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ESTEREOQUÍMICA

REPRESENTACIÓN DE
MOLÉCULAS EN 3-D
PROYECCIÓN DE
NEWMAN
PROYECCIÓN DE NEWMAN

La molécula se proyecta frontalmente a lo largo de un determinado enlace.


La esfera representa el átomo elegido como delantero en la proyección.

(S)-ácido 2- (R)-ácido 2- (R)-Butan-2-ol (S)-Butan-2-ol


bromopropanoico bromopropanoico

Proyección a lo Proyección a lo
Proyección a lo Proyección a lo largo del enlace C2- largo del enlace C2-
largo del enlace largo del enlace C3 con el C3 como C3 con el C3 como
C2-C3 con el C2 C2-C3 con el C2 átomo frontal átomo frontal
como átomo como átomo
PROYECCIÓN DE NEWMAN
frontal frontal

ESTEREOQUÍMICA
REPRESENTACIÓN DE
MOLÉCULAS EN 3-D
PROYECCIÓN DE
FISCHER
PROYECCIÓN DE FISCHER

Las líneas horizontales representan enlaces que salen del plano


La líneas verticales representan enlaces que entran en el plano

(S)-ácido 2- (R)-ácido 2- (R)-Butan-2-ol (S)-Butan-2-ol


bromopropanoico bromopropanoico
PROYECCIÓN DE FISCHER

Estas dos sustancias forman una pareja de Estas dos sustancias forman una pareja de
enantiómeros enantiómeros
En el diagrama de Fischer ha sido En el diagrama de Fischer ha sido
suficiente intercambiar las posiciones de suficiente intercambiar las posiciones de
dos grupos unidos al carbono quiral dos grupos unidos al carbono quiral

Cuando hay más de un centro quiral los enlaces que unen los carbonos del
esqueleto principal se suponen en el plano

A continuación se presentan los cuatro estereoisómeros del 3-bromobutan-2-ol

(2R,3R)-3- (2S,3S)-3- (2S,3R)-3- (2R,3S)-3-


Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol

Estas dos sustancias forman una pareja Estas dos sustancias forman una pareja
de enantiómeros de enantiómeros
En el diagrama de Fischer ha necesario En el diagrama de Fischer ha necesario
intercambiar las posiciones de dos intercambiar las posiciones de dos
grupos en cada uno de los carbonos grupos en cada uno de los carbonos
quirales quirales
Si compara cualquiera de estas Si compara cualquiera de estas
sustancias con cualquiera de las otras sustancias con cualquiera de las otras
dos de la derecha podrá comprobar que dos de la izquierda podrá comprobar
tienen la misma configuración en torno que tienen la misma configuración en
a un carbono pero no así en torno al torno a un carbono pero no así en torno
otro. Son imágenes especulares en un al otro. Son imágenes especulares en un
carbono pero no en el otro. No son, por carbono pero no en el otro. No son, por
tanto, enantiómeros sino tanto, enantiómeros sino
diastereómeros, estereoisómeros que no diastereómeros, estereoisómeros que no
son imágenes especulares. son imágenes especulares.

La proyección de Fischer es muy utilizada para asignar la configuración a los


carbonos quirales

Para reorientar los enlaces en las proyecciones de Fischer hay que tener cuidado y
han de seguirse una serie de orientaciones
REGLAS PARA USAR LAS PROYECCIONES DE FISCHER
ROTACIÓN DE
LA
MOLÉCULA
COMPLETA EN
EL PLANO DE
PROYECCIÓN
- La rotación de
la molécula
completa 90º (o
270º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
da lugar a otro
enantiómero

- La rotación de
la molécula
completa 180º (o
360º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
deja la molécula
inalterada

ROTACIÓN DE
TRES GRUPOS
MANTENIEND
O INMÓVIL EL
CUARTO
Si se mantiene
inalterada la
posición de uno
de los grupos
unidos al
carbono quiral,
los otros tres
pueden ser
rotados en
sentido horario o
ROTACIÓN DE
LA
MOLÉCULA
COMPLETA EN
EL PLANO DE
PROYECCIÓN
- La rotación de
la molécula
completa 90º (o
270º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
da lugar a otro
enantiómero

- La rotación de
la molécula
completa 180º (o
360º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
deja la molécula
inalterada

antihorario sin
que cambie la
configuración
del centor quiral.
Las proyecciones
obtenidas son
siempre de la
misma molécula.
Es una operación
equivalente a
girar un enlace
simple C-C en la
molécula.
Tiene interés
para posicionar
ROTACIÓN DE
LA
MOLÉCULA
COMPLETA EN
EL PLANO DE
PROYECCIÓN
- La rotación de
la molécula
completa 90º (o
270º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
da lugar a otro
enantiómero

- La rotación de
la molécula
completa 180º (o
360º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
deja la molécula
inalterada

el átomo de H
cuando
queremos
asignar la
configuración
absoluta a la
molécula
ROTACIÓN DE
LA
MOLÉCULA
COMPLETA EN
EL PLANO DE
PROYECCIÓN
- La rotación de
la molécula
completa 90º (o
270º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
da lugar a otro
enantiómero

