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TERMODINAMICA 1

Sustancia Pura
Prof. Carlos G. Villamar Linares
Ingeniero Mecnico
MSc. Matemticas Aplicada a la Ingeniera

Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. ING


MECANICA. ULA

SUSTANCIA PURA
CONTENIDO
SUSTANCIA PURA
Sustancia pura, sustancia simple compresible, sistema simple compresible, cambios de fase de una sustancia
pura, fases en equilibrio.
Estado de lquido saturado, vapor saturado, mezcla L+V. Temperatura y presin de saturacin, curva de
presin de vapor, calidad, procesos de calentamiento a presin constante.
Diagramas T-v, P-v, P-T. Domos de saturacin, lnea de lquido comprimido y vapor sobrecalentado,
isobaras, isotermas, punto crtico, isobara e isoterma crtica. Punto y lnea triple. Zona de lquido
comprimido, vapor sobrecalentado.
Postulado de estado, ecuaciones de estado, tablas termodinmicas, superficies termodinmicas.
Gases ideales, ecuacin de estado.

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ING MECANICA. ULA

SUSTANCIA PURA
SUSTANCIA PURA
No necesariamente tiene que estar compuesta por un solo componente, puede estarlo por varios
compuestos qumicos.
Es una sustancia formada por un solo constituyente.
Las sustancias puras se caracterizan porque tienen una composicin qumica constante y es la misma
en todas sus fases.

SOLUCION.
Son sustancias pticamente homogneas pero su punto de ebullicin varia dependiendo de la
concentracin de soluto en el solvente.

MEZCLAS.
Son pticamente heterogneas y sus propiedades varan de acuerdo a las caractersticas de sus
componentes.
Cualquier mezcla o solucin no es una sustancia pura. Ejemplo el Agua y el aceite, las aleaciones de
acero, etc.
Importancia: tiene que estar definida la sustancia para obtener una tabla de propiedades.
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SUSTANCIA PURA
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Existen tres fases principales para una sustancia pura estas son: slida, liquida y gaseosa.

Fase Slida
Las molculas estn separadas pequeas distancias, existen grandes fuerzas de atraccin, las molculas
mantienen posiciones fijas unas con respecto a las otras pero oscilan esta oscilacin depende de la
temperatura.
Cuando la velocidad de oscilacin
aumenta lo suficiente estas
molculas se separan y empieza el
proceso de fusin.

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Fase Lquida.
El espaciamiento molecular es parecido al de la fase
slida, excepto que las molculas ya no mantienen
posiciones fijas entre si. Las molculas flotan en grupos.

Fase Gaseosa.
Las molculas estn bastante apartadas unas de otras y
no existe un orden molecular, estas se mueven de
forma desordenada en continuo choque entre ellas y
con el recipiente que las contiene

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SUSTANCIA PURA
Procesos de cambios de fase de sustancias puras.

Solidificacin

Slido

Condensacin

Lquido
Fusin

Gaseoso
Evaporacin

Sublimacin

En todo proceso de cambio de fase la Presin y la Temperatura son propiedades dependientes.


Los cambios de fase ocurren a Temperatura constante y son funcin de la Presin a la que ocurren.
Una sustancia a presiones mayores hervir a temperaturas mayores.
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DETERMINACION DE LOS DIAGRAMAS P - V T
Considere el siguiente proceso a P = Cte. En los cuales el sistema es el fluido que se esta calentando
dentro del dispositivo cilindro pistn.

Se calienta el liquido

En el punto 3 empieza la evaporacin hasta


que se evapora todo el lquido
T en el edo. 5

Se sigue calentando el vapor

T7

T6

T3 = T4 = T5

T2

T1

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v1 v2

v3

v4

v5

v6

v7

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T

Luego se coloca una masa adicional en el pistn y se


hace el mismo procedimiento, esto lo hago para
varios pesos y por lo tanto a distintas presiones. Se
obtiene el siguiente grafico.

Al unir con una curva los puntos donde


empieza y termina el cambio de fase se
obtiene el domo de saturacin de una
sustancia dada.

