QUMICA ANALTICA I

Etapa analtica

Anlisis
Gravimtrico

Anlisis Gravimtrco
Se basa en las medidas de masa.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:
Peso de la muestra analizada.
Peso del analito o de una sustancia de
composicin qumica conocida que
contenga el analito.

Clasificacin
Mtodos gravimtricos por volatilizacin.
Electrogravimetras.
Metodos gravimetricos basados en la
precipitacion (gravimetrias).

Gravimetria por Volatilizacin

El componente a determinar es voltil.

Separacin del analito de la muestra

destilacin a temperatura adecuada.

Cuantificacin:

por

(1) pesada de un sorbente donde se recoge el

destilado.
(2) pesada de la muestra antes y despus de
proceso de destilacin.

Ejemplo:
determinacin
del
contenido
carbonato cido de sodio en anticido

de

Nitrgeno (g)
Vapor de agua y
CO2

CO2
NaOH sobre un
CaSO4
silicato no fibroso

Reaccin:
CO2 + 2NaOH
Na2CO3 +H2O

Mezcla de reaccin
HNaCO3 + H2SO4

Tubo de secado
CaSO4

Electrogravimetria
El in metlico (disolucin) se reduce hasta
su estado elemental y se deposita en el
ctodo de un electrodo.
Cuantificacin: pesada del ctodo antes y
despus de aplicar la diferencia de potencial
Ejemplo: determinacin de metales
alcalinos (pH bsico) y cationes metlicos
(Fe2 y 3+, Ni2+, Co2+, Ag+, .) utilizando un
electrodo de mercurio.

Gravimetria por Precipitacin

El analito se separa de los componentes de
una solucin en forma de precipitado, que se
trata y se convierte en un compuesto de
composicin conocida que puede ser pesado.
Agentes precipitadores
Especfico: son raros, reaccionan con
una solaespecie qumica
Selectivo: es ms comn, reacciona
con un numero limitado de especies
qumicas

Gravimetria por Precipitacin

Para que el precipitado pueda ser til en
gravimetra es necesario:
Que sea insoluble en el medio en que se
produce.
Que se pueda filtrar con facilidad.
Que sea puro y que tenga una composicin
constante y conocida.

FORMACION DEL PRECIPITADO

PROCESO DINAMICO
ANALITO + REACTIVO PRECIPITANTE Disolucin inestable
EQUILIBRIO

PRECIPITADO

Clasificacin de la partculas del

precipitado
o El tamao de las partculas del
precipitado es funcin de la naturaleza del
precipitado y de las condiciones
experimentales bajo las cuales se
producen
o Por el tamao, el precipitado puede ser:
Coloidal
Cristalino

Tipos de precipitados
Precipitado coloidal
El tamao es en el
orden de
Micrometros (m)
No sedimentan
No se pueden filtrar
usando medios
comunes de filtracin

Precipitado cristalino
Su tamao es en el
orden de milimetros (mm)
Sedimentan con facilidad
Se pueden filtrar usando
una gran variedad de
medios

Factores que determinan el

tamao de la partcula

Solubilidad del precipitado en el medio

Temperatura
Concentracin de reactivos
Rapidez con que se mezclan los reactivos

Estos factores se pueden explicar en forma

cualitativa asumiendo que el tamao de las
partculas es funcin de una propiedad llamada
sobre saturacin relativa (SR)

Sobresaturacin
La cantidad de especies en disolucin es superior
a la del equilibrio cuanto mayor es la
concentracin de agente precipitante mayor es la
sobresaturacin

Q S
sobresatur acin =
S

S: solubilidad
Q: concentracin del
soluto (t)

Sobresaturacin Tamao de partcula

NUCLEACION: formacin de partculas diminutas de

precipitado a partir de la agrupacin de iones,
tomos o molculas despus de la sobresaturacin
CRECIMIENTO DE PARTICULA: formacin de
depsitos de iones procedentes de la solucin
sobre ncleos ya existentes dando lugar a
partculas de mayor tamao
PARTICULAS MUY PEQUEAS

PARTICULAS GRANDES

Factores que influyen en los precipitados

s * Temperatura

Vn

* Control de pH
Vc

Q * Soluciones
diluidas
* Adicin lenta

Q-s

* Agitacin

En la prctica no es posible obtener muchos precipitados

cristalinos! (Kps)

PROCESOS DE DIGESTION

SOLIDOS CRISTALINOS

Aumentan el tamao de las

partculas y minimizan la
contaminacin

Disminuyendo la sobresaturacin:
1) Utilizando disoluciones diluidas o aadiendo el reactivo
lentamente con agitacin.
2) Calentando y/o ajustando el pH para aumentar la solubilidad.
El calor y la agitacin proceso de disolucin y recristalizacin del
slido de forma continua precipitado ms puro
SOLIDOS COLOIDALES
Suspensiones coloidales son muy estables y no son adecuadas para
anlisis gravimtrico
Aumentando la temperatura, agitacin y/o aadiendo un electrolito
disminuye la estabilidad de las suspensiones partculas de mayor
tamao (COAGULACION O AGLOMERACION)

Coloides: electrolito coagulante

Capa de adsorcin primaria
cargada positivamente sobre la
partcula coloidal

Slido coloidal

Capa de contraiones de la
disolucin. Con
exceso de
aniones

Disolucin
homognea (cargas
equilibradas)

