Importancia de las separaciones y operaciones de separación

Ley de Fick
Existen tres procesos fundamentales de transferencia o transporte: Transferencia de calor, de
momento lineal y de masa. El primero se da por transferencia conductiva y convectiva de calor;
el segundo se da en operaciones unitarias de flujo de fluidos, mezclado, sedimentación y
filtración; y el tercero se da en la destilación, absorción, secado, extracción, adsorción y
procesos de membrana.
En los tres procesos de transferencia se pueden establecer analogías y de hecho, los tres se
caracterizan por el mismo tipo general de ecuación:

La ecuación para la difusión molecular de masa se llama ley de Fick:

(Si alguien pregunta la ley de Fourier):

Cuya forma se parece a la ley de Fourier.
JAZ*, es el flujo molar del componente A en la dirección z causado por la difusión molecular,
expresado en kmol de A/(s m2), DAB es la difusividad molecular de la molécula A en B en m2/s, cA
es la concentración de A en kmol/m3, y z es la distancia de difusión en m.

Para la transferencia turbulenta de masa con c constante,

M es la difusividad de masa turbulenta o de remolino en m2/s.

La transferencia de masa se puede observar cuando un componente emigra de una fase a otra
o también cuando la masa se mueve de un punto a otro por la diferencia de concentración
entre ellos. (Esta última forma es similar a cuando el calor se transfiere por la diferencia de
temperatura entre dos puntos).

Ejemplos teóricos:

El líquido de un recipiente abierto lleno de agua se evapora en el aire estacionario debido a la

diferencia de concentración del vapor de agua entre la superficie del líquido y el aire que lo
rodea.

Un trozo de azúcar sumergido en una taza de café se disuelve y se difunde, sin agitación, en la
solución que lo rodea.

1
Cuando la madera verde recién cortada se expone a la acción atmosférica, se seca parcialmente
a medida que el agua de la madera se difunde hasta la superficie cortada y después, a la
atmósfera circundante.

Cuándo uno pone un carbón dentro de la nevera para atrapar olores, se da la transferencia de
masa de las moléculas gaseosas en el aire hacia el carbón, por diferencia de concentraciones en
las dos fases.

Ejemplo numérico (Difusión molecular de CO2 en O2 (Ejemplo 6.1-1 modificado)):

Hay una mezcla de dióxido de carbono con oxígeno en una tubería de un motor a 20°C y 1 atm
de presión total y constante. El tubo mide 30 cm de largo y la fracción molar de CO 2 en los
extremos es 0.7 en un extremo y 0.3 en el otro extremo. Calcule el flujo específico de CO 2 en
estado estacionario cuando el valor de DAB de la mezcla CO2 – O2 es 0.153 cm2/s.

Solución:

La presión total es constante, por lo tanto la concentración total es constante y se puede

calcular con la ley de gas ideal:

Integrando la Ley de Fick:

,donde , entonces reemplazando:

, donde pA1 = yA1 * P y pA2 = yA2 * P

JAZ* = 0.153 x 10-4 m2/s * (0.7 atm – 0.3 atm) / (82.057 x 10-3 m3 atm / kmol K * 293 K * 0.3 m)

JAZ* = 8.4849 x 10-7 kmol A / (s m2) = 8.4849 x 10-8 mol A / (s cm2).

2
Difusión molecular en gases
Contradifusión equimolar en gases

En una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente de difusividad D AB para la difusión de A en

B es igual a DBA para la difusión de B en A. El desarrollo de este postulado se encuentra en la
sección 6.2A

Ejemplo numérico (Contradifiusión equimolar de una mezcla binaria de gases (Ejercicio 6.2-1)):
Un conducto de 5 mm de diámetro y 0.1 m de longitud contiene helio y nitrógeno gaseoso a
298 K y a presión uniforme constante de 1 atm. La presión parcial del He en un extremo del
tubo es 0.06 atm y en el otro es 0.02 atm.
a) ¿Cuál es el flujo de He en kmol / (s m2)
b) ¿Cuál es el de N2?
c) ¿Cuáles son los flujos de a y b en kmol / s?
d) ¿Cuál es la presión parcial del He en la mitad del tubo?

