CAPITULO3

PROCEDIMIENTOSYMETODOSANALITICOS

3.1.GENERALIDADES
Para el estudio de los efluentes de cianuracin, es de
vital importancia la cuantificacin de los cianuros y de
losmetalesqueestncontenidosenestos.
Bsicamenteloanteriorserefierealadeterminacindel
cianurolibreycianurototalqueseencuentranpresentes,
el primero por su capacidad de complejarse, mientras el
segundopor ladificultad dedisociarse; encuanto alos
metales,losmsimportantessonelhierro,cobre,nquely
zinc.
3.2.PROCEDIMIENTOSANALITICOSPARACIANURO
Debido a la capacidad del cianuro a descomponerse, las
determinaciones para cianuro generalmente deben de ser
realizadas lo antes posible luego de haber obtenido la
muestra. Todas las determinaciones para cianuro fueron
realizadasenellaboratoriodelaplantaORENASS.A.
3.2.1.DETERMINACIONDELCIANUROLIBRE
Como cianuro libre se entiende al cianuro disociado de
compuestosdecianuroensolucionesalcalinasydisponible
paraladisolucindemetales,incluyetodosloscianuros
alcalinosy terreoalcalinosy ciertoscianuros alcalinos
dezinc.
Para determinar la concentracin de cianuro libre se
utilizo el mtodo de titulacin con nitrato de plata y
yodurodepotasiocomoindicador
Principio
Estemtodo estabasado enla formacindel ioncomplejo
Ag(NO)2porlaadicindenitratodepaltaalasolucina
analizarse:
2CN+Ag>Ag(CN)2

En el momento que la reaccin se completa, el exceso de

plata es detectado por el indicador yoduro de potasio,
formndoseunprecipitadocoloramarilloopalescente:
KI+Ag>KAgI
Pormediodelacantidaddenitratodeplataconsumiday
delvolumendemuestraanalizadaseobtieneelvalordela
concentracindecianurodelamisma.
Reactivos
(a) Solucindenitratodeplata:0.0202mol/dm3
Sedisuelve1.733gdereactivo(AgNO3)enagua,yselo
diluyea1dm3. Lacantidadde1,00cm3desolucinas
preparadapuedeseraceptadacomoequivalentea1,00mgde
cianurodesodio(NaCN)
(b) Solucinindicador:yodurodepotasioal10%
Se disuelve 10 g de reactivo yoduro de potasio (KI) en
agua,ysediluyeenunmatrazde100cm3.
(c)Solucinnitratodecadmio:0.5mol/dm3
Sedisuelve154,25gdenitratodecadmio[Cd(NO3)2.4H2O]y
sediluyeenunmatrazde1dm3.
Todoslosreactivosdebenserdegradoanalticoyelagua
destilada.
Procedimiento
1. Se transfiere una cantidad de muestra adecuada a un
matraz Erlenmeyer. Esta cantidad depender de la
cantidaddecianuroesperado.
2. Seagrega5cm3desolucindenitratodecadmiopara
eliminarlainterferenciaporsulfuros.Sedejaqueel
precipitadoamarilloseasienteysepasalasolucina
travsdelpapelfiltro. Selavaconaguaalpapely
conelresiduo.
3. A lo filtrado se le agregan unas gotas de solucin
indicador. Se titula con la solucin de nitrato de
plata hasta que la solucin se torne de un color
amarilloescarlata.

Calculo
amg
NaCN(concentracin)=
Vdm3
Donde:
a es el volumen de solucin de AgNO3 utilizado para
titularlamuestra(cm3)
Veselvolumendemuestra(cm3)
Es importante de notar que el valor para cianuro libre
dependebastantedelpH.
Elmtododetitulacinconnitratodeplataesconfiable
para concentraciones mayores a 10 ppm de cianuro, pero
puedenalcanzarvaloresmnimosdehasta1ppm.
3.2.2.DETERMINACIONDELCIANUROTOTALDISOCIABLE
Elterminodecianurototaldisociablecomprendealcianuro
libre,as comoa todoslos cianurosalcalinos simplesy
loscianurosalcalinosdezincycadmio.
Ensolucionesfuertementealcalinas(pHmayoresque11)el
cianuro de hidrogeno y otros complejos inestables son
completamenteionizados.
El procedimiento para la determinacin del cianuro total
disociable es similar al del mtodo dado para la
determinacindelcianurolibre,nicamentedifiereenque
elpHdelasolucinesajustadaamasde12mediantela
adicindeunasgotasdesolucindehidrxidodesodio.
3.2.3.DETERMINACIONDELCIANUROTOTAL
Comocianurototalseentiendealasumadelcianurolibre,
loscianurosdeoro,plata,cobre,mercurio,plomo,nquel,
hierro,zincycadmio.
Principio
El cianuro, en forma de cianuro de hidrogeno (HCN) es
desprendidode lasolucin aser analizada,por mediode
unadestilacinconreflujo. Uncidofuerteesagregado
parabajarelvalordelpHamenosde2,elHCNliberadoes
transferidopormediodeunacorrientedeaireauntubode