El aumento de la concentracin de electrolito coagulante

produce disminucin del volumen de la capa de contra-iones
y por lo tanto favorece la coagulacin

Partcula coloidal

Doble
capa

COPRECIPITACION
Precipitacin de otras especies en la muestra junto con el
analito
Estas especies son solubles no precipitan en
condiciones normales ( S)
Las especies que precipitan (concentracin > S) NO se
considera COPRECIPITACION
TIPOS DE COPRECIPITACIONES
ADSORCIN EN LA SUPERFICIE
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS
OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO

TIPOS DE COPRECIPITACIONES
ADSORCIN EN LA SUPERFICIE:
- Adsorcin de especies solubles por arrastre sobre la superficie del
coloide
Ejemplo: AgCl coagulado esta contaminado por Ag+ y NO3- Solucin: disolver el precipitado una vez filtrado y a continuacin
reprecipitarlo
FORMACIN DE CRISTALES MIXTOS:
- Uno de los iones de la red cristalina del slido se reemplaza por otro in
- Los iones intercambiados tienen la misma carga y no difieren en ms
5% en su tamao
Ejemplo: BaSO4 (contaminado con PbSO4)
- Solucin: usar otro reactivo precipitante que no contenga ese in
OCLUSION Y ATRAPAMIENTO MECANICO:
- Iones extraos que quedan atrapados en el interior del cristal
- Solucin: disminuir la velocidad de formacin del precipitado o disolver
el precipitado (se abren los huecos y salen los iones extraos)

Esquema de coprecipitacin de iones

por oclusin
Velocidad alta

PRECIPITACION HOMOGENEA
Se

aade una sustancia a la disolucin que no es el reactivo

precipitante
El agente precipitante se genera lentamente y de manera inmediata
precipita con el analito
Formacin de precipitados con buenas propiedades mecnicas y
poco contaminados

EJEMPLO: Precipitacin de xidos metlicos hidratados de forma

gradual mediante el empleo de urea
Si aadimos a una disolucin de un in metlico (Fe3+) una disolucin de urea y calentamos de
forma gradual se forma amoniaco que en disolucin acuosa da lugar a NH4+ y OH- que precipitan
con el n metlico en forma de hidrxido
T
(H 2N )2 CO + H 2O

CO2 + 2NH 3

NH 3 + H 2O NH 4+ + OH

Fe 3+ Fe(OH )3 .xH 2O

PRECIPITADO GELATINOSO DENSO (Poco contaminado)

Precipitacin homognea
l(OH)3 formado por adicin de amonaco y por
precipitacin homognea

OPERACIONES GENERALES EN ANALISIS GRAVIMETRICO

Mtodos clsicos utilizados desde la antigedad
en anlisis cuantitativo
Lentos, tediosos y difciles de automatizar
actualmente poco utilizados
PREPARACION
DE LA MUESTRA

PRECIPITACION

PESADA

FILTRACION Y LAVADO

SECADO O
CALCINACION

ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

1.

PREPARACION DE LA MUESTRA
La muestra debe estar en estado lquido si es slida hay que
disolverla (digestin o fusin)
Eliminacin de interferencias tcnicas previas de separacin,
ajuste del pH o adicin de agentes complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten SELECTIVIDAD
Ajuste del pH ptimo del medio disminuir la solubilidad del
precipitado
Volumen de muestra la cantidad de precipitado se pueda pesar
SENSIBILIDAD

2.

PRECIPITACION
El agente precipitante se aade a la muestra formacin del
precipitado
La reaccin debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) evita prdidas
en la etapa de lavado
La reaccin debe ser selectiva mnimas interferencias

ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

3.

FILTRACION Y LAVADO
Filtracin: separacin de la fase lquida del soluto
Lavado con agua: eliminacin del agente precipitante y del mayor
nmero de contaminantes

Lavado con disolucin de electrolito: en precipitados coloidades

coagulados para que no se produzca la PEPTIZACION del
coloide

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulacin

las partculas coloidales se separan
- En la peptizacin las aguas de lavado son turbias

ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

4.

SECADO Y/O CALCINACION

Precipitado est en la forma adecuada para ser pesado Secar en

estufa a 110-120 C durante 1-2 h (eliminacin del agua)
Precipitado NO est en una forma adecuada para ser pesado
Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformacin a una
forma adecuada)

Influencia de la temperatura de calcinacin

en la forma de pesada

Peso (g)

CaC2O4.H2O

CaCO3
CaC2O4
CaO

Temperatura (C)

ETAPAS DEL ANALISIS GRAVIMETRICO

5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
- El precipitado se pesa en una balanza analtica Pg (g)
- Clculo del factor gravimtrico (Fg)

Fg =

Peso

Peso frmula analito

molecular forma de pesada

Gramos de analito en la muestra:

Pg x Fg

Clculos
CaC2O4.H2O

CaC2O4

CaCO3

OCa

(146.10)

(128.10)

(100.09)

(56.08)

Fg = PatCa/146.10

Fg =
PatCa/128.10

Fg = PatCa/100.09

Fg
=
PatCa/56.08

Fg = 0.274

Fg = 0.312

Fg = 0.400

Fg = 0.714

Mayor sensibilidad
Menor LOD

Forma ms
conveniente

Pa = Fg x Pg