LABORATORIO DE ANÁLISIS Y

CONTROL AMBIENTAL

“TRATAMIENTO DE EFLUENTES CIANURADOS

PROCEDENTES DE MINA DE ORO Y PLATA”

1. RESUMEN
El presente informe corresponde al tratamiento de efluentes cianurados procedentes de
mina de oro y plata, el cianuro es utilizado hace casi un siglo en la extracción de oro y
plata en minerales , normalmente se usan concentraciones bajas de cianuro ya que el
complejo entre el cianuro y el oro está fuertemente enlazado, a diferencia del oro el
enlace es un poco débil a comparación que con el oro , en estos casos se utilizan
concentraciones más elevadas o tiempos de reacción más largos . Existen también la
presencia de otros metales y componentes inorgánicos que reaccionan con el cianuro
como le Fe, estos consumen cianuro llamándose ferrocianicidas, es por esto que se tiene
que utilizar dosis mas altas o en todo caso más concentradas. Si bien es cierto el fuerte
enlace permite extraer metales preciosos, desgraciadamente este ion es muy venenoso
para la vida animal ya que se enlaza fuertemente al hierro de la hemoglobina impidiendo
el transporte de oxígeno. Químicamente es bastante estable, por lo que no se
descompone rápidamente en la naturaleza. Esto supone un peligro muy importante para
los sistemas acuáticos y para la vida. Es la base conjugada del ácido cianuro de hidrógeno,
HCN, un ácido débil (pKa = 9,23) de solubilidad limitada en agua. ya que es gaseoso a
temperatura ambiente. Eso significa que la acidificación de disoluciones que contienen
cianuro origina la liberación a la atmósfera de cianuro de hidrógeno, altamente venenoso,
por lo que no se trataría de una buena solución para eliminarlos. Por lo explicado
anteriormente es necesario realizar tratamiento a estos efluentes, se realizarán diversos
métodos, evaluando la eficacia de cada método.

2. DEFINICIONES IMPORTANTES

 VMA: Valores máximos admisibles. Son valores de concentración de elementos,

sustancias o parámetros físicos y/o químicos para caracterizar a un efluente no
domestico que va a ser descargado a la red de alcantarillado.
 ECA: son indicadores de calidad ambiental. Miden la concentración de
elementos, sustancias u otros en el aire, agua o suelo. Su finalidad es fijar metas
que representan el nivel a partir del cual se puede afectar significativamente el
ambiente y la salud humana. No son de exigencia legal sino son usados para el
establecimiento de políticas ambientales públicas.

 LMP: miden la concentración de ciertos elementos, sustancias y/o aspectos

físicos, químicos y/o biológicos que se encuentran en las emisiones, efluentes o
descargas generadas por una actividad productiva en particular, pues son a
través de ellos que se puede afectar el aire, el agua o el suelo. La fijación de
dichos límites tiene como finalidad proteger al ambiente y la salud humana de
ciertos elementos y/o sustancias que puedan representar un riesgo para ellas,
pero a diferencia de los ECA los LMP establecen un límite aplicable a las
emisiones, efluentes o descargas al ambiente, individualizando los límites por
actividad productiva. Así, los LMP son exigibles y su cumplimiento es obligatorio
para cada una de las personas o empresas de cada sector

 Catalizador: Los catalizadores cambian la energía de activación de una

determinada reacción, y por lo tanto varían la velocidad de reacción.

 Cianuro libre: comprende al HCN molecular como al ion cianuro, este término se
emplea tanto para la descripción analítica del cianuro como para evaluar
toxicidad.

 Cianuro total (CNT): se denomina así a todos los compuestos de cianuro

existentes en una solución acuosa (para métodos analíticos). El cianuro total real
de una solución puede o no concordar con el cianuro total determinación por
una técnica particular.

 Cianuro disociable con ácido débil o cianuro WAD : es un término analítico

utilizado para designar a los compuestos de cianuro que se disocian con ácido
débil , es decir a pH 4.5 proceden de cianuros de Cd, Cu , Ni, Ag , Zn ,entre otros
y producen concentraciones ambientales significativas de cianuro libre .