absorcin conteniendo una solucin custica, donde es

recogido.
Se transfiere el contenido del tubo de absorcin a un
recipiente de volumen conocido y por medio de titulacin
connitratodeplataseobtienelaconcentracindecianuro
paraelvolumendelrecipiente.
La concentracin de cianuro total de la muestra se lo
obtieneapartirdelvalordecianuroobtenido,elvolumen
delrecipienteyelvolumenoriginaldelamuestra.
Equipos
(a) Equipoparadestilacin
Elequipodedestilacinconsistedeunfrascodedigestin
de500cm3,untubodeentradayuncondensadorparaagua.
Eldimetrointernodeltubodeentradaesde9mmyeste
selocolocahastaunos6mmsobreelfondodelfrasco.
(b) Absorbedordegases
Elabsorbedordegasesesdeunos100cm3decapacidady
esta equipado con un tubo y un dispersor de gases de
medianaporosidad.
(c) MecheroBunsen
(d)Bombadevaco
Labombadevacoestarconectadahaciaelabsorbedorde
gases por medio de un frasco de vaco y deber tener
incorporadouncontroladordeflujo.
Reactivos
(a) Thiosulfatodesodio:cristales
(b)Solucinnitratodecadmio:0.5mol/dm3
Sedisuelve154,25gdenitratodecadmio[Cd(NO3)2.4H2O]y
sediluyeenunmatrazde1dm3.
(c)Solucindenitratodeplata:0,0102mol/dm3
Sedisuelve1,733gdereactivo(AgNO3)enagua,yselo
diluyea1dm3.
(d) Solucindehidrxidodesodio:1mol/dm3
Sedisuelve40gdehidrxidodesodio(NaOH)enaguayse
lodiluyeenunmatrazde1dm3.

(e) Solucinindicador:yodurodepotasioal10%
Se disuelve 10 g de reactivo yoduro de potasio (KI) en
agua,ysediluyeenunmatrazde100cm3.
(f) Zincmetlico:polvo
(g) Acidofosfrico:concentrado
(h) Solucindeclorurodemagnesio:240g/dm3
Se disuelve 510 g de cloruro de magnesio hidratado
(MgCl2.6H2O)enaguayselodiluyea1dm3.

(i) Solucindeclorurodemercurio:68g/dm3
Sedisuelve68gdeclorurodemercurio(HgCl2)enaguay
selodiluyea1dm3.
Todoslosreactivosdebenserdegradoanalticoyelagua
destilada.
Procedimiento
1. Se transfiere una cantidad adecuada de muestra al
frasco para digestin: De ser necesario diluir hasta
250cm3.
2. Seagrega50cm3desolucindehidrxidodesodioal
absorbedordegases.
3. Seconectaelsistemadedestilacin,consistenteenel
frasco de digestin, tubo de entrada, condensador,
tubosconectores,absorbedordegases,frascodevaco
ybombadevaco.
4. Seajustaelvacodetalmaneraquelavelocidaddel
flujo,atravsdelasolucinenelfrascoseadeuno
adosburbujasporsegundo. Secontrolaqueelflujo
sea constante durante la destilacin para asegurar el
transportedelgascianhdricodesdeelfrascohastael
absorbedor. El vaco correcto prever el escape del
gasporeltubodeentrada.
5. Seagrega1gdepolvodezincporeltubodeentrada.
Se lava el tubo con agua, se deja que el contenido
dentrodelfrascosemezcledurante5minutospormedio
del flujo de aire. Se agrega 20 cm3 de solucin de
cloruro mercrico y 10 cm3 de solucin de cloruro de
magnesio.Sedejamezclarpor3minutos.

6. Se agrega lentamente y con cuidado 15 cm3 de cido

fosfrico.Sedejamezclarpor5minutos.
7. Se calienta por 2 horas. Hay que controlar que la
temperatura en el sistema sea tal que evite un
inundamiento en el tubo del condensador. No se debe
permitir que el vapor alcance mas de la mitad de la
capacidad del condensador. Un reflujo adecuado es
indicadoporunarazndereflujode40a50gotaspor
minutodesdelasalidadelcondensador.
8. Sefinaliza conel calentamiento,pero semantiene el
vaco por 15 minutos ms. Transferimos el contenido
del absorbedor de gases a un frasco volumtrico
adecuado.Sediluyeavolumenmedianteagua.
9. Se procede como en el caso para determinacin de
cianurolibre.
3.3.DETERMINACIONDELCONTENIDODEMETALESENSOLUCION
Sehareportadoqueuntotalde28elementossoncapacesde
formarcompuestosconelcianuro,existiendo72complejos
de cianuros metlicos posibles. El cianuro tiene una
selectividadparadisolveraloroylaplatadelasmenas,
peroterminaraformandocompuestosconelmercurio,zinc,
cobre,hierro,nquelyplomopresentesenlasmismas.
Bsicamente la concentracin de los metales, como
compuestos cianricos en solucin, depender de la
solubilidaddelosmineralesasolucionesdecianuroyde
laabundanciadeestos.
Enlos estudiosde efluentesse consideracomo metalesa
sermonitoreados alhierro, nquel,cobre yzinc porser
losmsabundantes;enelcasodeestetrabajo,debidoala
escasez de minerales de nquel en los materiales
cianurados, las soluciones a ser estudiadas se le
determinara nicamente el contenido de hierro, cobre y
zinc.
Losmetalesenesteestudiofuerondeterminadospormedio
deespectrofotometradeabsorcinatmicaenelInstituto
deCienciasQumicasdelaESPOL.