Soluciones Instrumentales, Trucos y

Consejos en Tcnicas de Absorcin

Atmica

Fernando Tobalina
Spectroscopy Product Specialist

ICP-OES Maintenance & Trouble Shooting

Jan. 2013

Agilent hoy: Espectroscopa atmica

La gama ms completa de soluciones analticas.
ICP-OES

Flame AAS

ICP-MS

Graphite Furnace AAS

ICP-QQQ

4100 MP-AES

AAS instruments can be

flame only, furnace only, or
combined (switchable)

ICP-OES Maintenance & Trouble Shooting

Jan. 2013

Catlogo Agilent de Absorcin Atmica 2013.

AA-55 B

Precio asequible

Anlisis de rutina.

Equipo autnomo.
Optica de altas
prestaciones.
Control por teclado y
pantalla LCD.
Opcin de control por PC.

Control por PC
Alto grado de
automatizacin.
Opcin de anlisis
secuencial rpido.
Menores costes
operativos

Menor

AA-240/240FS

AA-280 FS

Anlisis multielemental
con las mejores
prestaciones
analticas.
La ptica de mayor
resolucin y transmisin.
Ms posiciones de
lmparas
Completa automatizacin.
Alta productividad.

Precio

AA- 240Z y 280Z

Cmara de grafito
Anlisis de trazas y
ultratrazas
Atomizacin a alta
temperatura y velocidad
Correccin por zeeman
Mltiples modos de
inyeccin.

AA-DUO

Sistemas DUO
Sistema nico de anlisis
simultaneo por llama y
cmara de grafito.
Dos plataformas pticas
Control centralizado
Alta productividad
Menores costes
operativos

Mayor

ICP-OES Maintenance & Trouble Shooting

Jan. 2013

Ambiente del laboratorio

El ambiente del laboratorio puede tener
impacto en la calidad de los resultados.
Area de trabajo lmpia, despejada y ventilada
Separar el rea de preparacin de muestras del
area de anlisis.
Guardar correctamente las botellas de cidos y
disolventes.
Todo esto alarga la vida de los instrumentos y
aumenta la calidad de los resultados.

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Ambiente del laboratorio

Vigilar la extraccin y el sistema de gases.
El caudal de extraccin en los equipos de llama
ha de ser al menos de 6 m3/min.
Debe de haber un espacio entre la campana y la
salida de gases de unos 10 cm.

Correcta distancia del extractor

La cmara de grafito tambin requiere

extraccin. Es muy recomendable emplear el Kit
de extraccin para cmara de grafito 0.27m3/min.
La lnea de gases, especialmente el acetileno ha
de mantener la presin durante el
funcionamiento del equipo.
No apurar el consumo de la bala de acetileno
para prevenir la entrada de acetona al equipo.
Kit de extraccin e iluminacin

Page 5

Calidad de los patrones

Como deben almacenarse?
Los envases de plstico aseguran mayor estabilidad

Estabilizarlos con cido un pH bajo aumenta su tiempo de vida

Los patrones a nivel de ppbs ( g/L) prepararlos diariamente desde una
disolucin madre.
Los patrones a nivel de ppm (mg/L) pueden almacenarse durante algunas
semanas.
Almacenar las disoluciones preferiblemente en nevera.

Cmo prepararlos?
Asegurarse que las disoluciones de origen todava estn en uso y no estn
caducados.

Usar pipetas calibradas y material volumtrico tipo A. Para muestras

orgnicas, preparar las diluciones por pesada.
Emplear agua desionizada (Tipo I - conductividad > 18 M/cm3) Grados
menores pueden indicar contaminacin.
No hacer diluciones 1:100,000.

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Controlar las fuentes de contaminacin

De todo lo que toque la muestra durante su preparacin,
dilucin, tranvases, anlisis y almacenamiento.