 Cianuro disociable en ácido fuerte o cianuro SAD : Éste término es utilizado para
designar a compuestos cianurados que resisten el ataque de ácido débil , pero
que se disocian en presencia de un acido fuerte pH 2 , éstos se degradan mucho
más lentamente que los cianuros WAD en condiciones normales , son complejos
del Au, Fe y Co.
 3. TABLA DE DATOS

Experimento 1: Tratamiento de efluentes cianurados por la acción de peróxido de

hidrogeno catalizada con iones cúpricos Cu2+
Tabla N°1: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 82 ppm
Masa de Cobre 0.039 g
pH 10.6
DOSIS
1ra 0.2 mL
2da 0.12 mL

Experimento 2: Tratamiento de efluentes cianurados por el método INCO convencional

Tabla N°2: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 82 ppm
Masa de Cobre 0.039 g
pH 10.8
Metabisulfito de Sodio 2g

Experimento 3: Tratamiento de efluentes cianurados por el método del INCO avanzado

Tabla N°3: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 78 ppm
pH 11.5
Metabisulfito de Sodio 2g
DOSIS
H2O2 2 mL

Experimento 4: Tratamiento de efluentes cianurados por clorinación alcalina

 Tabla N°4: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 78 ppm
pH 11.4
DOSIS
1ra 1.92 mL
2da 1.28 mL

Experimento 5: Tratamiento de efluentes cianurados por el método Singlete

Tabla N°5: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 50 ppm
pH 11.6
DOSIS
1ra mL
2da mL

Experimento 6: Tratamiento de efluentes cianurados con ácido de Caro

Tabla N°6: Datos iniciales

Medición inicial
Concentración de Cianuro 50 ppm
pH 10.9
DOSIS
1ra 0.35 mL
2da 0.15 mL

4. TABLA DE RESULTADOS
Experimento 1: Tratamiento de efluentes cianurados por la acción de peróxido de
hidrogeno catalizada con iones cúpricos Cu2+
Tabla N°7: Resultados de la primera dosis de Peróxido de Hidrogeno

Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 82 ppm

10 Minutos 53 ppm

20 Minutos 50 ppm

30 Minutos 45 ppm

Tabla N°8: Resultados de la segunda dosis de Peróxido de Hidrógeno

Tiempo de reacción Concentración de CN-

10 Minutos 20 ppm

20 Minutos 15 ppm

30 Minutos 8 ppm

Experimento 2: Tratamiento de efluentes cianurados por el método INCO convencional

Tabla N°9: Resultados del tratamiento INCO convencional

Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 82 ppm

10 Minutos 44 ppm

20 Minutos 37 ppm

30 Minutos 35 ppm

Experimento 3: Tratamiento de efluentes cianurados por el método del INCO avanzado

Tabla N°10: Resultados de la primera dosis de Peróxido de Hidrógeno
 Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 78 ppm

10 Minutos 40 ppm

20 Minutos 38 ppm

30 Minutos 30 ppm

Tabla N°11: Resultados de la segunda dosis de Peróxido de Hidrógeno

Tiempo de reacción Concentración de CN-

10 Minutos 8 ppm

20 Minutos 7 ppm

30 Minutos 5 ppm

Experimento 4: Tratamiento de efluentes cianurados por clorinación alcalina

Tabla N°12: Resultados de la primera dosis de Hipoclorito de Sodio

Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 78 ppm

10 Minutos 35 ppm

20 Minutos 28 ppm

30 Minutos 25 ppm

Tabla N°13: Resultados de la segunda dosis de Hipoclorito de Sodio

Tiempo de reacción Concentración de CN-

 10 Minutos 20 ppm

20 Minutos 17 ppm

30 Minutos 15 ppm

Experimento 5: Tratamiento de efluentes cianurados por el método Singlete

Tabla N°14: Resultados de la primera dosis de Peróxido de Hidrógeno e Hipoclorito de

Sodio

Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 50 ppm

10 Minutos 30 ppm

20 Minutos 26 ppm

30 Minutos 20 ppm

Tabla N°15: Resultados de la segunda dosis de Peróxido de Hidrógeno e Hipoclorito de

Sodio

Tiempo de reacción Concentración de CN-

10 Minutos 13 ppm

40 Minutos 2 ppm

Experimento 6: Tratamiento de efluentes cianurados con ácido de Caro

Tabla N°16: Resultados de la primera dosis de Peróxido de Hidrógeno y Ácido Sulfúrico

 Tiempo de reacción Concentración de CN-

Concentración inicial 50 ppm

10 Minutos 36 ppm

20 Minutos 32 ppm

Tabla N°17: Resultados de la segunda dosis de Peróxido de Hidrógeno y Ácido Sulfúrico

