Ecuacion de Schrodinger

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza
ESTRUCTURA DE LA MATERIA
ANTECEDENTES
I. ONDAS Y ESPECTRO DE LOS ELEMENTOS.
Descubrimiento del electrn. Ondas y espectro electromagntico. Espectro del
hidrgeno: series espectrales.
II. CUANTIZACION, FUNCION DE ONDA Y ECUACIN DE SCHRDINGER
Cuantizacin de la energa: frmula de Planck. Cuantizacin de la radiacin : frmula
de Einstein para la energa del fotn. Ondas Materiales y funcin de onda. Ecuacin
de Schrdinger. Principio de Incertidumbre de Heisenberg. Interpretacin de Born en
trminos de probabilidad.
Aplicaciones : i) partcula en un pozo de potencial en 1 y 3 dimensiones, ii) Potencial
armnico.
ATOMOS
III. EL ATOMO DE HIDROGENO.
El tomo de hidrgeno. Funciones radiales y angulares. Nmeros cunticos n,l,m.
Tamao y forma de los orbitales. Nmero cuntico de espn. Densidad de probabilidad
radial.
IV. ATOMOS POLIELECTRONICOS Y PROPIEDADES PERIODICAS.
Principio de exclusin. Aproximacin orbital. Regla de construccin progresiva. Regla
de Hund. Naturaleza de la Tabla Peridica. Apantallamiento. Carga efectiva. Radio de
orbitales. Energa del tomo. Propiedades peridicas : potencial de ionizacin, afinidad
electrnica., electronegatividad (Mulliken y Pauling), radio atmico.
MOLECULAS
V. ESTRUCTURA MOLECULAR.
Enlace covalente segn Lewis. Regla del octeto. Regla de los 18 electrones. Acido-base
de Lewis. Cargas formales. Resonancia y mesmeros. Geometra de las molculas :
mtodo VSEPR. Momento dipolar.
VI. TEORIA DE ORBITALES MOLECULARES
Orbitales moleculares (OM). Molculas diatmicas homonucleares. Energa de los OM.
Construccin de los OM. Molculas diatmicas heteronucleares.
VII. FUERZAS INTERMOLECULARES.
Puente de hidrgeno. Interaccin dipolo-dipolo. Interaccin dipolo-dipolo inducido.
Interaccin tipo Lennard-Jones.
BIBLIOGRAFIA.
1. P.W. Atkins, Physical Chemistry, Oxford Univrsity press (1978).
2. I. Casab, J. Gispert,Estructura Atmica y Enlace Qumico
Editorial Revert, S.A.(1996).
3. Ira N., Levine, Fisicoqumica, 4ta. Edicin, McGraw-Hill, Madrid,
(1996).
4.P.A.Cox,Introduction to Quantum Theory and Atomic Structure,
Oxford University Press, Oxford, (1996).
Libros de Consulta:
1. D.F. Shriver, P.W. Atkins y C.H. Langford, Inorganic Chemistry,
second edition, OUP,1994.
2. D.A. McQuarrie, Quantum Chemistry, University Science Books,
CA, 1983.
Propsito.
Estas notas del curso de Estructura de la materia constituyen un resumen
del material impartido en la Facultad de Qumica de la UNAM. Tiene el
propsito de servir como un recordatorio de la materia, en el sentido que
estn resumidos los aspectos ms importantes del temario de la
asignatura. Cuenta con ejercicios resueltos y con problemas que deben
ayudar a profundizar los temas expuestos. Para un desarrollo completo
de cada tema se debe consultar la bibliografa recomendada.
Facultad de Qumica, UNAM, enero de 2009.
UNIDAD I
ANTECEDENTES
1.1 Descubrimiento del electrn
El descubrimiento del electrn se le atribuye a J. J. Thomson quien en
1897 realiz una serie de experimentos que permitieron determinar el
valor e/m carga entre masa, del electrn.
Los antecedentes remontan a 1875 cuando Sir Williams Crookes
experiment con el paso de corriente en tubos al vaco. Las principales
conclusiones de los experimentos de Crookes sobre los llamados rayos
catdicos fueron:
- en ausencia de un campo magntico, los rayos viajan en lnea recta.
- un campo magntico desva la trayectoria de los rayos.
- los rayos pueden producir reacciones qumicas similares a las
reacciones producidas por la luz (fotoqumica).
En el experimento realizado por Thomson, se usaron campos, magntico
B y elctrico E, para desviar a los rayos catdicos y al medir la
desviacin producida en esos rayos y relacionarla con las constantes
fsicas ( E, B, velocidad,..) es posible obtener informacin sobre las
caractersticas de la partcula.
Las relaciones son las siguientes:
- La magnitud de la fuerza elctrica que acta sobre una partcula
cargada que se mueve en un campo elctrico es: Fe = qE,
donde q es la carga de la partcula y E el valor del campo elctrico,
- La magnitud de la fuerza magntica que acta sobre una partcula
cargada que se mueve en un campo magntico es: Fm = Bvq,
donde B es la intensidad del campo magntico y v la velocidad de la
partcula.
3
Ahora, si la partcula es desviada por el campo magntico en una

trayectoria circular de radio R, estar sometida a una aceleracin
centrpeta dada por
a = v2/R
aplicando la segunda ley de Newton F = ma, tendremos
q/m = {v/ BR}
(1.1)
Si se aplica ahora un campo elctrico de magnitud tal que equilibre al

campo magntico, es decir, de tal manera que la trayectoria final sea una
lnea recta, Fm = Fe, tendremos qE = Bvq, y substituyendo en la
ecuacin (1.1) tendremos finalmente:
{q/ m} = {E/ B2 R}
(1.2)
De esta manera se determina que {e/m} = 1.7588x1011 C/Kg.