Pureza de los cidos

Comprar slo la calidad que se precise
para hacer el trabajo.
Comprobar el certificado de anlisis
No meter puntas de pipeta en las botellas.
Si se os contamina un cido podis usarlo
para disoluciones de lavado.

Pipette tips
Mejor si son incoloras Normalmente los
colores aumentan la contaminacin (Cu,
Fe, Zn, Cd)

Guantes
Sin polvos, talcos, ..a no ser que te
guste el Zn

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Sistemas Agilent para AA de llama Caractersticas

Flexibilidad, Faciles de usar & Caractersticas analticas excepcionales
Un equipo FLAA Agilent aporta:

La mayor sensibilidad en llama:

> 0.9 Abs. para 5 mg/L Cu
Mejor precisin: < 0.5 % RSD
en lecturas de 10 x 3 s

Amplia tolerancia a muestras

difciles.
Rpida puesta a punto. Sin
conexiones complejas para
gases y ajustes sencillos
Cmbio rpido a cmara de
grafito (manual - < 30 s)
Seguridad
8

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Ajustes a realizar para un mtodo de FLAA

Alineamiento y seleccin de
lmparas
Alinear las lmparas retirando el
atomizador con los tornillos del soporte.

Rendija de
entrada al
monocromador

Botones
de ajuste

Tomar nota del valor de ganancia del

detector.
Estabilizar unos minutos hasta que su
emisin sea constante.

Mechero

Altura de visin ptima para Ca

Optimizar la posicin del mechero

(vertical, horizontal & rotational
positioning) con la tarjeta de
alineamiento.
Encender la llama y hacer un ajuste fino
de la altura del mechero siguiendo la
absorcin de un patrn ej; 3 ppm de Cu.
Bajar la altura del mechero cuando se
emplean llamas reductoras.

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Ajustes a realizar para un mtodo de FLAA

Ajuste del flujo de aspiracin

Ajuste de la bola de impacto

Abs Cu 5 mg/l

0,6 a 0,8

SIPS (5-6 ml/min)

Paso

Alta conc.
de sales

Flujo Mximo
High Solids
(8-9 ml/min) (7-8 ml/min)
Retroceso

Giro del nebulizador

Efecto del flujo de aspiracin en la absorbancia

de 5 ppm Cu

Efecto de la posicin de la bola de

impacto en la absorbancia de 5 ppm Cu

Bola de impacto
Tornillo de
ajuste

10

Ajuste de la
bola de impacto

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Recomendaciones sobre los ajustes del FLAA

Para la mayora de aplicaciones:
Colocar las palas de mezcla
Optimizar la bola de impacto a la mxima sensibilidad
Usar el capilar de paso estrecho

Para conseguir la mayor sensibilidad:

Eliminar las palas de mezcla
Usar el capilar de paso ancho y ajustar el nebulizador

a su mayor flujo.

Para muestras con alto contenido en TDS:

Colocar las palas de mezcla

Girar la bola de impacto como a 1 vuelta hacia el nebulizador (desde la posicin de

alta sensibilidad).
Girar la rosca del nebulizador 1 vuelta ms (aprox) hasta la zona de altos TDS.
Usar el capilar de paso ancho (para reducir posibilidades de bloqueos)

11

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Parmetros del Mtodo

Tipo de llama y flujos de gas
Seleccionar el tipo de llama Aire/acetileno o Nitroso/acetileno.
N20/C2H2

Mayor temperatura 3000

Ms ruido.
Ms mantenimiento.
Elimina algunas interferencias
qumicas.

12

Aire/C2H2

Menor temperatura 2300

Menor ruido.
Menor mantenimiento.
Menor grado de ionizacin.