Solución:

a) El coeficiente de difusividad DAB se puede consultar en la tabla 6.2-1 y es 0.687 cm 2/s.

b) Para que se mantenga la presión total constante a lo largo del tubo, las moles que se
difunden hacia la derecha deben ser iguales a las moles que se difunde hacia la
izquierda, por lo tanto: JBZ* = -JAZ* = -1.124 x 10-6 kmol / (s m2).

c) El área de flujo es 1.9635 x 10 -5 m2, por lo tanto el flujo de He es 2.207 x 10 -11 kmol / s
igual al de nitrógeno pero en dirección contraria.
Esto significa que a través del conducto se mueven 2.207 10 -11 kmol cada segundo, de
manera que se puede ver que el mecanismo conductivo de la transferencia de masa es
relativamente lento.

d) El flujo a lo largo del tubo es constante, por lo tanto:

Caso especial de A que se difunde a través de B no difusivo y en reposo

La expresión adecuada para calcular el flujo de A en B que está en reposo es:

3
 con
El desarrollo se encuentra en la sección 6.2C.

NA tiene las mismas unidades que JAZ porque también es un flujo molar. NA es el flujo con
respecto a las coordenadas estacionarias y J AZ es el flujo con respecto a la totalidad de la fase,
así que son iguales cuando la fase es estacionaria.
Un ejemplo típico de esta situación es:

Ejemplo numérico (Difusión de A a través de B en reposo y efecto del tipo de límite sobre el
flujo específico (Ejercicio 6.2-3)):
Se difunde amoniaco gaseoso a través de N2 en estado estacionario, donde N2 es el gas que no
se difunde, puesto que es insoluble en uno de los límites. La presión total es 1.013 x 10 5 Pa y la
temperatura marca 298 K. La presión parcial de NH 3 en un punto es 1.333 x 10 4 Pa y en el otro
punto, situado a una separación de 20 mm, es 6.666 x 10 3 Pa. El valor de DAB para la mezcla a
1.013 x 105 Pa y 298 K es 2.30 x 1O-5 m2/s.
a) Calcule el flujo específico de NH3 en kg mol / (s *m2).
b) Haga lo mismo que en (a) pero suponiendo que el N 2 también se difunde, esto es,
ambos límites son permeables a los dos gases y el flujo específico es una contradifusión
equimolar. ¿En qué caso es mayor el flujo específico?

Solución:

a) Se usa la expresión adecuada que necesita la media logarítmica de la presión

4
 b) Se usa la ecuación de JAZ

Como era de esperarse el flujo del literal (a) es mayor porque no hay moles de la sustancia B
que reemplacen las de la sustancia A como sí sucede en ele literal (b).

Ejemplo numérico (Difusión en un tubo con cambio en la longitud de la trayectoria (Ejemplo

6.2-3 del libro con otros datos)):

Suponga que dentro de un tubo se tiene agua líquida que se empieza a evaporar y se difunde
aire de tal manera que el nivel del agua en el tubo empieza a disminuir. ¿Cuánto tiempo tarda
en disminuir el nivel del agua 2 mm? (Las condiciones son 20 °C y 1 atm). (Psat H 2O = 17.54
mmHg)

El flujo de agua al aire sigue estando regido por la misma ecuación que hemos estado usando:

Si suponemos que el nivel inicial del agua se toma como referencia, entonces z 1 = 0 y z empieza
a ser variable:

Ahora, como el flujo es por m2, entonces esta será la cantidad para los cálculos (1 m2).
A*NA = ( /MA) dV/dt, como el área transversal es constante entonces dV = Adz donde A = 1
m2 .