En conclusin, los experimentos de Thomson demostraron que:
- los electrones eran partculas cargadas negativamente.
- los rayos provenientes de los ctodos de diferentes materiales tenan
todos el mismo valor de {q/ m}. Por tanto los rayos catdicos deberan
estar hechos de algo comn a todos los materiales.
Al comparar el valor de la carga/masa del electrn con la de los iones de
hidrgeno (medido en experimentos de electrlisis) Thomson concluy
que la masa de los electrones era mucho menor que la masa del in de
hidrgeno. Pero la masa del H era la ms pequea conocida entonces,
por lo que Thomson concluy acertadamente que los rayos catdicos
(electrones) forman parte de todas las clases de materia y sugiri que el
tomo no era la ltima divisin de la materia y que el electrn era un
"bloque " constituyente de los tomos.
El electrn es una de las partculas fundamentales, elementales, de
la materia.
Carga del electrn

Entre los aos 1909-1916 Robert Millikan midi la carga del electrn,
que es una de las cantidades fundamentales de la fsica. Su experimento
de la "gota de aceite" consisti en observar el movimiento de pequeas
gotas de aceite cargadas elctricamente y suspendidas en el aire. El
aceite se dispersaba en una cmara que contenan dos placas paralelas
horizontales cargadas de tal manera que exista un campo elctrico
uniforme entre ellas. El campo se ajustaba de tal manera que
Fel = mg,
de donde,
q = mg/E.
De esta manera encontr que la carga elctrica que contenan las gotas
era siempre un mltiplo de una carga ms pequea, que identific con la
carga del electrn, e = 1.6022 x10-19 C. Esta cantidad es muy pequea,
por ejemplo una corriente de un ampere es equivalente al flujo de
6.25x1018 electrones/segundo.
Combinando el valor encontrado por Millikan de e con el valor de
Thomson de {e/ m} se puede calcular la masa del electrn. El valor es
me = 9.1x10-31 Kg.
1.2 Descubrimiento de los rayos X
En 1895 Rntgen descubri los llamados rayos X. Al estudiar las
propiedades de los rayos catdicos (haba recubierto un tubo con cartn
negro y mantena oscuro el lugar para verificar la opacidad del papel)
not que floreca una muestra de platino cianuro de bario que se
encontraba al lado. Se saba entonces que este material fluorece (emite
luz visible) cuando se iluminaba con luz ultravioleta. Pero no haba
ninguna fuente de tal luz en el lugar. Por lo que el concluy que la
fluorescencia era provocada por rayos, X, formados en el tubo de rayos
catdicos.
En sus conclusiones:
- los rayos X viajan en lnea recta.
- ennegrecen una placa fotogrfica.
- penetran diferentes substancias (papel, madera, aluminio, platino,
hierro).
- mostr fotografas de los huesos de una mano.
- los rayos X no eran desviados por un campo magntico y no
mostraban los fenmenos de reflexin, refraccin o de interferencia en
aparatos pticos ordinarios.
Rntgen fu el primer cientfico al que se le concedi el premio Nobel
de fsica.
1.3 Ondas.
Todo mundo ha observado en alguna ocasin una onda. Por ejemplo las
que se forman en un lago cuando se deja caer una piedra, o cuando
cerramos bruscamente una puerta de un automvil y sentimos una "onda
de choque", etc. Tambin se habla de una "onda fra" o de una "onda de
calor" para los cambios bruscos de temperatura. El movimiento o
perturbacin ondulatoria puede considerarse pues como un transporte de
energa desde un punto del espacio hasta otro sin transporte de materia.
Por ejemplo al provocar una onda en una cuerda, la fuente es el tirn
sobre la cuerda y la cuerda misma es el medio en el cual se mueven las
ondas. Hay ondas en medios que no podemos ver (como en el aire) pero
s detectar por otros medios como el odo (ondas sonoras). En las
llamadas ondas electromagnticas, la energa y la cantidad de
movimiento son transportadas por los campos elctrico y magntico.
Se pueden clasificar las ondas en: transversales y longitudinales,
dependiendo de que la perturbacin sea perpendicular o en la direccin
del movimiento de la onda. Tambin una onda puede ser torsional si
corresponde a una combinacin de las anteriores.
Cmo se puede describir matemticamente dicha perturbacin?

Imaginemos una cuerda en movimiento, podemos representar la forma
de la cuerda en el instante que iniciamos un pulso por y = f(x). Despus
de un cierto tiempo el pulso se ha propagado y si suponemos que ha
viajado con una velocidad v, tendremos que el desplazamiento de la
cuerda puede describirse en el tiempo como:
y = f(x vt)
(1.3)
donde el signo menos aplica si la onda se mueve hacia la derecha y el +

si es hacia la izquierda. La forma explcita de f depende de la onda
particular. As, si se trata de una onda armnica desplazndose hacia la
derecha, la expresin que describe su movimiento es:
y(x,t) = y0 sin k(x - vt)
(1.4)
y_0 es la llamada amplitud, que es el desplazamiento mximo y k es el

nmero de onda. Este ltimo nmero est definido en trminos de la
llamada longitud de onda , que es la distancia en la que la onda tiene
una oscilacin completa.
k = { 2 /}
(1.5)
Otra cantidad que es til para caracterizar al movimiento ondulatorio es

el llamado periodo , o tiempo en el cual la onda se ha movido una
distancia igual a .
Se satisface pues la relacin
/ =
(1.6)
El inverso del perodo es el nmero de longitudes de onda que se

trasladan por unidad de tiempo, la llamada frecuencia . La llamada
frecuencia angular se encuentra relacionada con la frecuencia de
vibracin por la relacin
= 2
(1.7)
El nmero de onda k y la frecuencia son cantidades angulares y las

unidades de ambos implican radianes ( por ejemplo rad/m y rad/seg,
respectivamente). Tambin se acostumbra llamar nmero de onda a la
cantidad =1/, que tiene unidades de cm-1.
Un par de observaciones importantes:

Existen puntos en los cuales la funcin f(x,t) se anula. Estos puntos se
llaman nodos. Existen puntos, llamados antinodos donde la funcin
tiene mximos o mnimos.
Ondas estacionarias
Imaginemos ahora que tenemos una cuerda atada en sus dos extremos,
tal como sucede en una cuerda de guitarra. Si pulsamos la cuerda se
generar una onda que al viajar y chocar con el otro extremo se
reflejar. Tendremos pues una situacin donde existan ondas que se
muevan en ambos sentidos y por tanto interferirn en su movimiento.
Veamos su descripcin matemtica.
La onda resultante ser la suma de la onda que viaja a la derecha y la
que viaja a la izquierda (suponemos que no hay disipacin para que el
movimiento se mantenga). La suma ser pues:
y(x,t) = y0 sen (kx - t) + y0 sen (kx + t)
(1.8)
Si la cuerda est atada en los puntos x = 0 y x = L, entonces la funcin

y(x,t) se debe anular en esos puntos. Debemos tener pues que:
y (L,t ) = 2y0 cos t sen( kL) = 0
(1.9)
que se cumple si
sen (kL) = 0
(1.10)
lo cual se verifica si
kL = n
(1.11)
para cualquier nmero entero n, es decir n = 1,2,3,.,,,
De la ecuacin (1.11) vemos pues que tendremos un conjunto de valores

de k (uno para cada n) para el cual se satisface la ecuacin (1.9). Es
decir, tenemos una relacin
kn L = n,
2 L/n = n ,
lo que es lo mismo
n = {2 L/ n}
(1.12).
Ecuacin de onda
No toda onda tiene que ser armnica. Pero en general el movimiento de
la onda estar descrito, si se propaga solo en la direccin de x, por una
funcin y(x,t). La llamada ecuacin de onda es una expresin que
satisfacen todas las ondas y que relaciona el cambio de y(x,t) en el
tiempo y el espacio. En una dimensin esta ecuacin es :
2y/x2 = (1/v)2y/t2
(1.13)
Si y es el desplazamiento de una cuerda vibrante, la ecuacin describe

las ondas en la cuerda. Si y es la variacin de la presin en un gas, la
ecuacin describe las ondas sonoras. Las ondas electromagnticas son
descritas tambin por la misma ecuacin.
1.4 Ondas Electromagnticas.

La propagacin ondulatoria de campos elctricos y magnticos a travs
del espacio son las llamadas ondas electromagnticas. El campo
electromagntico se propaga en el vaco con una velocidad c = 2.9979
x108 m/s. que corresponde a la velocidad de la luz en el vaco.
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Algunos resultados muy importantes son los siguientes:

- Las ondas electromagnticas planas son transversales, con los campos
elctrico E y magntico B perpendiculares entre s y a la direccin de
propagacin de las ondas.
- Una carga oscilante produce en el espacio un campo elctrico y un
campo magntico que viajan a la velocidad de la luz, i.e., genera una
onda electromagntica.
- En general, cualquier carga acelerada (por ejemplo en un movimiento
circular) produce ondas electromagnticas, con lo cual pierde energa.
Otras observaciones finales sobre las ondas:
La velocidad de propagacin de las ondas depende del medio fsico en
que se propagan. As, la velocidad de las ondas elsticas depende del
mdulo de elasticidad y de la densidad del medio. La velocidad de las
ondas electromagnticas depende de la permitividad y de la
permeabilidad del medio. Todo esto da lugar a los fenmenos de
reflexin y refraccin. Es decir, cuando una onda viaja por dos medios
diferentes, una parte se refleja y otra se refracta. La onda refractada es la
que se transmite al segundo medio.
Otras caracterstica importantes son los fenmeno de interferencia y
difraccin. La primera ocurre cuando los movimientos oscilatorios
coinciden en el tiempo y el espacio. La difraccin se observa cuando se
distorsiona una onda por un obstculo cuyas dimensiones son
comparables a la longitud de onda de la onda incidente. Los obstculos
pueden ser por ejemplo una pantalla con una abertura pequea, una
rendija que solo deje pasar una parte del frente de onda, o un objeto
pequeo como un alambre ( han visto la difraccin de la luz por un
cabello?).
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1.5 Espectro Electromagntico.

Las ondas electromagnticas cubren un intervalo enorme de longitudes
de onda y frecuencias. J. C. Maxwell demostr en 1865 que la luz es
radiacin electromagntica. La luz que es visible al ojo humano es solo
una parte del espectro electromagntico. As, se llama luz roja a la que
tiene una longitud de onda comprendida entre 7800 -6220 ( o una
frecuencia de 3.84 - 4.82x1014. Hz). La llamada luz blanca contiene el
intervalo completo de longitudes de onda del visible y se puede
descomponer en sus componentes a travs de un prisma.
El espectro electromagntico comprende radiaciones con longitudes de
onda de varios kilmetros (radiofrecuencia) hasta la llamada radiacin
(rayos ) con ~ 10-10 m. Vase la figura en la hoja siguiente.
1.6 Energa transportada por una onda electromagntica.

El promedio de flujo de energa por unidad de rea y de tiempo
(expresada en W/m2 se llama intensidad de la onda. La intensidad de
una onda electromagntica es:
I = c 0 E2
(1.14)
donde E es el campo elctrico.

Tenemos pues las relaciones
Energa (E0)2 intensidad
Ahora bien, cuando un cuerpo se calienta, imaginen por ejemplo un
lingote de Fe, emite radiacin y se pone primero rojo, luego naranja,
amarillo y despus blanco. Esto quiere decir que un cuerpo caliente
emite luz de cierta frecuencia. En realidad hay emisin de muchas
frecuencias y decimos pues que hay una distribucin de las frecuencias
de la luz emitida, que cambia con la temperatura del cuerpo. Analizando
la luz con un espectrmetro podemos averiguar cmo radia a diferentes
longitudes de onda (o frecuencias). As, la fraccin de la densidad de
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energa radiante de longitud de onda comprendida en el intervalo d

se denomina distribucin espectral f(, T)d. Esto es muy importante
para el anlisis de la radiacin de un objeto, como se ver ms adelante.
Fig. Espectro electromagntico
13
1.7 Espectro de los Elementos.