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SUSTANCIA
PURA
Construccin del diagrama P v a partir de un proceso a T = Cte.
P1

P2
P3 = P4 = P5
P6
1

T1

T = Cte

P1 > P2
v
P

P2 > P3
1

P3 = P4 = P5
2
3

T1 = Cte

P6 < P5

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Lnea de P = Cte

Punto Critico
T

Isobara del
punto crtico

Diagrama T v

Zona de gas o vapor

Zona de
lquido

Domo de Saturacin
Zona de mezcla
Lquido + vapor
Lnea Triple
Punto Crtico

Isoterma del
punto crtico

v
Zona de gas o vapor

Zona de

Diagrama P - v

Domo de Saturacin

lquido

Lnea de T = Cte

Zona de mezcla
Lquido + vapor
Lnea Triple
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Diagrama P T
Tambin conocido
como diagrama de
fases

En general una fase se considera lquida si se puede evaporar por una disminucin de la presin a
temperatura constante.
Una fase se considera vapor si se puede condensar mediante una reduccin de temperatura a presin
constante.
En sustancias que tienen una presin de punto triple por encima de Patm la sublimacin es la nica
forma de pasar de fase slida a la de vapor en condiciones atmosfricas.
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- Punto Triple: Proyeccin de la lnea triple en el diagrama P T. Es un punto en el cual las tres fases
existen en equilibrio.
- Lnea Triple: Se observa en los diagramas P v y T v. Los estados de una sustancia sobre la lnea
triple tienen la misma presin y temperatura.
- Domo: Zona de mezcla dentro de la cual hay cambio de fase.
- Lnea de Saturacin: Lnea donde comienza a ocurrir el cambio de fase, delimita el domo, existen 3
Lnea de Slido saturado.
Lnea de Lquido saturado.
Lnea de Vapor saturado.
- Punto Crtico: Punto de mxima temperatura y presin por debajo del cual puede ocurrir el cambio
de fase Lquido Vapor o viceversa, a presin y temperatura constante.
Punto en el cual los estados de lquido saturado y vapor saturado son idnticos.
Por encima del punto critico no existe una lnea que separe la regin de lquido y vapor, el cambio de fase
ocurrir de manera espontnea a medida que aumenta la presin y la temperatura.
- Temperatura de Saturacin: Es la temperatura donde ocurre el cambio de fase.
- Presin de Saturacin: Es la presin donde ocurre el cambio de fase.

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SUSTANCIA PURA
Diagrama P-v de una sustancia que se
expande al congelarse.

Diagrama P-v de una sustancia que se


contrae al congelarse

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SUSTANCIA PURA
SUPERFICIE P v T
Cualquier ecuacin que tenga dos variables
independientes de la forma
Z = f(X,Y) se puede representar como una
superficie.
Por tanto es posible representar el
comportamiento P v T de una sustancia
como una superficie en el espacio.
Todos los puntos sobre la superficie
representan la totalidad de los estados a lo
largo de la trayectoria de un proceso de
cuasiequilibrio.
Estos superficies presentan gran cantidad de
informacin pero es mas conveniente trabaja
con diagramas P v, T v, P - T

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Superficie P-v-T de una


sustancia que se contrae al
congelarse.

Superficie P-v-T de una


sustancia que se expande al
congelarse

CALIDAD. (x)

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Es una propiedad intensiva que se utiliza en los procesos en que estn implicadas mezclas de lquido vapor.
Esta propiedad solo tiene significado para mezclas de lquido vapor, no tiene significado en la zona de
lquido comprimido o vapor sobrecalentado.
Representa la cantidad de masa de vapor presente en la mezcla total.
x=
x=0
h=1

x=1
h=0

m vapor

m mezcla

m vapor

m liquido + m vapor

mg

mf + mg

Se define la humedad (h) como la masa de liquido contenida en la mezcla total


mf
h=

h = 1 x
mf + mg
donde : 0 x 1

0 h 1

x y h no se definen en el punto critico


V
V
V
v=
vf = f
vg = g
m
mf
mg
v mezcla =

Vf + Vg
mf + mg

v mezcla = f (v f , vg , x)
v mezcla =

mf vf + mg vg
m f + mg

mg
mf
vf +
vg
mf + mg
mf + mg

v mezcla = h v f + x vg
v mezcla = (1 x)v f + x v g = v f x v f + x v g
v mezcla = v f x(v f vg )

