CONTENIDO

INTRODUCCIN.................................................................................................... 2
RESUMEN............................................................................................................. 3
PRINCIPIOS TERICOS.......................................................................................... 4
DETALLES EXPERIMENTALES................................................................................ 8
CLCULOS......................................................................................................... 12
CONCLUSIONES.................................................................................................. 15
RECOMENDACIONES.......................................................................................... 16
CUESTIONARIO.................................................................................................. 17
BIBLIOGRAFA................................................................................................... 18

INTRODUCCIN

Siendo el calcio uno de los principales productos de la metalurgia desde

hace mucho tiempo y su uso est muy expendido en todos los campos
de la vida cotidiana es importante el conocimiento de la proporcin de
dicho mineral presente en una muestra ,para este propsito en el
laboratorio de anlisis minerales dieron los fundamentos para hallar la
cantidad presente en una muestra , mediante una titulacin indirecta
redox expresando esta cantidad en valores de porcentaje, empleando
como solucin titulante permanganato de potasio
En este presente informe relataremos el cmo se determinara el
contenido de calcio en muestra buscando as una mejor comprensin en
forma general a los alumnos de la presente materia.

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Determinacin de Calcio

RESUMEN

La determinacin del Calcio se llevara a cabo por medio del mtodo de

titulacin indirecta redox que consiste en hallar la cantidad de calcio
presente en una muestra de mineral,

dicho valor esta expresado en

forma de porcentaje , para la prctica se emple una cantidad de 0.2gr

aproximadamente, en relacin al clculo instrumental

del alumno,

siguiendo los diferentes pasos resumidos en la marcha tanto sea como la

acidificacin en sus inicios luego

la decantacin, filtracin, lavado y

titulado explcitamente para luego obtener el volumen consumido en la

titulacin cuyo clculo se basa en el porcentaje de calcio contenido en la
muestra.

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Determinacin de Calcio

PRINCIPIOS TERICOS
En los minerales de contienen calcio, la determinacin de calcio es un
mtodo volumtrico indirecto redox.
ELEMENTOS PRINCIPALES EN UN MINERAL DE CALCIO:

DISOLUCIN DE LA MUESTRA:
Disolver una porcin pesada de caliza pulverizada en HCl, o sea:
+2

1+ C a + C O2+ H 2 O
CaC O3 +2 H
Si no se solubiliza puede recurrirse a la fusin con un fundente de
carbonato sdico
SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN
La determinacin de calcio por separacin como oxalato exige una
eliminacin previa de todos los cationes, excepto magnesio y alcalinos.
en un anlisis sistemtico como en la caliza, los iones fluoruro y fosfato
que puedan existir en la disolucin original precipitan en la disolucin
amoniacal en forma de sal calcita junto a los xidos hidratados. Loa
oxalatos de bario y estroncio son casi tan insolubles como el de calcio;
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son tolerables pequeas cantidades de estos iones si se efecta una

doble precipitacin de oxalato clcico.

FILTRACION Y LAVADO

Si el precipitado se va a presar como carbonato, se recomienda la

utilizacin de un crisol filtrante; si es preciso pesar en forma de sulfato o
de fluoruro, se debe recoger el precipitado sobre papel filtro.
El precipitado se lava con una disolucin fra de oxalato amnico hasta
que las aguas de lavado estn exentas de ion cloruro. Si se proyecta
valorar el precipitado con permanganato, el lavado preliminar con
oxalato amnico debe ir seguido de un lavado con agua hasta que las
aguas de lavado estn exentas de ion oxalato.

VALORACIN DEL CALCIO:

Precipitar el calcio en forma de oxalato monohidratado en condiciones
especialmente reguladas:
C a+2 +C 2 O24 + H 2 O CaC 2 O 4 . H 2 O
Se separa el precipitado por filtracin y se lava con agua fra hasta que
est excento de oxalato (que est en exceso).
Se disuelve el CaC2O4.H2O en H2SO4 dando H2C2O4, o sea:
+1

+2

CaC 2 O 4 . H 2 O+2 H C a + H 2 C2 O4 + H 2 O
Se valora la solucin del H2C2O4 con una solucin estandarizada de
KMnO4.
Aunque el Ca+2 no est ligado, o no interviene en la valoracin final,
como vemos, est relacionado estequiomtricamente con la cantidad de
cido oxlico valorado, pues a cada Ca+2 le corresponde una molcula
de H2C2O4.
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Determinacin de Calcio