Cuando un gas es excitado (por medio del calentamiento haciendo
pasar una corriente elctrica a baja presin), emite luz. Si esta luz se
examina, por medio de un prisma por ejemplo, lo que se observa es que
cada sustancia presenta diferentes seales diferentes. Por ejemplo el Na
presenta un par de lneas amarillas brillantes en el visible, pero el Fe
presenta como 6000 lneas brillantes. Este es un espectro de emisin.
Fue Kirchhoff quin demostr que si se hace pasar luz de un cuerpo
caliente a travs de una capa de gas fro y se dispersa la luz por un
prisma, el espectro muestra lneas oscuras en el mismo lugar que el gas
excitado presenta lneas brillantes, es decir, que la correspondiente a
cada lnea de absorcin es igual a la de una lnea brillante en el
espectro de emisin del mismo gas. La conclusin fue, pues, que un gas
solo puede absorber luz de una longitud de onda igual a la que emite
cuando se excita.
El estudio del espectro del H fue muy importante para el desarrollo de
un modelo del tomo. Desde 1885, Johan Jacob Balmer haba
desarrollado una frmula emprica para las longitudes de onda de las
cuatro lneas ms brillantes (las nicas observables en la poca) del
espectro visible de emisin del H:
n2
= b 2
2
n 2
1
(1.15)
donde b = 3645.6 y n =1,2,3,4. Utilizando la frmula anterior para

los diferentes valores de n se encuentran las lneas H, H, H, H.
Al irse mejorando los instrumentos de medicin se encontr que en
realidad el espectro del H contena muchsimas ms lneas. Rydberg y
Ritz generalizaron la frmula de Balmer para incluir a otros elementos y
la frmula puede expresarse como:
1
1
= RH
2
2
p
n
1
(1.16)
14
con n<p y donde RH = 109 677.57 cm-1, el valor n es fijo para cada
serie espectral y p = n + 1, n + 2, .... Las unidades de en
espectroscopia son cm-1 y se llaman nmeros de onda. Los nombres de
cada serie son:
n =1 , p =2,3,4,... Serie de Lyman
n =2 , p =3,4,... Serie de Balmer
n =3 , p =4,5,... Serie de Pashen
n =4 , p =5,6... Serie de Brackett
n =5 , p =6,7... Serie de Pfund
Ejercicios
1. Mostrar que la expresin (1.8) se simplifica a:
y(x,t) = 2y0 cos t sin kx
2. Dibujar las ondas estacionarias correspondientes a n =1,2,3,4.
Cuntos nodos y antinodos existen en cada caso ?
3. Encontrar la primera y ltima lnea de la serie de Lyman
4. a que dominio electromagntico corresponde una seal emitida por
una galaxia a la frecuencia = 1420 MHz ?
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UNIDAD II
CUANTIZACIN, FUNCION DE ONDA Y ECUACIN DE
SCHRDINGER
2.1 Radiacin de cuerpo negro.
Una curva como la mostrada anteriormente para la distribucin de
energa s tiene dependencia del material sobre el cual se ha hecho el
anlisis. Es decir, el detalle explcito de la curva variar, dependiendo
de si el cuerpo es de W, Ta o Mo, por citar algunos. Lo importante es
que la forma de la curva es muy parecida en todos los casos. Los
cientficos de principios de siglo se percataron de que si a un bloque de
un material dado se le hace un agujero y se calienta el cuerpo, entonces
la radiacin examinada (que est en equilibrio) procedente del interior
del cuerpo
es la misma para diferentes objetos. Es decir, a una
temperatura dada, la radiacin del agujero es idntica para radiadores
hechos de materiales distintos, es decir f(,T)d solo depende de T y es
independiente del material, forma y tamao de la cavidad. A esta
cavidad se le denomina cuerpo negro.
16
La figura muestra la densidad de energa de un cuerpo negro, en funcin

de la longitud de onda de la radiacin emitida.
La teora clsica del electromagnetismo permita calcular la funcin
f(,T) y comparar con los resultados experimentales. La llamada
Frmula de Rayleigh-Jeans daba el siguiente resultado:
f(,T) = {8 kT/}
(2.2a)
o en trminos de frecuencias:
f(,T) = {8 2kT/c3)
(2.2b)
Las unidades de f(,T) son de J m-4; La frmula daba buenos resultados

comparados con los obtenidos experimentalmente en la regin de
longitudes de onda largas (frecuencias cortas) pero falla para longitudes
cortas. En efecto, de la frmula (2.2a) vemos que si tiende a cero,
f(,T) tiende a infinito, pero experimentalmente se sabe que debe tender
a cero. Este resultado se conoci como catstrofe del ultravioleta.
Adems de esta misma figura se ve que el rea bajo la curva (energa
total) debe ser finita, pero vemos que la expresin
u(T) =
f(,T)d
es infinita si se usa la expresin (2.2b), lo que es fsicamente absurdo.

Como veremos en una unidad posterior, este problema no se resolvi
satisfactoriamente hasta la formulacin de la Teora Cuntica.
Para terminar, mencionaremos solamente que en 1893, Wilhelm Wien
encontr que la funcin f (,T) tiene un valor mximo para una longitud
de onda dada por:
m = { /T}
(2.3)
donde \beta es una constante determinada experimentalmente y que

toma el valor = 2.90x10-3 mK. A esta relacin se le llama ley de
17
desplazamiento de Wien, esto debido a que el mximo se va

desplazando a medida que cambia la temperatura.
2.2 Explicacin de Planck.
En 1900 (octubre) Max Planck propuso inicialmente una frmula
emprica que se ajustaba a los datos experimentales y posteriormente
(diciembre de 1900) formul la teora para poder justificar su frmula.
La expresin es:
f(,T) = {8 hc/5} {1/(exp(hc/ kT} - 1})
f(,T) = {8 hc/c3} {/(exp(h/kT} - 1})
(2.4a)
(2.4b)
donde c es la velocidad de la luz y h una constante a ajustar.

