohol y agua en función


de la concentración

Para el cálculo de los errores que se cometerán se empleará el método de


propagación, para el caso particular de los errores de apreciación, pues sólo se medirá una vez
cada concentración preparada en sus dos magnitudes: dM y T. Entonces, la expresión de cada
resultado se debe expresar como:
µC = C ± ∆C

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Donde de acuerdo a la fórmula de propagación, el error de una magnitud que
es suma de otras dos magnitudes, se obtiene como la suma directa del error de cada una de las
magnitudes en cuestión, o sea:
∆C = ∆Wi + ∆WM (IV)

A su vez, cada uno de estos errores será función de la densidad real de la


mezcla y de la temperatura a la cual esta mezcla fue medida. Esto es, se mide con los
instrumentos en forma directa: dM + ∆d M y además la temperatura T ± ∆T y con estos datos
se calcula la contracción aplicando las fórmulas vistas, y para poder usar la (IV) habrá que
realizar la propagación de errores otra vez, en esta forma:

∂WM
∆WM = ∆d M = (dM)-2 ∆d M
∂d M
∂Wi
∆Wi = ∆X B = 0,21 Wi2 ∆X B
∂X B

(la derivada parcial coincide con la derivada total pues sólo hay una variable)

Reemplazando estas dos últimas expresiones en la ecuación (IV) se obtiene:

∆C = (WM)2 ∆d M + 0,21 Wi2 ∆X B (V)

Donde el valor ∆X B se obtiene interpolando en tablas los errores de la


determinación de la densidad y de temperatura.

IV.2 PROCEDIMIENTOS
Determinación de la Contracción de una mezcla Alcohol –Agua usando la Balanza de
Mohr

1. Equilibrar la balanza con el buzo sumergido en aire, para efectuar el ajuste de cero.
2. Realizar la verificación de jinetillos antes de efectuar cualquier medición.
3. Se prepara una solución de 80% de alcohol y 20% de agua aproximadamente, (Ver
apéndice 1) se sumerge el buzo limpio y seco en tal mezcla, y se mide la densidad de
la misma con la balanza.
4. Repetir el paso anterior, para concentraciones de 60%, 40% y 20% de alcohol.
5. Con los seis valores (los 4 anteriores más los de agua y alcohol puro) se traza la curva
de contracción, análoga a la de la Figura 1. Para ello, se obtiene de las tablas los
valores XB correspondientes y se aplican las ecuación (I) a (III).
6. Los errores de estas determinaciones de contracción se obtienen interpolando de tablas
y aplicando la ecuación (V).
7. Se prepara el informe cuidando muy especialmente la discusión de los resultados.
8. Comparar este método de medir densidad de líquidos, con el visto en el trabajo
práctico anterior, desde el punto de vista de la calidad de las mediciones, exactitud,
precisión, tiempo, etc.

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APENDICE 1
Preparación de Soluciones Acuosas con Porcentajes de Soluto Fijados (XB)

