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PRCTICA 5. VOLUMETRAS DE OXIDACIN-REDUCCIN: PERMANGANIMETRA Y YODOMETRA. Objetivos.

Recordar los conceptos de oxidante y reductor y el ajuste de reacciones redox por el mtodo del inelectrn y el concepto de equivalente electroqumico. Conocer las aplicaciones de las volumetras redox.

Material
Granatario. Bureta y soporte Matraz erlenmeyer Pipetas Placa calefactora

Reactivos
KMnO4 Disolucin problema de c.oxlico Acido sulfrico 1:4. Na2S2O3 Disolucin de engrudo de almidn de 2,5 g/L Disolucn problema de yodo.

Introduccin.
En una reaccin de oxidacin reduccin se produce un intercambio de electrones. Una sustancia se oxida cuando pierde electrones: Ag0 ------> Ag+ + 1 ey se reduce cuando los gana: Cu2+ + 2 e- -------> Cu0 En una reaccin redox se produce al mismo tiempo la oxidacin y la reduccin, siendo igual el nmero de electrones cedidos en la oxidacin que los ganados en la reduccin: Cu0 + 2 Ag+ --------> Cu2+ + 2 Ag0 Una especie qumica (tomo, molcula o in) puede encontrarse en forma oxidada o en forma reducida y se habla entonces de pares redox. Ej: Ag+/Ag0 ; Cu2+ / Cu0. En muchas reacciones redox debe tenerse en cuenta el medio en que se produce la reaccin. As, por ejemplo la reduccin del in permanganato es diferente si se hace en medio cido o en medio bsico: MnO4- + 8 H+ + 5 e- ------> Mn2+ + H2O MnO4- + 2 H2O + 3 e- ------> MnO2 + 4 OHEl carcter oxidante o reductor de las especies qumicas, si son elementos, depende de su posicin en el sistema peridico, y se mide mediante el potencial de oxidacin-reduccin (E), en voltios. El potencial de reduccin nos compara la tendencia de la forma oxidada de una especie qumica a aceptar electrones, y por tanto a reducirse, frente al par H+/ 1/2 H2, que se usa como referencia, y al que se asigna un potencial normal de 0 v. Si el potencial de oxidacin el de reduccin se determina a concentraciones 1 M, y a la presin de 1 atmsfera y 25 C de temperatura, se denomina potencial normal (E), bien de oxidacin (PNO) de reduccin (PNR). El potencial redox de una reaccin es funcin por tanto de la concentracin de las especies que intervienen, de su potencial normal, de la temperatura y de la presin, segn la ley de Nernst: E = E - RT/ nF x ln Q donde: n= nmero de electrones que se intercambian en la reaccin considerada, F es 1 faraday (96500 culombios), y Q representa la ley de accin de masas. Cuanto mayor es el PNR para un par, mayor es la tendencia de la forma oxidada a captar electrones, por tanto a reducirse, as por ejemplo: el par Cu2+/Cu0 tiene un PNR de +0,34 v., y el

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par Ag+/Ag0 tiene un PNR de +0,80 v., por tanto en una reaccin en la que intervengan estos pares, el in Ag+ se reducir, y captar los electrones que cede el Cu, que a su vez se oxidar. El Cu es el agente reductor, puesto que reduce al in Ag+, y el in Ag+ es el agente oxidante ya que oxida al Cu: 2 Ag+ + Cu0 ------> 2Ag0 + Cu2+ El potencial normal de una reaccin est relacionado con la variacin de la energa libre mediante la expresin: G = -nFE de esta forma, cuando el potencial es positivo, G es negativo, lo que implica que la reaccin es termodinmicamente espontnea. Es importante tener en cuenta que muchas veces no se trabaja en "condiciones normales", sobre todo en cuanto a concentraciones, que no suelen ser 1 M, en estos casos debe calcularse el potencial de la reaccin en las nuevas condiciones a partir de la ecuacin de Nernst, y con este valor, el de la energa libre. Las volumetras redox son tcnicas analticas consistentes en un proceso de oxidacinreduccin que tiene lugar entre dos disoluciones, una de las cules contiene una sustancia oxidante o reductora respecto al soluto de la segunda disolucin. La tcnica de la valoracin redox es la misma que la de una valoracin cido-base y se realiza aadiendo progresivamente una disolucin valorante colocada en una bureta sobre un volumen exactamente medido de la disolucin problema. El proceso de valoracin termina cuando el indicador usado cambia de color y esto sucede en el momento en que existen cantidades equivalentes de oxidante y de reductor.