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Parmetros del Mtodo

- Ajuste de los flujos de gas de la llama

Oxidante

13

Estequiomtrica

Reductora

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Parmetros del Mtodo

Parmetros pticos
Intensidad de las lmparas.
No usar intensidades excesivas. A intensidades altas las lmparas duran menos.
No exceder la intensidad mxima.
Controlar las horas de uso (mA/H).
Usar lmparas mono o multielemento.
Nube de tomos en estado basal

Emisin normal

Page 14

Emisin tras
self-reversal

Parmetros del Mtodo

Parmetros pticos
Rendija.
Fijar la anchura de rendija recomendada.
A mayor anchura de rendija menor ruido en las lecturas.
A menor rendija mayor linealidad en las calibraciones.

Lnea de Resonancia

Anchura rendija
Anchura rendija

Page 15

Anchura rendija

Parmetros del Mtodo

Parmetros pticos
Seleccin de lneas.
Seleccionar las lneas de acuerdo al rango de concentraciones de las
muestras.
Seleccionar lneas de mayor intensidad de emisin.
Habitualmente lneas de mayor long. de onda presentan menos interferencias.

Dispersin

200

Page 16

250

300

350 nm

Eliminacin de interferencias
Supresin de las interferencias de nebulizacin:
Simulacin de la matriz en los patrones.
Adicin standard.
Standard interno.

Solo en modo Fast Secuencial (FS)

Page 17

Eliminacin de interferencias
Supresin de las interferencias por IES:

Na

Na

Cs

Cs

1e
1e

Supresin de las interferencias por especies

moleculares estables:

Aadir a las disoluciones un 0.2 - 0.5% de

CsCl y La2O3, o dosificarlas on-line con
SIPS

Page 18

Eliminacin de interferencias

Spectre Lampe Deutrium

Activar la correccin de fondos por lmpara de deuterio en el caso

de interferencias inespecficas, o dispersiones de luz

1
I
n 0,8
t
e 0,6
n
Gamme normale
s 0,4 190-300 nm
i 0,2
t
0

HCl faible mA
300-425 nm

Longueur d'onde

Pas de D 2
425-900 nm

Mantenimiento de los FLAA

Diariamente:
Comprobar la presin del gas y el contenido de las balas
(acetileno)
Comprobar el funcionamiento de la extraccin

Comprobar que el mechero est limpio

Comprobar que el nebulizador aspira correctamente
Dejar pasar una disolucin de limpieza al final del anlisis (2
minutos)
Limpiar cualquier derrame y vaciar el bidn de residuos

Semanalmente:
Limpiar el mechero.
Vaciar y cambiar el lquido de la trampa de lquidos.

Mensualmente:
Limpiar las ventanas del compartimento de anlisis.
Desmontar y limpiar el nebulizador.
20

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Automatizacin: Aumento de la productividad y

disminucin de costes operativos.
Instrumentos Fast
Secuencial

Anlisis multielemental
secuencial
Velocidad de anlisis
comparable a la de los ICPOES secuenciales
Anlisis con Standard interno

SIPS-10 / 20

Preparacin automtica de
patrones
Dilucin automtica on-line de
muestras fuera de rango de
calibracin, hasta un factor de 200.

Preparacin automtica de
adiciones standard.
Adicin on-line de supresores de
ionizacin y agentes liberadores

Page 21

Automuestreador
SPS-3

Trabajo autnomo
Lavado inteligente entre
muestras.
Secuencia de encendido y
apagado programable.
Generacin automtica de
informes de resultados

Sistemas Agilent para Generacin de Hidruros

Caractersticas
Rapidez (ms que la cmara de grafito)
50 70 anlisis a la hora.
Facil de automatizar.

El analito es separado de la matriz

Elimina interferencias de matriz.
Disminuye los fondos.

Permite analizar en matrices que pueden ser complicadas por cmara de grafito.
Requiere un pretratamiento de la muestra y es monoelemental.

100 % eficacia de muestreo

Lmites de deteccin en el intervalo de las sub-ppb.

Adecuado para el anlisis de ultratrazas de Hg.

Excelente precisin en el anlisis

Tpicamente 1 2 % RSD.