Analicemos dos casos lmites
i) longitudes de onda grandes. En este caso la exponencial es pequea y
se puede desarrollar en serie de potencias :
exp{hc/ kT} 1+ {hc/ kT}
y entonces
f( ,T) {8 kT/4}
(2.5)
que es justamente la frmula de Rayleigh-Jeans y que reproduce bien

los resultados experimentales en la regin de ondas largas.
ii)longitudes de onda pequeas. En ese caso la exponencial en la
ecuacin (1a) es grande y podemos aproximar :
f(T) {8 hc/5}exp{ - hc/ kT}
(2.6)
que tiene la virtud de hacer cero cuando 0. El valor de h encontrado

por el ajuste de los datos fu h= 6.626x10-34 Js.
18
La hiptesis de Planck para formular su teora constituye el fundamento

de la Teora cuntica y es la siguiente:
- Planck supuso que los tomos de las paredes se comportaban como
osciladores electromagnticos. Cada oscilador solo puede poseer una
energa dada por
E = nh ( n = 0,1,2,...)
(2.7)
donde es la frecuencia de un oscilador.

- los osciladores no radian energa de manera continua, sino en forma de
"paquetes" de energa o "cuantos". Estos "cuantos se emiten cuando un
oscilador pasa de un estado con cierta energa a otro estado con energa
diferente. Si un oscilador no cambia de estado (es decir se encuentra en
un estado estacionario), no emite energa.
Bajos estas suposiciones Planck fue capaz de deducir su frmula (2.7).
Las hiptesis enunciadas anteriormente son revolucionarias en su
concepto, pues rompa la idea de la continuidad de la radiacin, o sea,
se pensaba que un cuerpo emita energa de manera continua y no en
forma de "paquetes".
2.3 Efecto Fotoelctrico.
El llamado efecto fotoelctrico fue descubierto por Heinrich Hertz en
1887. Descubri que una superficie metlica puede emitir corriente
elctrica cuando es iluminada por luz de cierta longitud de onda.
Imaginemos por ejemplo que tenemos un tubo de rayos catdicos,
entonces se registrara una corriente con solo iluminar, sin necesidad de
aplicar un potencial positivo. Los resultados pueden resumirse en lo
siguiente :
1. Solo se exhibe el efecto fotoelctrico si la radiacin incidente tiene
una frecuencia mayor a una frecuencia lmite llamada frecuencia
umbral.
19
2. la corriente producida de esta manera es proporcional a la intensidad

de la luz.
3. si se produce el efecto este es inmediato, es decir, no hay que esperar
un tiempo iluminando antes de que se produzca la fotocorriente.
4. la energa cintica de los electrones se incrementa en proporcin
directa a la frecuencia de la luz incidente y es independiente de la
intensidad de dicha luz incidente.
Einstein propuso en 1905 (en ese mismo ao public sus artculos sobre
movimiento browniano y relatividad especial) que la luz est
cuantizada, es decir que la energa en un haz luminoso viaja en el
espacio en "paquetes", llamados fotones, que tienen una energa igual a :
E = h
(2.8)
Entonces el efecto fotoelctrico se explicara de la siguiente manera:

Parte de la energa de un fotn (W) se usa en llevar el electrn del
metal a la superficie, y el resto est en forma de energa cintica. La
frmula para la mxima energa que se le puede comunicar a un
electrn es:
E{c.max} = h - W = e Vfrenado
(2.9)
W se llama la funcin trabajo y V{frenado} se refiere al potencial

(negativo) que hay que aplicar en contra para que no se genere
corriente, es decir, para que no viajen electrones del ctodo al nodo. De
la frmula anterior tenemos que:
Vfrenado = {h/ e} - {W/e}
(2.10)
Al hacer una grfica de Vfrenado vs , obtenemos una lnea recta, que

corta al origen en {- W/e} y tiene de pendiente {h/ e}, como se aprecia
en la figura siguiente.
20
La frecuencia mnima para quitar un electrn es precisamente la

frecuencia requerida para vencer la funcin trabajo del metal : h0 = W.
Todo esto est de acuerdo con los experimentos y al obtener la
pendiente se puede encontrar el valor de h, que est de acuerdo con el
valor encontrado de la frmula de radiacin de Planck.
El trabajo de Einstein vino a reforzar las ideas sobre cuantizacin
expresadas originalmente por Planck.
2.4 El modelo Atmico de Bohr.

Bohr asoci la frecuencia de una lnea emitida del espectro del H con
la frecuencia del electrn girando en una rbita circular a travs de la
idea de Planck de que la absorcin y emisin de energa tienen lugar en
forma cuantizada. Tom pues por un lado el concepto clsico de
21
electrones girando alrededor de un ncleo en rbitas (modelo de

Rutherford) y la idea de cuantizacin de la energa de Planck. De
acuerdo con Bohr la radiacin de energa solo ocurre cuando el tomo
hace una transicin de un estado con energa Ei a otro con energa Ef y
la radiacin debe ser tal que:
h = Ei Ef
(2.11)
Bohr propone adems que el momento angular L est cuantizado, lo que

le permite llegar a las frmulas siguientes para el radio de las rbitas
permitidas y las energas asociadas o niveles de energa:
h2
rn = 2
2
4 me
2
n = an 2
2 2 me 4
E n =
h2
1
2
n
(2.12a)
(2.12b)
- cuando el tomo no emite ni absorbe radiacin, se encuentra en un

estado estacionario.
Bohr pudo demostrar entonces que la frmula de Rydberg-Ritz se poda
deducir y todas las lneas en la serie de Balmer, por ejemplo,
correspondan simplemente a transiciones de diferentes estados iniciales
al mismo estado final (donde n = 2).
El radio de la primera rbita de Bohr es a = 5.29 x10-11m 53 nm, se
llama radio de Bohr y se utiliza como unidad de medida de longitud en
cantidades microscpicas.
2.5 Ondas Materiales.