En este trabajo práctico se suministra una cantidad aproximada de 50 cm3 de


alcohol etílico puro; y entonces habrá que agregar cantidades sucesivas de agua, para obtener
las concentraciones de alcohol pedidas: 80%, 60%, 40%, 20% y las extremas (0% y 100%) no
son necesarias pues se sacan de tablas.
Solución al 80%: Se tienen 50 cm3 de alcohol puro (XB = 100%). Para preparar una
solución al 80% se razona que: si con 80 cm3 de alcohol y 20 cm3 de agua se la obtiene,
entonces con 50 cm3 de alcohol se necesitará:
X = (50/80) * 20 cm3 = 12,5 cm3
Así, agregando 12,5 cm3 de agua a los 50 cm3 de alcohol, se tendrán 62,5 cm3
de la solución buscada.
Solución al 60%: Se tienen 62,5 cm3 de solución al 80%. Para preparar una solución al 60%
se razona que: si con 60 cm3 de alcohol y 40 cm3 de agua se la obtiene, entonces con 50 cm3
de alcohol se necesitará:
X = (50/60) * 40 cm3 = 33,3 cm3
Para obtener la solución buscada (XB = 60%) como ya se le habían agregado
12,5 cm3 de agua, ahora habrá que agregarse una cantidad:
Y = 33,3 – 12,5 = 20,8 cm3
Solución al 40%: Se procede análogamente al caso anterior.
X = (50/40) * 60 cm3 = 75 cm3
Como ya se le habían agregado 33,3 cm3 de agua, ahora habrá que agregar
solamente una cantidad:
Y = 75 - 33,3 = 41,7 cm3
Se concluye que agregando 41,7 cm3 de agua a los 83,3 cm3 de solución al
60%, se obtendrá la solución buscada. Esto es, quedarán 125 cm3 de solución al 40%.
Solución al 20%: Análogamente:
X = (50/20) * 80 cm3 = 200 cm3
Como ya se le habían agregado 75 cm3 de agua, ahora habrá que agregar una
cantidad igual a:
Y = 200 - 75 = 125 cm3
Se concluye que agregando 125 cm3 de agua a lo anterior, se obtendrán 250
cm3 de solución al 20%.

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APENDICE 2:
Densidad de mezclas alcohol-H2O en función de T (ºC) y de la (XB%)

XB(%) 20ºC 25ºC 30ºC XB(%) 20ºC 25ºC 30ºC


0 0,99823 0,99708 0,99568 50 0,91384 0,90985 0,90580
1 636 520 379 51 160 760 353
2 453 336 194 52 ,90936 534 125
3 275 157 014 53 711 307 ,89896
4 103 ,98984 ,98839 54 485 079 667
5 ,98938 817 670 55 258 ,89850 437
6 780 656 507 56 031 621 206
7 627 500 347 57 ,89803 392 ,88975
8 478 346 189 58 574 162 744
9 331 193 031 59 344 ,88931 512
10 187 043 ,97875 60 113 699 278
11 047 ,97897 723 61 ,88882 446 044
12 ,97910 753 573 62 650 233 ,87809
13 775 611 424 63 417 ,87998 574
14 643 472 278 64 183 763 337
15 514 334 133 65 ,87948 527 100
16 387 199 ,96990 66 713 291 ,86863
17 259 062 844 67 477 054 625
18 129 ,96923 697 68 241 ,86817 387
19 ,96997 782 547 69 004 579 148
20 864 639 395 70 ,86766 340 ,85908
21 729 495 242 71 527 100 667
22 592 348 087 72 287 ,85859 426
23 453 199 ,95929 73 047 618 184
24 312 048 769 74 ,85806 376 ,84941
25 168 ,95895 607 75 564 134 698
26 020 738 442 76 322 ,84891 455
27 ,95867 576 272 77 079 647 211
28 710 410 098 78 ,84835 403 ,83966
29 548 241 ,94922 79 590 158 720
30 382 067 741 80 344 ,83911 473
31 212 ,94890 557 81 096 664 224
32 038 709 370 82 ,83848 415 ,82974
33 ,94860 525 180 83 599 164 724
34 679 337 ,93986 84 348 ,82913 473
35 494 146 790 85 095 660 220
36 306 ,93952 591 86 ,82840 405 ,81965
37 114 756 390 87 583 148 708
38 ,93919 556 186 88 323 ,81888 448
39 720 353 ,92979 89 062 626 186
40 518 148 770 90 ,81797 362 ,80922
41 314 ,92940 558 91 529 094 655
42 107 729 344 92 257 ,80823 384
43 ,92897 516 128 93 ,80983 549 111
44 685 301 ,91910 94 705 272 ,79835
45 472 085 692 95 424 ,79991 555
46 257 ,91868 472 96 138 706 271
47 041 649 250 97 ,79846 415 ,78981
48 ,91823 429 028 98 547 117 684
49 604 208 ,90805 99 243 ,78814 382

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