22

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Consejos para el anlisis con generador de

hidruros
Colocacin de la celda de cuarzo
Alinear primero la lmpara (no la celda), solo despues colocar la celda.
Asegurarse de que el haz de luz pasa por el centro de la celda sin tocar las
paredes.

Asegurarse de abrir la bala de Argn antes de aspirar cualquier

disolucin (para evitar que entre lquido por los conductos de gas)

Ajustar los flujos de aspiracin de muestra y reactivos

Colocar las presillas sobre los tubos aplicar solo la presin suficiente para
tener un flujo uniforme
Comprobar los flujos de aspiracin
23

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Consejos para el anlisis con generador de

hidruros.
Encender la llama, que debe ser
rica en acetileno.
Acondicionar la celda.
Si es necesario, reacondicionar otra vez

Fijar en el mtodo un tiempo de

delay ms largo (50-60 seg)
Lavar con cido entre muestra y
muestra

Vigilar que no se formen

excesivas espumas en el
separador de fases.
Comprobar que el tubo de cidos
no est deteriorado
Comprobar/limpiar la celda tras el
anlisis
24

Baja seal de As
Asegurarse de que el As III no pasa a As V.
Baja seal de Se
Asegurarse de que no se ha aadido IK.
Baja seal de Hg
Comprobar que el Hg es estable en
disolucin.
Evitar la presencia de IK y en su caso lavar el
mdulo con 1% de tiosulfato sdico
o usar un mdulo independiente para Hg

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Ajustes a realizar para un mtodo de GFAA

Tipos de lmpara y alineamientos.
Emplear preferiblemente lmparas monoelemento.

Utilizar si es necesario lmparas de alta intensidad en algunos de los

elementos ms exigentes para disminuir los LD; Se, As, Pb.

Alinear el cabezal de la cmara de grafito.

Alinear primero las lmparas retirando la cmara de grafito y solo despues
colocar la misma en su posicin de anlisis
Ajustar el cabezal de la cmara de grafito en todos sus ejes, altura y
profundidad.
Recordar que la altura del cabezal vara en los tubos con plataforma.
Ventana de entrada al
monocromador

25

Cmara de grafito con el tubo

colocado

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Ajustes a realizar para un mtodo de

GFAA
Inyeccin correcta
El capilar debe mantenerse en
contacto con la disolucin durante la
inyeccin.
Inyeccin demasiado alta

Reducir la altura si la muestra se

dispersa debido a la baja tensin
superficial

Asegurarse de que no hay lquido en

la parte externa del capilar tras
inyectar.

Inyeccin demasiado baja

Asegurarse de que no hay lquido en

el interior del capilar tras inyectar.
La muestra debe permanecer como
una gota en el centro del tubo

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Parmetros del Mtodo

Programa de temperaturas.
Fijar una temperatura adecuada de secado (unos grados por debajo del punto
de ebullicin del disolvente) y tiempo (2-3 seg/ L de disolucin inyectada)
Optimizar la temperatura de calcinado; lo ms alta posible sin que la muestra
se evapore
Asegurarse de cortar el flujo de gas interno antes de la atomizacin
Escuchas algn burbujeo o
silbido durante la fase de
calcinacin?
Esto indica que el secado
no es correcto
Aumente la temperatura o
tiempo de secado

27

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Optimizacin de Mtodos del Horno Automatizada

El SRM Wizard automatiza la
optimizacin del programa de
temperaturas
Optimiza la absorbancia en funcin de
las temperaturas de calcinacin y
atomizacin

Crea automaticamente un mtodo

usando las condiciones recomendadas
Reduce el training necesaro para
nuevos usuarios
Resultados de la
optimizacin para la
determinacin de Pb
usando fosfatos de
modificador

28

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Parmetros del Mtodo

Seleccin de la long de onda, intensidad y
rendija
Usar tpicamente la lnea ms sensible, y el slit
recomendado excepto en el caso de que presente
interferencias.
Emplear el corrector de fondo si es necesario, D2
o zeeman.
Ultilizar lmparas UltrAA lamp para disminur el
ruido si es necesario y mejorar los LD.

