DESTRUCCIN DE CIANURO

EN EFLUENTES MINEROS
Arturo Berastain
Consorcio Minero Horizonte S.A.
UNI

Importancia del Problema:

Los compuestos cianurados son sub -productos de la
minera y operaciones de recuperacin que tiene el
potencial de influir negativamente en los suelos y aguas
superficiales y subterrneas, ya que cianuro es un
compuesto txico inhibidor del metabolismo, por lo tanto
los efluentes que contienen cianuro no pueden ser
liberados al ambiente sin antes pasar por un tratamiento
que reduzca su contenido de cianuro a niveles permisibles

ANTECEDENTES DEL PROBLEMA:

Existe un proceso de degradacin natural de cianuro
que reduce la toxicidad del cianuro en un periodo de
tiempo ms o menos largo; realizndose dentro de esta
degradacin una variedad de mecanismos como
volatilizacin, oxidacin, adsorcin dentro de otros
minerales, hidrlisis, biodegradacin y precipitacin.
De estos se tienen dos mtodos generales:
a.- Mtodos Qumicos : Perxido de Hidrgeno,
clorinacin alcalina, INCO-SO2, AVR(acidificacinvolatilizacin-regeneracin), otros
b.- Biodegradacin

Comparacin de Mtodos y Costos de destruccin de

cianuro

Mtodo

Costo qumico US$/Kg

CN-

Ca(OCL)2

15.78

H2O2

6.51+Cu++

SO2/air

1.20+CU++

Biodergradacin

0.60

Clasificacin Comn de Cianuros

Cianuro Libre (CNf): HCN, NaCN, KCN, Ca(CN)2

Cianuro fcilmente disociable (CNwad):
HCN
NaCN, KCN, Ca(CN)2
Ag(CN)2-1.
Cu(CN)3 -2
Ni(CN)4 -2
Zn(CN)4 -2

Clasificacin Comn de Cianuros

Cianuro Total (CNt):
HCN
CNAg(CN)2 -1
Cu(CN)3 -2
Ni(CN)4 -2
Zn(CN)4 -2
Au(CN)2 Fe(CN)6 -4

Especies Relacionadas al Cianuro

Anin Cianuro
cido ciandrico
Complejo metal-cianuro
Cyanato
Thiocyanato
Thiosulfato

CNHCN
Metal-CN
CNOSCNS2O3 -2

Catin amonio

NH4 +

Nitrato

NO3 -

Reacciones Comunes con Cianuro:

Disociacin
Complejos
Volatilizacin
Oxidacin
Fotlisis
Tiocinatos

NaCN <=> Na+ + CNHCN <=> H+ + CNZn+2 + 4CN- <=> Zn(CN)4-2

HCN(aq) <=> HCN(g)
2CN- + O2 <=> 2CNOFe(CN)6-4<=>Fe+2 + 6(CN)S0 + CN- <=> SCN-

Mtodos de Anlisis de Cianuros:

CNf
CNwad
CNt

Electrodo in selectivo
Titulacin
Colorimtrico
Destilacin a pH 4.5, despus por
titulacin o colorimetra.
Destilacin a pH 2.0, seguido por
titulacin o colorimetra.

Control de efluentes:
.- Drenaje de mina
.- Rebose de depsitos de relaves
.- Efluentes de planta
Estndares de Emisin:
Parmetros
pH
Slidos en suspen.
Plomo
Cobre
Zinc

Concentracin(ppm)
Puntual
Prom.Ao
5.5<x<10.5
100
50
1
0.5
2
1
6
3

Estndares de Emisin:
Fierro

Arsnico

0.5

Cianuro Total

Toxicidad De Cianuros:
Humanos
LD50
LC50
LC50
Patos
LD50
LC50
LC1
Truchas
LC50

1 a 3 mg/kg. (oral)
100 a 300 pmm(inhalacin)
100 mg/kg. (absorcin)
2 a 4 mg/kg. (oral)
150 a 200 mg/L (oral)
-+ 50 mg/L
0.05 mg/L (cianuro libre)

DESCRIPCIN DEL PROCESO BATCH

PERXIDO DE HIDRGENO:
Etapa # 1:
Destruccin de cianuros libres y disociables en cido
dbil por accin oxidante del H2O2, utilizando como
catalizador CuSO4.5H2O.
Etapa # 2:
Precipitacin de los ferrocianuros como ferrocianuros
de cobre usando sulfato de cobre y precipitacin de
Arsnico con FeSO4.

Etapa # 3
Removidos los precipitados de la solucin se
pasa por columnas de carbn activado para
absorber los iones metlicos y cianuros
residuales despus de la precipitacin de
arsnico.

Fundamentos del Proceso:

Etapa #1: Destruccin de los cianuros
CN- + H2O2 <=> OCN- + H2O
A.- Relacin Estequeomtrica:
1.308X H2O2(100%)/Xde Cnwad
.-Relacin ptima:
4X H2O2(100%)/Xde Cnwad
Por lo tanto:
9.33 Kg. de H2O2(56%)/kg. CNwad

B.-Tiempo de reaccin:
.- 23 min. a 21 0C Primer ppdo de Zn
(como Zn(OH)2).
.-39 min.Segundo ppdo de Cu (como
Cu(OH)2).
Total = 62 mint.
C.- pH de reaccin: 11.1 - 11.4
D.- Concentracin del catalizador: +/- 20 mg
Cu+2/lt.

Etapa # 2: Eliminacin de Ferrocianuros y

arsnico.
A.- Precipitacin de ferrocianuros:
Con CuSO4.5H2O y arreglo de la siguiente reaccin:
4Na+2 +Fe(CN) 6 - 4 +
2CuSO4.5H2O=>Cu2Fe(CN)6+2Na2SO4 + 5H2O
Rel. Esteq: Fe/2.278 Cu
Tiempo de reac. =Instantneo
pH de reaccin = 9.4

B.-Precipitacin del arsnico con sulfato

ferroso
2AsO4-3 + Fe2(SO4)3.XH2O<=>2FeAsO4 +
3SO4-2 + H2O
Rel. Fe/As = 3Fe/1 As = 4 mol/1 mol
(despus de la precipitacin de
ferrocianuros).
Tiempo de reaccin=60 min. Aprox.
pH = 9.3

Etapa # 3: Adsorcin en Carbn Activado:

.- Carbn granulado de 6 - 20 M
.- Tiempo de residencia hidrulica 10 - 30
min.
.- % de esponjamiento = 25%
.- Densidad de carbn = 25 - 35 lb/pie3.

CONCLUSIONES:
.-

Especies Relacionadas al Cianuro