- La rotación de
la molécula
completa 180º (o
360º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
deja la molécula
inalterada

INTERCAMBIO
DE
POSICIONES
ENTRE
GRUPOS
- Un número par
de intercambios
entre grupos
deja inalterada
la configuración
del carbono
afectado
- Un número Se puede hacer en moléculas con más de un carbono quiral
impar de
intercambios da
ROTACIÓN DE
LA
MOLÉCULA
COMPLETA EN
EL PLANO DE
PROYECCIÓN
- La rotación de
la molécula
completa 90º (o
270º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
da lugar a otro
enantiómero

- La rotación de
la molécula
completa 180º (o
360º) en torno a
un eje
perpendicular al
plano de
proyección que
pasa por el
carbono quiral
deja la molécula
inalterada

lugar a una
configuración
enantiomérica
respecto a la
original
El método de intercambio de posiciones de los grupos en las proyecciones de
Fischer tiene mucho interés para comparar moléculas

Con dos cambios genera Con tres cambios genera


la misma molécula su enantiómero

Carbono superior: dos Carbono superior: un Carbono superior: un


cambios (H:CH3; cambio (H:CH3 ) por cambio (H:CH3 ) por tanto
CH3:OH) por tanto son tanto son enantioméricos son enantioméricos
idénticos Carbono inferior:un Carbono inferior:dos
Carbono inferior:dos cambio ( Etil:CH3) por cambios ( Etil:CH3;
cambios ( Etil:CH3; tanto son enantioméricos Etil:OH) por tanto son
CH3:OH) por tanto son Las moléculas son idénticos
idénticos enantiómeros Las moléculas son
Las moléculas son diastereómeros
idénticas

ESTEREOQUÍMI
CA
NOMENCLATUR
A R/S
ASIGNACIÓN
CONFIGURACIÓ
Con dos cambios genera Con tres cambios genera
la misma molécula su enantiómero

N A LOS
CENTROS
QUIRALES
PARA DISTINGUIR ENTRE LOS ENANTIÓMEROS SE USAN LAS
DESIGNACIONES R / S , QUE SE COLOCAN DELANTE DEL
NOMBRE ENTRE PARÉNTESIS IGUAL QUE SE HACÍA CON LA
DESIGNACIÓN E/Z EN LOS ALQUENOS

PARA DETERMINAR CUAL ES EL ISÓMERO R o S SE APLICAN


UNOS PRINCIPIOS SENCILLOS EN LOS QUE INTERVIENEN DE
NUEVO LAS REGLAS DE CAHN-INGOLD-PRELOG PARA
PRIORIZAR LOS CUATRO GRUPOS UNIDOS AL CENTRO
QUIRAL.

1.-PRIORIZAR ENTRE LOS SUSTITUYENTES 2.-INDICAR EL


UNIDOS AL CARBONO QUIRAL SENTIDO DE
GIRO AL IR
DESDE EL
GRUPO DE
MAYOR
PRIORIDAD AL
DE MENOS
Reglas de Cahn-Ingold-Prelog para priorizar grupos Reglas de
• A mayor número atómico mayor prioridad : En la asignación de R o
siguiente secuencia disminuye la prioridad I, Br, Cl, S.
F, O, N, C, H. 1. La molécula
se orienta de
1.-PRIORIZAR ENTRE LOS SUSTITUYENTES 2.-INDICAR EL
UNIDOS AL CARBONO QUIRAL SENTIDO DE
GIRO AL IR
DESDE EL
GRUPO DE
MAYOR
PRIORIDAD AL
DE MENOS
• Si los átomos comparados tienen el mismo número manera que
atómico, la prioridad aumenta con el número el grupo de
másico: En la siguiente secuencia disminuye la menor
prioridad T, D, H. (i.e. 3H, 2H, 1H). prioridad
quede lo más
• Si los dos átomos son idénticos, nos desplazamos por
alejado
la cadena de átomos comparando átomo a átomo
posible, es
hasta encontrar diferencias. En la siguiente
decir, entre
secuencia disminuye la prioridad BrCH2-, FCH2-,
en el plano.
HOCH2-, CH3CH2-, CH3-.
2. La
• En el caso de enlaces múltiples se consideran tantos designación R
enlaces sencillos entre los átomos como (rectus) es
multiplicidad tenga: dada a las
moléculas en
las que al ir
desde el
grupo de
prioridad 1 al
de prioridad
3 (pasando
por el 2)
giramos en el
sentido de las
agujas del
reloj
(horario).
3. La
designación S
(sinister) es
dada a las
moléculas en
las que al ir
desde el
grupo de
prioridad 1 al
de prioridad
3 (pasando
por el 2)
giramos en el
sentido
contrario de
1.-PRIORIZAR ENTRE LOS SUSTITUYENTES 2.-INDICAR EL
UNIDOS AL CARBONO QUIRAL SENTIDO DE
GIRO AL IR
DESDE EL
GRUPO DE
MAYOR
PRIORIDAD AL
DE MENOS
las agujas del
reloj
(antihorario)