Volumen de inyeccin
Emplear volmenes de inyeccin mayores o
menores en funcin de la sensibilidad necesaria.

Modo de medida
Altura de pico para obtener la mayor sensibilidad
en matrices sencillas.
Area de pico en matrices complejas.
Adicin standard en matrices complejas

29

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Interferencias en los anlisis por GFAA

Las interferencias fsicas, qumicas y
espectrales pueden evitarse empleando:
Lneas de absorcin alternativas.
Diseando correctamente las calibraciones;
matrix matching, o adicion standard.
Empleando los tubos de grafito adecuados;
particionados, o con plataforma.
Optimizando el programa de temperaturas,
especialmente la calcinacin.
Empleando los modificadores qumicos
adecuados.
Empleando el sistema de correccin de fondo del
instrumento.

Page 30

Espectros de absorcin molecular

de: FeCl2 (a), CrCl2 (b), MnCl2 (c)

Mantenimiento de la GFAA
Limpiar las ventanas
Tanto de las lmparas como del compartimento de muestras, como de la
propia cmara de grafito
Los humos y residuos qumicos reducen la transmisin de la luz y
contribuyen al aumento del ruido de los anlisis

Sistema de introduccin de muestra

Limpiar de depsitos y suciedades el capilar de inyeccin.
Comprobar que el capilar de inyeccin est recto.
Usar una disolucin de limpieza con 0.01% HNO3 y unas gotas de Tritn X100.

Cmara de grafito
Limpiar el tubo si se producen residuos con el uso que pueden afectar la
reproducibilidad de las inyecciones, ej en anlisis de fluidos biolgicos.
Acondicionar los tubos antes de su uso.
31

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Sistemas de cmara de grafito Agilent

Mejores prestaciones
analticas y gran flexibilidad

Competidor

La mayor sensibilidad den

mercado en cmara de grafito
La mayor capacidad de
correccin de interferencias:
< 2 % error a > 2 Abs de fondo.
La mayor velocidad en la
correccin de fondos

La mejor capacidad para

manejar muestras difciles
Automatizacin completa

32

Agilent =
Mas sensibilidad
Menos ruido

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Resumen Para conseguir resultados de calidad.

Todos los detalles, incluido el propio ambiente del laboratorio, las disoluciones
empleadas y su almacenaciento influyen en los resultados analticos.
Resulta imprescindible realizar los ajustes instrumentales correctos:

Mechero
Cmara de mezcla
Nebulizador
Tubos
Cmara de grafito
Accesorios

Hay que utilizar un criterio analtico a la hora de fijar los parmetros fundamentales
del mtodo.
Es recomendable seguir las recomendaciones de mantenimiento del instrumento
establecidas.
Establecer los controles necesarios para asegurar la calidad de los anlisis
33

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012

Soporte post-venta y atencin al cliente

Ms de 70 ingenieros especializados
20 de ellos especializados en Espectroscopa
Programa Expertos en Aplicaciones
ANLISIS ELEMENTAL
Anlisis de metales en Aguas Potables segn R.D.
140
Anlisis de metales en Aguas Residuales
Anlisis de metales en Alimentos segn Reglamento
1881/2006 de la UE
Anlisis de metales en muestras biolgicas segn
mtodos del INSHT
Anlisis de metales en piensos para alimentacin
animal
Anlisis de P, S y metales (Na, K, Ca y Mg) en
Biodiesel segn norma UNE 14538
Anlisis de metales mayoritarios y trazas en
Fertilizantes

Servicio de Atencin al Cliente

(: 901 11 68 90
customercare_spain@agilent.com

Preguntas?
Agilent AA

Agilent MP-AES

Agilent ICP-OES

Agilent ICP-MS

The Market Leaders in Atomic Spectroscopy

35

AA Maintenance & Trouble Shooting

Apr. 2012