Finalmente, , igualando las ecuaciones: llegamos a:

Que lleva a:

5
*Preguntar por el cálculo de pBM (P media logarítmica).
pB1 = p - pA1 = 10.132 x 104 – 2.338 x 103 = 9.8982 x 104 Pa
pB2 = p - pA2 = 10.132 x 104 – 0 = 10.132 x 104 Pa
pBM = (10.132 x 104 – 9.8982 x 104)/ln(10.132 x 104/9.8982 x 104)
pBM = 1.0015 x 105 Pa

kg ( (
3 2 Pa∗m 3
1 x 10 3
2 x 10
−3
m ) )∗8314
5
∗293.15 K∗1.0015 x 10 Pa
m kmol∗K
tf = 2
=4579 s = 1.27 h.
kg −4 m 5 3
2∗18 ∗0.250 x 10 ∗1.01325 x 10 Pa∗( 2.338 x 10 Pa−0 Pa )
kmol s

Pedir Tablas 6.2-1 y 6.2-2.

Difusión a través de un área de corte transversal variable

Siempre se ha considerado NA y JA* como constantes en las integraciones porque el área por
donde fluye A no cambia a medida que el fluido avanza. Pero en ocasiones este no es el caso y
por tal motivo el flujo de A lo vamos a catalogar como:

Donde tiene unidades de kmol / s. En estado estacionario este flujo será

constante pero el área puede variar.
Un caso importante es la difusión en un gas hacia o desde una esfera (caso frecuente en casos
de evaporación de gotas, evaporación de bolas de sustancias químicas, etc).
En este caso:

con Puesto que A se difunde a través de B que

no se difunde, por lo tanto se pueden utilizar las ecuaciones de la sección 6.2C.
Donde se obtiene la siguiente expresión:

Esta expresión puede verse de una manera muy simple: Cuando la presión parcial de A (P de
saturación) en el borde de la esfera es mucho menor que la presión total, entonces P BM = P. Con

2r1 = D1, y como CA1 = PA1 / RT, entonces .

Coeficientes de difusión de los gases

6
Existen diversos métodos experimentales para encontrar el valor de la difusividad en gases.
Uno de ellos consiste en evaporar un líquido puro en un tubo estrecho haciendo pasar un gas
en el extremo superior, de manera que el nivel del líquido va disminuyendo con el tiempo tal
como se vio en uno de los últimos ejemplos de clase. Se mide el tiempo para poder calcular el
coeficiente de difusión.
En otro procedimiento, se pueden poner dos gases puros en cámaras separadas y unidas por un
tubo de volumen despreciable que tiene una división. Al retirar la división, la difusión comienza
de forma lenta, de manera que con el tiempo cambia la composición en las cámaras.
El siguiente diagrama, representa el anterior procedimiento:

La cámara 2 tiene A puro y la cámara 1 tiene B puro.

Como: , entonces
En la cámara 2, el flujo neto de moles de A corresponde al cambio de concentración c 2 en el

tiempo multiplicado por el volumen: , de manera que:

Para poder integrar esta ecuación hay que dejar la concentración c 1 en términos de c2, y para
eso debemos iniciar con el balance de materia:
n01 + n02=nTotal , en términos de las concentraciones el anterior balance se escribe:

V 1 c 01+V 2 c 02=V Total c prom

, o sea, que puede ser

extrapolado a cualquier tiempo: , por lo tanto:

−V 1 +V 2
c 2−c1= ( c prom −c 2 ), al reemplazar ésta ecuación en la ecuación diferencial y haciendo
V1
la integración entre el tiempo inicial y el tiempo final, se obtiene:

Así que para tener el dato de la difusividad, basta con medir la concentración c 2 en un tiempo t
y así se puede despejar DAB.