Hemos visto anteriormente que Einstein propuso que la energa
transportada por los fotones era E = h. Si consideramos adems su
22
expresin E = mc2, que sale de la teora de la relatividad especial,

tendremos
h = mc2
y usando la relacin para el momento lineal p = mc, tendremos
h = pc,
y finalmente
h
p
(2.13)
De Broglie propuso en 1924 que esta relacin es vlida para todas las
partculas materiales. "Una partcula que viaja con momento lineal p
tiene asociada una onda de longitud de onda = {h/ p}."
La onda asociada se conoce como funcin de onda de la partcula.
As, por ejemplo, la asociada al movimiento de un electrn que se
mueva con una velocidad v = 5.9 x 106 ms-1 es de 1.2 , que es del
orden de las dimensiones de un tomo ( ~10 ). Por otro lado la
asociada a una pelota de bisbol, con masa m = 140 g y velocidad v =
200 km/h es de 8.5x 10-35 m. De este ejemplo nos damos cuenta que el
carcter ondulatorio de la materia solo es relevante para los objetos
microscpicos.
De Broglie deriv adems la condicin de cuantizacin de Bohr para el
momento angular,
L=
nh
2
aplicando condiciones de frontera apropiadas a las ondas materiales en

el tomo. Si hacemos que la rbita de radio r contenga un nmero entero
n de ondas materiales, tendremos:
23
2r
2r
=n
h/ p
(2.14)
n
2
(2.15)
L = pr =
En conclusin, podemos decir que la idea del dualismo onda-partcula,

postulada primero por Einstein para los fotones, fue extendida por Louis
de Broglie a toda la materia.
2.6 Funcin de Onda y Ecuacin de Schrdinger.
La funcin de onda de un sistema, (x,y,z,t), es la funcin que contiene

toda la informacin acerca de sus propiedades dinmicas. Erwin
Schrdinger descubri la ecuacin diferencial cuyas soluciones son
precisamente las ondas de de Broglie. La llamada ecuacin de
Schrdinger dependiente del tiempo (en una dimensin) es:
h2 d 2 ( x, t )
ih ( x, t )
(
)
(
,
)
2
+
=
V
x
x
t
2 t
8 m dx2
(2.16)
donde V(x) es el potencial (que no depende de t) al que se encuentra

sometida la partcula (por ejemplo un potencial elctrico). Hay una clase
especial de soluciones de la ecuacin de Schrdinger que se llaman
estados estacionarios. Estas son soluciones que se pueden expresar en
forma de un producto, uno de cuyos factores solo depende de las
coordenadas espaciales (x,y,z), y el otro factor solo depende de la
coordenada tiempo t. De manera general, podemos escribir esta
propiedad en tres dimensiones como:
( x, y, z , t ) = ( x, y, z )e iEt / h
(2.17)
donde h = {h/2}. Consideremos el caso simple de una dimensin.

Sustituyendo la ecuacin (2.17) en la (2.16) obtenemos:
24
d 2 ( x)
2
+ V ( x) ( x) = E ( x)
8 m dx 2
h2
(2.18)
que es la llamada ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo para

una partcula. As, dada una partcula que se mueve en un potencial V(x)
que solo dependa de la posicin y no dependa del tiempo (por ejemplo
un potencial elctrico o de cualquier tipo), su movimiento estar dado por
la solucin de la ecuacin (2.18).
Una manera abreviada de escribir la ecuacin (2.18) es por medio de un
operador, que es una operacin conjunto de operaciones matemticas
que deben realizarse sobre una funcin determinada. As, por ejemplo,
hablamos del operador derivada, d/dx. Si se define al operador
hamiltoniano como
h2
d2
H = 2
+ V ( x)
8 m dx 2
(2.19)
entonces la ecuacin (2.18) queda :
H ( x ) = E ( x )
(2.20)
Esta expresin condensada para la ecuacin de Schrdinger, tambin es

generalizada para el caso de tres dimensiones, pero en este caso el
operador hamiltoniano involucra a las tres derivadas espaciales y el
potencial tambin depende de las tres coordenadas espaciales.
2.7 Interpretacin de (x,y,z).
Born sugiri que en un punto est relacionada con la probabilidad de

que la partcula est en ese punto. O sea, dado que es una funcin
imaginaria, interpret el producto de la funcin de onda y su conjugado,
multiplicado por el elemento diferencial de volumen,
25
*(r)(r)dV = (r)2dV
(2.21)
como la probabilidad que una partcula, como un electrn, se encuentre

en un estado particular, descrito por la funcin de onda, en el lugar r y en
el volumen de espacio dV.
De acuerdo con Born, el cuadrado (r) 2 es una densidad de
probabilidad (probabilidad por unidad de volumen) de que se pueda
encontrar una partcula de materia en un estado particular de movimiento
en una medicin realizada en un experimento. Adems, esta densidad de
probabilidad debe de estar normalizada:
*
(
x
)
( x) dx = 1
(2.22)
De acuerdo con la interpretacin de Born, las variables fundamentales de

los elementos de la materia son estas funciones de probabilidad, que
reemplazan a las variables de posicin y velocidad de la mecnica clsica
Newtoniana.
Resumamos todo lo anterior :
1. A un electrn libre se le asocia una onda plana, cuya frecuencia y
nmero de onda k estn determinados por la energa E y el momento
lineal p, por las relaciones:
E=
h
= h ,
2
p=
hk
2
(2.23)
2. Si un electrn est sujeto a una energa potencial V(x,t), el electrn