5.a. Permanganimetra
Valoracin de cido oxlico con permanganato potsico. La reaccin inica total que se produce es: C2O42- + MnO4- CO2 + Mn2+

Procedimiento experimental:
Es una valoracin redox. Como reactivo valorante se una disolucin de KMnO4 0,1N estandarizada previamente y como indicador acta la propia solucin de permanganato que cambia el color de la disolucin problema de cido oxlico. En un erlenmeyer se vierten 10 mL de disolucin problema de cido oxlico. Se aaden unos 8 mL de cido sulfrico diluido (1:4). Se carga la bureta con la disolucin de KMnO4 0,1N Se calienta la disolucin problema hasta unos 50-60 C y a continuacin se aade la disolucin de permanganato, agitando contnuamente y manteniendo la temperatura. La tcnica de valoracin consiste en aadir al principio de forma continua el reactivo valorante desde la bureta, para terminar aadiendolo gota a gota cuando nos encontramos cerca del punto final de la valoracin indicado por los cambios de color del indicador. En el caso particular de la permanganametra el punto final se encuentra prximo cuando la decoloracin de la disolucin de permanganto se hace lentamente. Se alcanza el punto final cuando aparece coloracin violcea dbil y persista unos segundos. Anotar el volumen de peramanganato consumido.

5.b. Iodometra
Valoracin de yodo con tiosulfato sdico. La reaccin inica total que se produce es: I2 + 2S2O3 2- 2I- + S4O6 2-

Procedimiento experimental:
Es una valoracin redox.

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Como reactivo valorante se una disolucin de Na2S2O3 0,1N estandarizada previamente y como indicador se emplea una disolucin de engrudo de almidn de 2,5 g/L que cambia a color azul cuando se combina con el yodo. En un erlenmeyer se vierten 10 mL de la disolucin problema de iodo. Se carga la bureta con tiosulfato sdico 0,1N. Se aade un chorro de tiosulfato, agitando continuamente hasta que la disolucin de color pardo oscuro de yodo tome un color anaranjado-amarillento. Aadir 1 mL de la disolucin indicadora de de almidn y el color se torna azul intenso. Se contina aadiendo el tiosulfato cada vez ms lentamente en funcin de la velocidad con que cambia el color azul de la disolucin. El punto final se alcanza cuando el color azul de la disolucin desaparece, tornandose incolora. Anotar el volumen de tiosulfato consumido.

Clculos.
La concentracin de la disolucin se calcula aplicando el principio de conservacin de la materia:

Cuestiones:

V 1 N1 = V 2 N 2

1) Ajustar las reacciones inicas y moleculares del cido oxlico con el permanganato potsico y del yodo con el tiosulfato sdico. 2) Calcular la normalidad, la molaridad de las soluciones problema. 3) Calclese el nmero de gramos que contiene un peso equivalente de permanganato potsico, oxalato sdico, tiosulfato sdico y yodo, en estas reacciones. 4) Calcular el nmero de gramos que contiene un litro de cada una de las soluciones empleadas. 5) Calcule el nmero de miligramos de la sustancia problema que contiene el volumen usado en la valoracin. 6) Calcule el nmero de miligramos de reactivo valorante que se ha consumido en cada valoracin. -----------------------oOo----------------------

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