7
De las prácticas experimentales se han obtenido algunos valores típicos que se registran en la
tabla 6.2-1. En el manual de Perry se puede encontrar una recopilación más extensa al igual que
en las publicaciones de Creen y Reid (libro guía).
Con ayuda de la teoría cinética de los gases se pude predecir la difusividad de los gases (a
presiones bajas cercanas a la atmosférica). De acuerdo con esta teoría se ha llegado a
determinar que DAB es proporcional a 1/P para todo tipo de mezclas.
Un tratamiento más riguroso que considera las fuerzas intermoleculares de los gases, así como
los diferentes tamaños entre las moléculas ha llegado a una ecuación para calcular la
difusividad a partir de variables medibles:

La anterior ecuación tiene como desventaja la falta de información sobre las constantes que
usa o lo complicado de su obtención. Por esto surge otro método (semiempírico) para la
determinación de la difusividad propuesto por Fuller y colaboradores:

La ecuación basada en el potencial de Lennard-Jones indica que la difusividad es proporcional a

T2/3 y es más precisa que la ecuación de Fuller que se debe usar preferiblemente para mezclas
entre gases no polares o una mezcla de un gas polar con uno no polar.

Ejemplo numérico (Transferencia de masa de una esfera de naftaleno al aire (Ejercicio 6.2-5 con
demostración del Ejercicio 6.2-9)):
Se verifica una transferencia de masa de una esfera de naftaleno con radio igual a 10 mm. La
esfera está en un gran volumen de aire en reposo a 52.6 °C y 1 atm abs de presión. La presión
de vapor del naftaleno a 52.6 °C es 1 mm Hg. La difusividad del naftaleno en el aire a 0 °C es
5.16 x 10-6 m2/s. La densidad del naftaleno a 52.6 °C es 1.01 g/cm3.
a) Calcule la velocidad de evaporación del naftaleno de la superficie en kmol / s m 2. (Nota:
La difusividad puede corregirse con respecto a la temperatura mediante el factor de
corrección de temperatura de Fuller y colaboradores, de la ecuación (6.2-45)).
b) Calcule el tiempo en segundos que tardará la evaporación de la esfera completa.

Solución:

8
a) La difusividad DAB para esta mezcla a condiciones del problema se calcula usando la
relación que menciona el enunciado:

entonces,

Para calcular NA1 se necesita la media logarítmica entre las presiones de B (preguntar el
resultado):

Finalmente usamos la ecuación del flujo para encontrar la velocidad de evaporación del
naftaleno: (P de A están en atm).

b) Necesitamos obtener una expresión para relacionar el tiempo de evaporación con el radio de la
esfera, cuyo procedimiento es similar al del ejercicio donde se relacionaba el tiempo de
evaporación con la altura del líquido en un tubo:

9
 Esta ecuación la igualamos con la definición del flujo para una esfera:

y haciendo la integración obtenemos:

Los valores de las constantes siguen siendo los mismos que en el literal (a), de manera
que el tiempo para la evaporación total es:
3 kg 2 Pa∗m3 5
1.01 x 10 3 ( 0.01 m )∗ 8314
( ) ∗325.6 K∗1.01254 x 10 Pa
m kmol∗K
tf = 2
=1.138 x 106 s
kg m
2∗128.17 ∗7.024 x 10−6 ∗1.01325 x 105 Pa∗( 133.34 Pa−0 Pa )
kmol s
= 13.17 días.

Pedir la figura 7.3-2.

Coeficientes de transferencia convectiva de masa

La velocidad de la transferencia de masa por difusión es un proceso lento si se trata de fluidos

en reposo o con flujo laminar. Para poder acelerar el proceso (así como se necesita en procesos
industriales) se incrementa la velocidad del fluido hasta obtener una transferencia de masa
turbulenta. Un ejemplo es cuando se transporta un fluido o una solución en una tubería; el
soluto A de la solución está en gran concentración en la superficie y esta concentración

10
disminuye a medida que aumenta la distancia de la pared. En esta tubería se pueden ver tres
regiones de transferencia de masa, la primera que es adyacente a la superficie del tubo donde
la mayor parte de la transferencia de masa es por difusión molecular; la segunda región es una
región de transición donde empieza a aparecer la difusión turbulenta además de la difusión
molecular y por último se encuentra la región netamente turbulenta donde el cambio de
concentración es muy pequeño ya que los remolinos tienden a mantener uniforme dicha
concentración.
Un ejemplo de perfil de concentraciones en estas tres regiones es el siguiente:

A continuación se va a definir el coeficiente de transferencia convectiva de masa:

El flujo de una sustancia viene dado por la expresión tal como se había
mencionado en el capítulo 6. El valor de varía conforme cambia la distancia a la pared
siendo cercano a cero en cercanías de la misma y va en aumento a medida que aumenta la
distancia. Se puede trabajar por comodidad con un valor promedio e integrar la anterior

expresión para obtener: que puede ser simplificada a:

donde k’c es un coeficiente experimental de transferencia de masa cuyas unidades son m/s.
Nótese que la definición de este coeficiente convectivo de transferencia de masa es muy
parecida a la del coeficiente convectivo de transferencia de calor, h.

En el caso de la contradifución molecular se puede llegar a: , sin embargo la

concentración también puede expresarse en términos de fracciones o presiones:

Las ecuaciones que se utilizan para la difusión de A a través de B en reposo y no difusivo son
(Decir que las equivalencias del tercer grupo (gases) están corregidas):

11
Recordando que (Nota se usa (y) si son gases).
Un método común para determinar los coeficientes de transferencia de masa convectivo es
utilizar una esfera sólida de una sustancia pura sostenida rígidamente en la parte posterior de
una tubería. Antes de empezar, se conoce el peso de la esfera y después de que el fluido pasó
por la tubería durante un intervalo de tiempo medido, la esfera se retiró y se pesó, para
obtener la cantidad de masa transferida. A partir de este dato se obtiene N A y utilizando como
fuerza impulsora (cA1 – 0) para calcular kL. Naturalmente cA1 es la solubilidad de la sustancia pura
en el fluido.
Otro método consiste en hacer fluir gases por geometrías humedecidas con líquidos en
evaporación.

Ejemplo numérico (Absorción de H2S en agua (Ejercicio 7.2-3)):

Por una torre de paredes mojadas fluye una mezcla de aire y H 2S con una película delgada de
agua que fluye por un plano vertical. El H2S se absorbe del aire al agua a presión total de 1.5
atm y 30 °C. Se estima un valor de k’ c de 9.567 x 10-4 m/s para el coeficiente de transferencia de
masa de la fase gaseosa. La fracción molar de H 2S en el líquido en cierto punto de la interfaz
líquido-gas es 2 x 10-5 y la pA del H2S en el gas es 0.05 atm. La relación de equilibrio de la ley de
Henry es pA (atm) = 609xA. Calcule la velocidad de absorción del H 2S. (Sugerencia: Llame punto 1
a la interfaz y punto 2 a la fase gaseosa. Después, calcule el valor de p A1 con base en la ley de
Henry y el valor dado de xA. El valor de pA2 es 0.05 atm).

Solución:

Suponemos que el agua no se difunde en el gas de manera que , como

tenemos k’c, buscamos la relación entre kG y k’c que es . Entonces:

12
 P
N A =k 'c ( p − p A 2)
RT p BM A 1
pA1=609 x 2 x 10-5 = 0.01218 atm
p −p 1.45 atm−1.48782 atm
pBM = B 2 B 1 = =1.46883 atm
pB 2 1.45
ln
( )
pB 1
ln (1.48782 )
m
9.567 x 10−4 1.5 atm
s
N A= (−0.03782 atm )
−5 m3∗atm (
8.205746 x 10 303.15 K ) 1.46883 atm
mol K
mol kmol
N A =1.4854 x 10−3 2
=1.4854 x 10−6
s ¿m s ¿ m2

Coeficientes de transferencia de masa para diversas geometrías

Al igual que en la transferencia de calor y la transferencia de momento lineal, en transferencia

de masa se usas números adimensionales para correlacionar datos experimentales de

coeficientes de transferencia. El número de Prandtl es un número adimensional que se

usa en transferencia de calor y su equivalente en la transferencia de masa es el número de

Schmidt . Adicionalmente se encuentran los números Sherwood

y el de Stanton .