Tiempo de reacción Concentración de CN-

10 Minutos 28 ppm

20 Minutos 26 ppm

6) DISCUSIÓN DE RESULTADOS

6.1 Tratamiento por peróxido con sal de CuSO4 como catalizador

Gráfica 1: tiempo vs concentración

Como podemos apreciar en la gráfica1 el peróxido disminuye la concentración de 82

ppm a 8 ppm si bien obteniéndose una eficiencia de 90.24 lo que no es tan
 significativo comparándolo otros métodos , además de que se aplicaron dos dosis ,
vemos que en la primera aplicación la cinética de la reacción es mucho mayor y ataca
más el cianuro presente en nuestro efluente esto se aprecia en los primeros diez
minutos que es donde más disminuye la concentración , por lo que éste método no
es muy recomendable teniendo el cuenta el alto costo del agente oxidante.

6.2 Tratamiento con INCO convencional

Gráfica2: tiempo vs concentración método INCO

 Al igual que en el tratamiento anterior se observa que la cinética en los

primeros 10 minutos fue mayor asi como la eficacia de la destrucción , la
concentración final que obtuvimos fue de 35 ppm , uno de los métodos
menos eficaces y es contradictorio ya que según la bibliografía y trabajos
realizados se reporta como uno de los métodos más eficaces en
destrucción de cianuro , con valores de concentración finales menores a
 1ppm

6.3 Tratamiento por INCO avanzado

Este tratamiento es un ajuste al inco convencional , se utiliza como oxidante el peróxido
de hidrógeno y metabisulfito de sodio proveedor de dióxido de azufre , a diferencia del
inco convencional se observa una eficacia de 93.58 , en la primera dosis de peróxido
observamos que disminuye la concentración hasta 30 ppm pero cuando agregamos la
segunda dosis se reduce hasta 5 ppm , se debe al poder oxidante del peróxido

6.4 Tratamiento por clorinación alcalina

Según teoría se debe de utilizar un exceso del 100% de hipoclorito de sodio esto se debe
a que el proceso tiene lugar en dos fases, en la primera se convierte el cianuro en cloruro
de cianógeno , y en la segunda fase éste se hidroliza formando recién el cianato, según
las siguientes reacciones :
 Cl2 + CN-  CNCl + Cl-
CNCl + H2O  OCN- + Cl- + 2H+
El exceso también sirve para hidrolizar el cianato a amonio
OCN- + 3H2O  NH4+ + HCO3 - + OH-
Con un mayor exceso se oxida todo el amonio a nitrógeno teniendo un elevado costo
por lo que es beneficioso. También se oxida el tiocianato pero con un elevado consumo
de cloro
3Cl2 + 2NH4+ N2 +6Cl- + 8H+

 Se obtuvo una eficacia de 80.76

6.5 Tratamiento por singlete

De todos los tratamientos este resultó ser el más efectivo siendo su eficiencia de 96,
debido al exceso de peróxido éste ataca con mayor eficacia al cianuro destruyéndolo
casi por completo , se agrega un exceso de peróxido para que ataque a todo el cianuro
disociado ya que de lo contrario se hipoclorito residual reaccionará con el cianuro
formando cloraminas (NH2Cl) el cual es un biocida oxidante hasta 3ppm . En la gráfica
se observa la disminución notoria de la concentracion de cinauro con este método en
un tiempo de reaccion similar a los demás tratamientos.

6.6 Tratamiento con ácido de caro

7)CONCLUSIONES

8)RECOMENDACIÓN
9)BIBLIOGRAFIA
http://cybertesis.uni.edu.pe/bitstream/uni/795/1/mamani_eo.pdf

Fernández Pérez (2007). Método para la eliminación de cianuro. . Universidad de Oviedo.

España.
10) CUESTIONARIO

07. Al oxidarse el cianuro se transforma en cianato ¿Qué pasa luego con el cianato?

El cianato no es el producto final de la detoxificación de cianuro, el cianato reacciona también

por oxidación directa con el oxidante usado en la cianuración o por hidrólisis formando ión
amonio e ión carbonato. El cianato puede oxidarse para formar gas nitrógeno y carbonato,
siempre que se usen agentes oxidantes fuertes como el cloro (pH 8 a 9, tiempo de reacción de
1.5 horas). son aptos para oxidar el cianato a nitrógeno y dióxido de carbono.

08. Averigüe un método

para determinar el cianuro WAD y cómo se determina el cianuro total de una muestra en aguas
de relave.

