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Curvas de Titulación
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Grado Bioqumica
Curso 2011/12
TEMA 5
EQUILIBRIOS Y VOLUMETRAS CIDO-BASE
Tanto los cidos como las bases son esenciales en un gran nmero de aplicaciones de distintas
tcnicas analticas. Por tanto, se estudian en este tema disoluciones cidas y bsicas
monoprticas, disoluciones tampn, cidos y bases diprticos y poliprticos, considerando en
este ltimo caso que casi todas las macromolculas biolgicas poseen ms de dos protones en
su estructura. Finalmente se describen las valoraciones cido- base, empleadas en todos los
campos del anlisis qumico. Para estas valoraciones se describen tanto las curvas de
valoracin como la deteccin del punto final.
Anlisis Qumico
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1.
GENERALIDADES
[OH ]
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[ H 3O ]2
cHA [ H 3O ]
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pH
pK a
log
cA
c AH
Cmo acta un tampn para resistir los cambios de pH? Si la reguladora es del
tipo cido dbil-base conjugada (AH/A-), al aadir cido, A- se transforma en AH y al
aadir base, AH se transforma en A-, que es lo mismo que decir que A- es sumidero de
protones y AH fuente de protones. Si la reguladora es del tipo base dbil-cido
conjugado (B/BH+), al aadir cido, B se transforma en BH+ y al aadir base, BH+ se
transforma en B. Esto ocurre siempre y cuando no se aada demasiado cido o
demasiada base y se agoten A- AH en el primer caso y B BH+ en el caso de
reguladora base dbil-cido conjugado.
dCa
dpH
donde dCb es el nmero de moles por litro de la base fuerte y dCa es el nmero de
moles por litro del cido fuerte que se aaden a la disolucin reguladora. Dado que la
adicin de un cido fuerte provoca la disminucin del pH, dCa/dpH es negativo y la
capacidad tampn siempre es positiva.
La capacidad de una disolucin tampn no slo depende de la concentracin
de sus componentes sino tambin de la relacin entre dichas concentraciones,
disminuyendo el valor a medida que esta relacin se aleja de la unidad. Por tanto,
alcanza su valor mximo cuando pH = pKa, es decir que cuando la concentracin de las
especies conjugadas es la misma, la capacidad para oponerse a los cambios de pH es
mxima. Por esta razn para seleccionar el tampn a usar se busca el sistema cuyo pK
sea lo ms prximo posible al pH deseado, considerndose el intervalo til de pH de un
tampn normalmente de (pKa 1).
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[ H 3O ]
K a1 K a 2 C AH
K a1
K a1 K w
C AH
Esta ecuacin se transforma en una ecuacin an ms simple si se cumple que Ka2CAH>> Kw y Ka1<<CAH-, condiciones que habitualmente se cumplen. Entonces,
pH = (pKa1 + pKa2).
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2.
Las valoraciones cido-base se emplean en todos los campos del anlisis qumico.
Aunque lo ms comn es que nos interese solamente conocer la concentracin total
de cido o base en la muestra bajo anlisis, la obtencin de las curvas de valoracin
nos permite deducir los componentes que hay en la disolucin de valoracin en cada
momento, as como sus valores de pK.
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3.
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[ InH ]
[ In ]
4.
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5.
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