En la literatura hay un gran esfuerzo para establecer analogías entre los tres procesos de
transferencia. A continuación las más usadas:

Analogía de Reynolds: Recordemos, f es el factor de Fanning, h es el

coeficiente de transferencia de calor, cp es la capacidad calorífica a presión constante, G es
irradiación sobre un cuerpo, k’c es el coeficiente de transferencia de masa y v es velocidad.
La analogía es válida si los números de Schmidt y de Prandtl están cerca de 1 .O y si solo existe
fricción de superficie en el flujo alrededor de una placa plana o dentro de una tubería. Cuando
hay líquidos presentes, esfuerzo de arrastre de forma, o ambos, la analogía no es válida.
Tampoco es válida cuando la subcapa viscosa cobra importancia ya que los fenómenos de
remolino disminuyen.

13
La analogía de Reynolds es muy restringida, así que surgen más analogías en la literatura,
dentro de las cuales se destaca la del factor J de Chilton y Colbum que funciona para gases y
líquidos en regiones de flujo laminar y turbulento indistintamente:

Hay un amplio número de ecuaciones para describir el fenómeno de transferencia de masa en

diversas geometrías por ejemplo cuando el fluido (gas) pasa por el interior de una tubería en
régimen laminar obedece al comportamiento de la figura 7.3-2 cuando es menor a

70. Y a la ecuación: para valores de mayores a 400.

La gráfica o la ecuación sirven para encontrar la relación la concentración de entrada (C A0) con
la de salida (CA) de la tubería. (W es flujo en kg/s y C Ai es la concentración en la interfaz pared-
gas).
Otro ejemplo, para obtener el coeficiente de transferencia de masa para fluidos en tuberías que
estén en régimen turbulento, se puede usar la siguiente ecuación:

.
Para flujo en torres de pared húmeda, se pueden usar las mismas ecuaciones que fluidos en
tuberías (Anteriores).
Para transferencia de masa con flujo paralelo a placas planas se pueden usar las siguientes
ecuaciones:

Cuando el NRe es inferior a 15000 y el fluido es gas o líquido en

evaporación.

Cuando el NRe está entre 15000 y 300000 para gases.

Cuando el NRe está entre 600 y 50000 para líquidos.

Para transferencia de masa con flujo a través de esferas individuales se pueden usar las
siguientes ecuaciones:

Cuando la solución es diluida y NRe tiene un valor bajo.

Cuando el NSc está entre 0.6 y 2.7, mientras que N Re está

entre 1 y 48000 para gases. Ec 7.3-33.
N Sh=2+ 0.95 N 0.5 1 /3
ℜ N Sc Cuando NRe está entre 2 y 2000 para líquidos.

N Sh=0.347 N 0.62 1 /3
ℜ N Sc Cuando NRe está entre 2000 y 17000 para líquidos.
Para transferencia de masa en lechos empacados se pueden usar las siguientes ecuaciones:

14
 Cuando NRe está entre 10 y 10000 para gases en lechos de
esferas. Ecuación 7.3-36.

Líquidos en lechos empacados.

0.25 −0.31
J D= N ℜ Líquidos en lechos empacados. 7.3-38.
ε

También se puede usar la ecuación 7.3-36.

Para obtener las concentraciones a la salida del lecho, el procedimiento es el siguiente:

15
 Superficie del sólido

Concentración general en la salida. El balance queda

Para transferencia de masa para flujo alrededor de cilindros sencillos cuando el flujo es
perpendicular al cilindro, se puede usar esta ecuación (Suponiendo cilindros largos):

Por último para transferencia de masa en metales líquidos se puede usar la Ec 7.3-33. Con
factores de seguridad moderados.
Ejemplo numérico (Transferencia de masa desde la pared de una tubería (7.3-2)):

Solución:

De tablas:

Es régimen laminar, por lo tanto calculamos la

siguiente relación:

16
Entonces se usa la ecuación:

Ejemplo numérico (Transferencia de masa a un lecho empacado y fuerza impulsora (Ejercicio

7.3-5)):

Se igualan las dos ecuaciones:

17
18