Asigne configuración al centro quiral en los siguientes casos

Butan-2-ol 3-Metilpent-1-en-4-ino

Prioridad átomos(grupos) 1 O (OH) ; 2


C (CH2CH3) ; 3 C (CH3) ; 4 H Prioridad átomos(grupos) 1 C (ino) ; 2
C (eno) ; 3 C (CH3) ; 4 H

Bromocloroiodometano 2-Iodobutano
Bromocloroiodometano 2-Iodobutano

Ácido 2-bromopropanoico 2,2-dimetilciclopentan-1-ol

CUANDO HAY MÁS DE UN CENTRO QUIRAL EN LA MOLÉCULA


SE APLICAN LAS REGLAS ANTERIORES A CADA UNO DE ELLOS.
EL NOMBRE IRÁ PRECEDIDO DE LA CONFIGURACIÓN DE CADA
CENTRO ENTRE PARÉNTESIS.

(2R,3R)-3- (2S,3S)-3- (2S,3R)-3- (2R,3S)-3-


Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol Bromobutan-2-ol
(2S,5R)-5- (3S,5S)-5-isopropil-2,3- (2R,3S)-2- Ácido (2R,4R)-2-
aminohexan-2-ol dimetilloctano cloro-4- cloro-4-
metilpentan-3- hidroxihexanoico
amina

ESTEREOQUÍMIC
A
QUIRALIDAD SIN
CENTROS
QUIRALES
AUNQUE LA CAUSA MAYORITARIA DE LA QUIRALIDAD DE LAS
MOLÉCULAS ES LA PRESENCIA DE CENTROS (CARBONOS)
QUIRALES, EXISTEN MOLÉCULAS QUIRALES QUE NO LOS
TIENEN

QUIRALIDAD AXIAL

ALENOS TETRASUSTITUIDOS

(M)- (P)- (P)-3-Cloro-5-metilhepta-3,4- (M)-3-Cloro-5-metilhepta-3,4-


penta- penta- dieno dieno
2,3- 2,3-
dieno dieno
QUIRALIDAD AXIAL

BIFENILOS SUSTITUIDOS

HELICIDAD
Quiralidad debida a la forma helocoidal de la molécula

(M) Hexaheliceno (P) Hexaheliceno

ESTEREOQ
UÍMICA
ACTIVIDAD
ÓPTICA
Esquema de un polarímetro
Una sustancia ópticamente activa a capaz de rotar el plano de
polarización de la luz. En un par de enantiómeros activos ópticamente,
cada uno desvía el plano en la misma cantidad pero en sentidos
contrarios. Al que lo hace en el sentido de las agujas del reloj se le conoce
como dextrógiro y se le asigna el símbolo (+). Al que lo hace en el sentido
contrario a las agujas del reloj se le conoce como levógiro y se le asigna el
símbolo (-). Una mezcla racémica no muestra actividad óptica.
La rotación observada α depende de varios factores:
• La concentración de la muestra c (en g/ml)
• La longitud del tubo l (en dm)
• La longitud de onda de la luz empleada (normalmente la línea D
del sodio)
La rotación específica [α] de una sustancia se calcula de la siguiente
manera:
[α]D= α/c l

Ejemplo
Se ha observado que un enantiómero puro tiene una rotación óptica de -0.82o
medida en un tubo de 1 dm con una concentración de 0.3 g/10 mL. Calcular la
rotación específica de esta molécula.
Solution:
La concentración de 0.3 g/10 mL es equivalente a 0.03 g/mL; c = 0.03 g/mL
La longitud del tubo de análisis es 1 dm; l = 1.0 dm
La rotación específica es por tanto:

[α] = -0.82º
/(0.03 g/mL x 1.0 dm)
[α] = -27.3o g-1 mL-1 dm-1
Si se conoce la rotación específica de un enantiómero puro, la rotación
observada puede ser usada para calcular la pureza óptica, o el nivel de
contaminación de un compuesto con su enantiomero, usando la siguiente
convención:
pureza óptica= (% de un enantiómero) - (% de el otro enantiómero)

Ejemplo
La rotación específica de un enantiómero puro es conocida -39o g-1 mL-1 dm-1.
Una muestra conteniendo ambos enantiómeros muestra una rotación de -0.62o
en un tubo de 1 dm a una concentración de 3.5 g/100 mL. ¿Cuál es la pureza
óptica de la muestra?
Solution:
Para esta muestra, la rotación específica aparente es:

[α] = -0.62o)/(0.035 g/mL x 1.0 dm)


[α] = -17.7o g-1 mL-1 dm-1
Si la fracción de enantiómero (-) es x, entonce (1-x) da la fracción del
enantiómero (+). Para cualquier mezcla de los dos, la rotación específica
aparente vendrá dada por:
x(-39o) + (1-x)(+39o) = [α]aparente
Para esta mezcla:
x(-39o) + (1-x)(+39o) = -17.7o
(-39x) + 39 (-39x) = -17.7
-78x = -56.7
x = 0.73
Por tanto, la mezcla contiene 73% del enantiómero (-) y 27% del
enantiómero (+).