 Método para cianuro total (4500-CN Apha)

Destilar para eliminar las sustancias Ínterferentes, el cianuro metálico se convierte en HCN gas,
que se destila y absorbe en hidróxido sódico (NaOH). Debido a la descomposición catalítica del
cianuro en presencia de cobalto a temperatura elevada en una solución acida fuerte el
cobaltocianuro no se recupera totalmente.
Existen indicaciones de que los complejos de cianuro con los metales nobles,
como oro, platino y paladio, tampoco se recuperan totalmente con este procedimiento. La
destilación separa también cianuros procedentes de otros contaminantes orgánicos o
inorgánicos productores de color y que posiblemente interfieren. Posteriormente, se analiza la
sal simple cianuro sódico (NaCN). Algunos compuestos orgánicos del cianuro, como los nitrilos,
se descomponen por destilación. Los aldehídos convierten el cianuro en nitrilo. El líquido de
absorción se analiza por un método titulométrico ( concentraciones mayores a 1 ppm),
colorimétrico ( concentraciones de cianuro inferior a 20ug/l, para concentraciones mayores
diluir antes de destilar) o de electrodo cianuro selectivo (se utiliza en un rango de 0.05 a 10
ppm).

 Método para cianuro WAD (4500-CN Apha)

Este método mide también mide también el cianuro susceptible de cloración por liberación de
HCN a partir del cianuro disociable. Tras recogerlo en una solución de absorción de NaOH, se
puede determinar el HCN por uno de los tres procedimientos finales para determinación total
del cianuro.
Hay que señalar que, aunque el cianuro susceptible de cloración y el cianuro
débil y disociable parecen idénticos, algunos diluyentes industriales (como la
pulpa y papel, y los de la industria refinadora del petróleo) contienen sustancias mal conocidas
que pueden producir interferencias. La aplicación del método para cianuro susceptible de
cloración da valores negativos. Para aguas naturales y efluentes de acabados metálicos, la
determinación
colorimétrica parece más sencilla y económica.

09. Indique que cuidados y normas de seguridad se deben tener en cuenta cuando se trabaja con
cianuro .

Las formas toxicólogas más significativas son el cianuro libre (CN- ), HCN y los compuestos
disociables en ácido débil o compuestos WAD. La toxicidad de los complejos cianuro-metal es
atribuida a la concentración del cianuro libre que se encuentra en equilibrio con el complejo
metálico.
La toxicidad del cianuro libre y los complejos metalogénicos pueden manifestarse en forma
aguda o crónica. La toxicidad aguda esta normalmente asociada con los efectos letales
inmediatos observados en organismos expuestos a concentraciones elevadas de un compuesto
particular. El periodo de toxicidad aguda varía desde unos minutos hasta algunos días,
dependiendo del grado de exposición.
Es aconsejable conocer la composición básica de la solución (presencia de sulfuros, oxidantes,
sólidos, pH, etc.), para realizar un pretratamiento, si se requiere. Debido a su toxicidad, es
importante manejar con precaución las soluciones de cianuro. Se debe trabajar bajo campana
o en un lugar bien ventilado. Hay que tener especial cuidado cuando se requiere disminuir el
pH de la solución (para análisis del cianato, por ejemplo, o para conservación del tiocianato),
porque a valores de pH menores de 9 se genera ácido cianhídrico (HCN), gas tóxico.
El análisis debe hacerse dentro de las 24 horas posteriores a la toma de la muestra. Si ésta no
se va a analizar inmediatamente, debe adicionarse NaOH u otra base fuerte, hasta un pH de 12-
12,5, y guardar la muestra herméticamente cerrada, con el mínimo de aire, protegida de la luz
del sol y a una temperatura de 4° C.

10. En base a las constantes de formación de complejos explique la estabilidad y clasificación de

los complejos cianuradas.

Los metales cianurados presentan una alta estabilidad, ilustrado en sus constantes de
estabilidad. Estas constantes tienen la razón de equilibrio entre los iones disociados y los
componentes complejos

Como la oxidación de cianuro requiere la presencia de cianuro libre, la concentración de cianuro

libre disponible como resultado de la estabilidad del complejo, así como la cinética de
disociación para restablecer el equilibrio del complejo desempeña un papel principal en la
eficiencia de la detoxificación de los metales complejos de cianuro. En presencia de un oxidante
adecuado, la baja concentración de cianuro libre es rápidamente oxidada. Si la cinética de
disociación los complejos de coordinación de cianuro reestablece inmediatamente la
concentración de cianuro libre eliminado, la rápida oxidación de cianuro procede hasta que
todo el cianuro ha sido removido desde los iones metálicos y destruidos por la oxidación.