El Zn, Cd, Pb, Co, Ni, forman precipitados insolubles de oxalato,

pudiendo determinarse por este mtodo, siendo obviamente,
interferencias importantes para la determinacin de Calcio por este
mtodo.
Es esencial que el CaC2O4.H2O posea una composicin perfectamente
definida, y que no est contaminado con oxalatos coprecipitados.
Cuando se agrega la solucin de oxalato a la solucin acdica de la
muestra de Ca+2 y se neutraliza lentamente con amonaco acuoso, el
precipitado obtenido es de mayor pureza que el obtenido por adicin
directa a una solucin neutra o amoniacal de calcio, porque el
CaC2O4.H2O puede contaminarse con Ca(OH)2 o con oxalato de calcio
bsico. El precipitado podra contener oxalato de Mg y Na
coprecipitados, si la cantidad presente de estos elementos es muy
grande o si no se sigue rigurosamente el procedimiento para la
determinacin del calcio.
Se puede aprovechar la tendencia del ion magnesio a formar complejos
oxalatos solubles y la tendencia de las soluciones de oxalato magnsico
a quedar estables en estado saturado.
El Fe+3, Al+3 y Mn+2 no interfieren ya que forman oxalatos aninicos.
La separacin de Ca+2 por precipitacin en forma de oxalato es una
tcnica necesaria y aceptada sea cual fuere la determinacin final que
haya de efectuarse.
El CaC2O4.H2O a 500C da CaCO3 puro y puede pesarse como tal.
El CaC2O4.H2O puede redisolverse y determinarse el contenido de Ca+2
por medio de una
valoracin complejimtrica (recordemos la
determinacin de Ca+2 con EDTA an en presencia de Mg+2).
Determinacin de calcio (Mtodo AOAC 944.03). Titulacin con
permanganato
El Calcio se precipita a pH 4 como oxalato (si hay fosfato presente se
puede eliminar con cido actico), posteriormente el oxalato se disuelve
en cido sulfrico liberando cido oxlico el cual se titula con una

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solucin valorada
involucradas son:

de

permanganato

de

potasio.

Las

reacciones

1. Precipitacin del Calcio con Oxalato de Amonio.

CaCl2 + (NH4)2C2O4 2NH4Cl + CaC2O4
2. Liberacin del cido oxlico por la accin del cido sulfrico sobre el
oxalato
de calcio
CaC2O4 + H2SO4 CaSO4 + H2C2O4
3. Titulacin del cido oxlico con permanganato de potasio
5H2C2O4 + 2KmnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 10CO2

Mtodo Alternativo
Determinacin de calcio (Mtodo NOM-187-SSA1/SCFI-2002). Formacin
de complejo con EDTA.
El EDTA (etilendiaminotetraacetico) forma complejo con muchos metales
tales como calcio y magnesio. Est reaccin puede emplearse para
determinar la cantidad de minerales en la muestra por titilacin
complejomtrica. El final de la titulacin se detecta usando indicadores
que cambian de color cuando forman complejo con los minerales. Los
indicadores que se pueden emplear son la calgamita y el negro de
eriocromo, los cuales cambian de azul a rosa cuando forman complejo
con el calcio y magnesio. Se tiene el final de la titulacin de la solucin
conteniendo el mineral con EDTA e indicador, cuando cambia de rosa a
azul
Reaccin general:
Metal*Indicador + EDTA

(rosa)

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Metal*EDTA + Indicador
(azul

Determinacin de Calcio

DETALLES EXPERIMENTALES

Estos pasos son consiguientes a la determinacin de insolubles, luego de

obtener el filtrado tomamos alcuotas de 50ml, luego agregamos media
cucharada de cloruro de amonio y 5 ml de agua oxigenada.

se adiciona hidrxido de amonio hasta observar

precipitacin de fierro. Hidrxido frrico para ser
mas exacto. Llevamos a plancha y hervimos
durante 10 minutos.

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Determinacin de Calcio

 decantar unos minutos y adicionar un ligero exceso de hidrxido de

amonio y filtrar sobre vaso de 400 ml, usando filtro whatman 2 . lavar
con solucion lavadora y lavar en caliente. Desechar el filtro.

Adicionar 2 gotas
anaranjado de
clorhdrico diluido
hasta un viraje de
plancha hasta

de indicador
metilo y luego cido
ms 5 ml de exceso
rosado tenue. Llevar a
ebullicin.

Retirar de plancha y adicionar solucin de oxalato de amonio, luego

solucin diluida de hidrxido de amonio gota a gota hasta viraje del
indicador. Adicionar 5 ml de exceso.

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Determinacin de Calcio

 Llevar a plancha y hervir durante unos minutos. Digestar en caliente

durante 10 minutos, retirar de plancha y enfriar en bao maria.

Filtrar usando filtro whatman 40. Lavar con agua caliente. Descartar el
filtrado.
Debajo del embudo colocar el caso de 400 ml abrir el filtro y regresar el
precipitado al vaso con la ayuda de chorros de agua caliente. Lavar el
filtro con 20 ml de solucin diluida de cido sulfrico, luego lavar con
agua caliente. Descartar el filtro.