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Prof. Carlos G. Villamar L. TERMODINAMICA 1. INGComo vfg = vg vf


v mezcla = v f + x v fg = v f + x(vg v f )
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DETERMINACIN DE LA FASE DE UNA
SUSTANCIA
Testado > Tsat @ Pestado

VSC

vestado > vg @ Testado

VSC

Testado < Tsat @ Pestado

LC

vestado > vg @ Pestado

VSC

Pestado > Psat @ Testado

LC

vestado < vf @ Testado

LC

Pestado < Psat @ Testado

VSC

vestado < vf @ Pestado

LC

Testado = Tsat @ Pestado

Mezcla (L+V)

vf @ Pestado < vestado < vg @ Pestado

Mezcla (L+V)

Pestado = Psat @ Testado

Mezcla (L+V)

vf @ Testado < vestado < vg @ Testado

Mezcla (L+V)

VSC: Vapor sobrecalentado


LC: Liquido comprimido

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Condiciones Para Definir Un Estado Considerando P, T, v, x
(2 Propiedades Intensivas e Independientes)
Fase Lquido Comprimido (LC) o Vapor Sobrecalentado (VSC)
P, T
P, v
T, v
Mezcla Lquido + Vapor
P, v
T, v
x, P
x, T
x, v
NO se puede solo conociendo P y T ya que so propiedades dependientes dentro del domo

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Determinacin de las Propiedades cuando Pestado<5MPa y la fase es Lquido Comprimido.
Si:
Testado < Tsat @ Pestado
Lquido Comprimido (LC)
Pestado > Psat @ Testado
Entonces: v = v @ Testado y Pestado (Pero no hay tablas para esas Presiones tan bajas para lquido
comprimido)
T

Tedo

Pedo.

El Estado real se puede aproximar al estado 1


v = v @ Testado y Pestado v = vf @ Testado
Se aproxima a la propiedad de lquido
saturado evaluada a la temperatura real, NO
se puede aproximar a la Presin real, ya que
el error sera muy grande. (Punto 2)

Edo.
1

v
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INTERPOLACION

Del punto 3 solo se conoce x3 y se quiere


determinar y3.
La curva real se aproxima a una recta y se
Recta que pasa por dos puntos conocidos
1
Curva real del proceso interpola entre los valores conocidos de los
puntos 1 y 2, pero este procedimiento
permite hallar y3 y no y3
Pto. Real
Empleando relacin de tringulos:
Pto. Aprox

y1
y3
y3

3
y2

x 3 x1 y '3 y1
=
x 2 x1 y 2 y1

y '3 = y1 +

x 3 x1
( y2 y1 )
x 2 x1

Reordenando la ecuacin anterior


x2

x3

x1

y '3 =

El error ser: Error = |y3 y3|


Si los puntos 1 y 2 estn cercanos el error ser pequeo y
este ser menor a menor curvatura de la funcin y/o
menor separacin de los puntos conocidos.
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y1

y = y0

x
x1
x3
x2

y 2 y1
x 2 x1

( x 3 x1 )
x

(Ec. De la Recta)

y
y1Escriba aqu la ecuacin.
y3
y2

SUSTANCIA PURA
ECUACION DE ESTADO DE GAS IDEAL
Cualquier ecuacin que relacione las propiedades P-v-T se conoce como ecuacin de estado.
La ecuacin de estado ms sencilla y conocida para sustancias gaseosas es la ecuacin de estado de
gas ideal.
Diferencias entre gas y vapor:
VAPOR: Sustancia que no se encuentra muy alejada de la lnea de vapor saturado, implica que
puede condensarse.
GAS: Sustancia que se encuentra en fase gaseosa, alejada del domo de saturacin, su temperatura
es mayor que la crtica y/o su presin muy baja.
Ecuacin de estado de G.I:
PV = mRT

Pv = RT

P(kPa); v(m3/kg); T(K); V(m3); m(kg)


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R: Constante de los gases. UNIDADES:
kN
2
m
m
2
kPa m3
kJ kN m m
=

=
=
kg
K
kg
K
kg
K
kg
K

R u Cons tan te Universal de los gases

PM
Peso Molecular

kJ
kPa m3
R u = 8.31434
= 8.31434
kg K
kg K
R=

kg
PM

kmol

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SUSTANCIA PURA

PREGUNTAS??

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