Hervir la solucin hasta completa dilucin del

precipitado. Retirar de la plancha y titular en
caliente con solucin de permanganato de potasio
hasta
viraje
de
incoloro
a
rosado
tenue.

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RX PARA LA DETERMINACIN DEL CALCIO :

CaC2O4

H2SO4

2KMNO4 + 3H2SO4 + K2SO4

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----->

----->

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CaSO4

H3C2O4

K2SO4 + 2MNSO4 + 10CO2 + 8H2O

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CLCULOS
Normalizacin de la solucin de Permanganato de
Potasio:
1 Estndar 1 :
P(muestra) = 0.2021g
Vol. Gastado permanganato = 31.09ml
N1(permanganato) =

Peso oxalato
P . Eq .Oxalato x Vol. gastado

Entonces, se tiene:
N1( permanganato) =

0.2021 g
67 x 31.09

= 9.7 x 10-5

2 Estndar 2 :
P(muestra) = 0.2021g
Vol. Gastado permanganato = 30.79ml
N2(permanganato) =

Peso oxalato
P . Eq .Oxalato x Vol. gastado

Entonces, se tiene:
N2( permanganato) =

0.2011 g
67 x 30.79

= 9.75 x 10-5

3 Estndar 3 :
P(muestra) = 0.2011g
Vol. Gastado permanganato = 30.93ml
N3(permanganato) =

Peso oxalato
P . Eq .Oxalato x Vol. gastado

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Determinacin de Calcio

Entonces, se tiene:
N3( permanganato) =

N( promedio ) =

0.2011 g
67 x 30.93

= 9.70 x 10-5

N 1+ N 2+ N 3
3

9.7 x 1 0 +9.75 x 1 0 +9.7 x 1 0

3

9.72 x 10-5

Calculando el % de Calcio en la muestra de cada uno:

Cuellar Astete, Renzo:
%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

Delgado Seclen, Daniel:

%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

Jara Valencia, Angel:

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Determinacin de Calcio

%Ca =

Vol ( gastad o permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

x 100

Rodrguez Barrera, Elas:

%Ca =

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

%Ca =

x 100

Vol ( gastado permanganato ) x N ( prom ) x P . Eq .Ca

Peso Muestra

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x 100

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CONCLUSIONES

La prctica es importante porque nos lleva a la determinacin del

porcentaje de calcio presente en la muestra.

El proceso de determinacin de determinacin del calcio se lleva a

cabo por el mtodo de permanganometria.

Se agrega la solucin de cloruro frrico para la

precipitacin

completa del Fe.

la titulacin se debe hacer con el mayor cuidado posible para tener

un volumen consumir del mismo.

La concentracin titulaste determinara el volumen a consumir del

mismo.

Se debe hallar la normalidad del titulaste y asimismo el peso

equivalente del calcio con el menor error posible para obtener un
dato preciso al clculo final.

la solucin despus de agrega el H2SO4 se tiene que calentar para

as obtener el gasto real de la solucin titulaste ,porque si no se
gasta mucho titulaste

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Determinacin de Calcio

RECOMENDACIONES

Tener especial cuidado con el manejo de los cidos por ser este
altamente concentrado.
Tratar de no contaminar los diferentes depsitos de los cidos
dems reactivas.
Mejorar correctamente los conceptos dados en clase para no
perder tiempo en clculos.

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CUESTIONARIO
1. Qu funcin tiene calcinar la muestra durante el ataque?
2. Qu funcin tiene la adicin de la solucin saturada de
cloruro frrico?
Esta solucin elimina interferentes como lo son el arsnico, antimonio,
adems regula el pH de la solucin.
3. Qu funcin tiene la adicin de oxalato de amonio?
La funcin del oxalato de amonio es precisamente para la precipitacin
de calcio como Oxalato (CaC2O4) y tambin para tamponar la solucin.
5. Qu funcin tiene la adicion de solucin diluida de cido
sulfrico?
Favorece la liberacin del cido oxlico al actuar sobre el oxalato de
calcio, as obtenemos sulfato de calcio (CaSO_4) para su respectiva
pesada.

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Determinacin de Calcio

BIBLIOGRAFA

Autor:

James. S. Fritz y George H. Schenk

Ttulo:

Qumica Analtica Cuantitativa

3ra Edicin.

Autor: V.N. Alexeiv

Autor:

Ttulo: Anlisis Qumico Cuantitativo

2da Edicin.

Gilbert H. Ayres

Ttulo:

Anlisis Qumico Cuantitativo

Ediciones Harla

http://www.calidoscopio.com

http://depa.fquim.unam.mx

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