estar descrito por la funcin (x,t), que es solucin de la ecuacin:
d 2 ( x, t )
ih ( x, t )
2
+ V ( x) ( x, t ) =
2
t
2
8 m dx
h2
26
3. Si la energa potencial no depende del tiempo, V = V(x), el electrn se

puede encontrar en un estado estacionario. La funcin que describe este
estado estacionario es (en 3 dimensiones):
( x, y, z , t ) = ( x, y, z )e iEt / h
y la energa queda determinada, junto con (x), por la ecuacin
estacionaria:
d 2 ( x)
2
+ V ( x) ( x) = E ( x)
8 m dx 2
h2
escrita de manera condensada la ecuacin es:
H ( x ) = E ( x )
4. La densidad de probabilidad, o sea la probabilidad de encontrar al
electrn en la unidad de volmen alrededor del punto x, en el instante t
es:
(x,t) = *(x,t)(x,t)
y est normalizada :
*
(
x
,
t
)
( x, t )dx = 1
2.8 Partcula en una Caja de Potencial.
En este caso el potencial est definido por:
0, si 0 < x < L
V ( x) =
, si x < 0 x > L
(2.24)
27
donde L es el ancho del potencial.

La ecuacin de Schrdinger que hay que resolver es:
d 2 ( x)
2
= E ( x)
8 m dx 2
h2
La solucin es:
8 2 mE
( x) = A sen
x
2
(2.25)
por la condicin de frontera (x = L) = 0, tenemos que se debe cumplir:
8 2 mE
sen
x = n , n = 1,2,3,....
2
lo que nos lleva a la condicin de cuantizacin de la energa dentro de la

caja:
n2h2
,
En =
8mL2
(2.26)
La energa del nivel ms bajo o estado base corresponde a n = 1 :
h2
E1 =
,
8mL2
Finalmente, la constante A se determina de la condicin de
normalizacin de la densidad de probabilidad. La integral de la ecuacin
(2.22) se extiende a todo el espacio donde se mueva la partcula, en este
28
caso va de x = 0 a x = L. Substituyendo este resultado y la ecuacin

(2.26) en la ecuacin (2.25) tenemos finalmente:
( x) =
2
n
sen
x
L L
(2.27)
Figura. Representacin de la funcin de onda y la densidad de

probabilidad de una partcula en una caja de potencial
unidimensional.
29
2.9 Principio de Incertidumbre.
Heisenberg mostr que no es posible medir simultneamente la posicin

y velocidad de un electrn con una precisin ilimitada. Este llamado
Principio de Incertidumbre, se expresa cuantitativamente por la frmula
xp
h
,
4
(2.28)
donde x es la incertidumbre en la medicin de la posicin y p en la

medicin del momento lineal.
Existe una relacin anloga entre el tiempo y la energa
tE
h
4
(2.29)
Como ejemplo demostremos que la incertidumbre en la energa de una

partcula confinada en una caja de potencial unidimensional es
comparable con la energa mnima permitida.
En efecto si x p h/2 y dado que E = p2/2m p2 = 2m E,
tendremos
h2
E
8mL2
2.10 Caja de potencial cbica.
Para considerar un problema ms real, por ejemplo molculas gaseosas

confinadas en una regin del espacio, tenemos que considerar las tres
dimensiones espaciales. Los valores de la energa permitidas para una
partcula en una caja cbica de potencial son:
30
E nx ,n y , n z
h2
2
2
2
=
nx + n y + nz
2
8mL
(2.30)
El nivel de ms baja energa est dado por los nmeros cunticos (1,1,1).
El siguiente nivel corresponde a los estados (1,1,2), (1,2,1), (2,1,1).
Debido a que son tres estados diferentes con la misma energa, se dicen
que estn degenerados.
2.11 Oscilador armnico.
El modelo de oscilador armnico es muy til en qumica en conexin con

la vibracin de las molculas. Para encontrar los niveles permitidos de
energa en este caso, hay que resolver la ecuacin de Schrdinger con el
llamado potencial armnico, V = - kx2/2, donde k es la constante
asociada con la molcula, que en el caso clsico (por ejemplo dos
partculas unidas por un resorte) corresponde a la constante del resorte.
En este caso la frecuencia de oscilacin est dada por:
k
= 2
m
El conjunto de energas permitidas para el oscilador armnico cuntico

es:
1
1
En = (n + )h = (n + )h
2
2
Esta frmula muestra que la diferencia entre niveles sucesivos de energa
es E = h, que es la frmula de Einstein de la energa de un fotn.
Ejercicios
1. porqu el efecto fotoelctrico no poda ser explicado por la teora
clsica del electromagnetismo?
31
2. Cmo explica el modelo de Bohr las lneas de absorcin del

espectro del H ?
3. Encontrar el valor de para el cual se tiene el mximo de la
distribucin de Planck. Comparar con el resultado de la Ley de
desplazamiento de Wien.
4. Se define al potencial de ionizacin como la energa mnima

requerida para arrancar un electrn. Los valores de la energa para un
tomo hidrogenoide son En = Ry Z2/n2, donde Ry = -13.6eV. Calcular (en
eV) los potenciales de ionizacin de los iones He+ y C5+ en su estado
fundamental. (esto es, la energa entre el nivel 1 y un nivel a
distancia infinita).
5. Calcular la energa de los tres primeros niveles de un electrn
confinado en una caja de potencial 1D (unidimensional) de 10 de
longitud.
6. Cul es la diferencia de energa entre los dos primeros niveles
energticos de un electrn confinado en una caja de potencial cbica de 1
radio de Bohr de arista? cul es la frecuencia de la radiacin capaz de
excitar a este electrn desde el primer nivel al segundo?
7. Si un electrn, que se mueve en una dimensin, est sujeto a una
energa potencial V(x,t), el electrn estar descrito por la funcin (x,t),
que es solucin de la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo
d 2 ( x, t )
ih ( x, t )
V
x
x
t
2
+
=
(
)
(
,
)
t
2
8 m dx 2
h2
(1)
Si la energa potencial no depende del tiempo, V = V(x), el electrn se

puede encontrar en un estado estacionario. La funcin que describe este
estado estacionario es:
( x, t ) = ( x)e iEt / h
(2)
32
Substituya sta ecuacin en (1) y encuentre la ecuacin estacionaria, o

ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo:
d 2 ( x)
2
+ V ( x) ( x) = E ( x)
8 m dx 2
h2
8. La probabilidad de encontrar al electrn en el intervalo dx alrededor

del punto x, en el estado estacionario n(x) es:
n*(x,t)n(x,t)dx
y est normalizada :
( x, t )
( x, t )dx = 1
Si tenemos a un electrn en una caja de potencial unidimensional, las

funciones de onda correspondientes son:
( x) =
2
n
sen
L L
Encontrar la probabilidad de que el electrn se encuentre en un intervalo

0.002L centrado en x = L/2 si su estado es el correspondiente a n = 2.
9. Los valores de la energa permitidas para una partcula en una caja
cbica de potencial son
E nx ,n y , n z
h2
2
2
2
=
nx + n y + nz
2
8mL
Calcular la diferencia de energas entre los dos primeros niveles

energticos de un electrn encerrado en una caja cbica de 1 de arista.
33
UNIDAD III
ATOMO DE HIDROGENO
3.1 Funcin de onda y nmeros cunticos.
Vimos en la Unidad II que si la energa potencial no depende del tiempo,

V = V(x), el electrn se puede encontrar en un estado estacionario. La
funcin que describe este estado estacionario es, en una dimensin, (x)
y la energa queda determinada, junto con (x), por la ecuacin
estacionaria
d 2 ( x)
2
+ V ( x) ( x) = E ( x)
8 m dx 2
h2
(3.1)
En el caso particular de un tomo con un solo electrn, el tomo de H, el

potencial V ser el llamado Potencial Coulombiano, dado por:
e2
e2
=
V (r ) =
4 0 r
r
(3.2)
donde r es el vector de posicin del electrn, es decir es el punto con

coordenadas (x, y, z) y de magnitud
r = x2 + y2 + z 2
(3.3)
Hay que considerar por lo tanto la ecuacin de Schrdinger estacionaria

para el electrn en tres dimensiones
H ( x ) = E ( x )
(3.4)
donde ahora
34
h2 d 2
d2
d2
H = 2 2 + 2 + 2 + V ( x)
8 m dx
dy
dz
(3.5)
En realidad un tomo de hidrgeno est constituido de un ncleo (el

protn) de masa mp y el electrn. El resultado es que hay que reemplazar
m por la llamada masa reducida y las coordenadas (x,y,z) son las
coordenadas relativas de las dos partculas.
Para resolver la ecuacin de Schrdinger en tres dimensiones es
necesario usar coordenadas esfricas polares, en vez de las coordenadas
cartesianas. Estas coordenadas estn definidas a travs del siguiente
dibujo:
relacin entre coordenadas cartesianas y esfricas:

x = r sen cos
y = r sen sen
z = r cos
(3.6)
el elemento de volumen en cartesianas es dV =dx dy dz, y en

coordenadas esfricas:
35
d = r2 sen dr d d
(3.7)
En esas coordenadas la funcin de onda se expresa pues en trminos de

las variables (r, , ). El resultado importante, es que la solucin se
puede separar, es decir, escribir como el producto de tres funciones:
(r , , ) = R(r )( ) ( )
(3.8)
la funcin R(r), se le llama la Parte radial de la funcin de onda, ya que

solo depende de r. La forma explcita de esta funcin est dada por las
llamadas funciones asociadas de Laguerre ( Rnl) y solo puede resolverse
la ecuacin asociada cuando
2 2 me 4
E n =
h2
1 E1
2 = 2 , n = 1,2,3,...
n n
(3.9)
que es justamente la misma frmula de Bohr. A n se le llama el nmero

cuntico principal. y sus valores pueden ser los siguientes :
n = 1,2,3,...
El otro factor de la ecuacin (3.8) expresa la parte angular :
( ) ( ) = Y ( , )
(3.10)
y se llaman armnicos esfricos y quedan determinados por los nmeros

cunticos l y m. Las funciones l,m, son las llamadas funciones asociadas
de Legendre y las funciones lm = Aeim.
l es el nmero cuntico de momento angular; m es el nmero cuntico
magntico, y sus valores pueden ser los siguientes :
l = 0,1,2,..., n-1
m = -l,-l+1,...-l,0,1,..., l-1,l
36
tambin se expresa la variacin de m en la forma:
m = 0, 1, 1, ..., l
Resumiendo, las funciones propias del tomo
correspondientes a una energa dada En estn dadas por:
de
n ,l , m (r , , ) = Rnl (r )Ylm ( , )
hidrgeno
(3.11)
Las funciones de onda del hidrgeno reciben tambin el nombre de

orbitales atmicos. La notacin que se usa para designar el momento
angular es:
si l = 0 se le denota un estado s.
si l = 1 se le denota un estado p.
si l = 2 se le denota un estado d.
si l = 3 se le denota un estado f.
As, un orbital 1s, es una funcin de onda con n = 1, l = 0.
Ejemplo. Las funciones de onda que pueden construirse si n = 2, son:
{2,0,0,}, {2,1,-1}, {2,1,0}, {2,1,1}

Nota. En mecnica clsica el momento angular se expresa como
L = mvr
y en el caso cuntico como :
L = l (l + 1)h
37
3.2 Tamao y Forma de los Orbitales.
Las formas y tamaos de los orbitales atmicos son importantes en la

qumica. Se enlistan a continuacin las funciones de onda de tomos
hidrogenoides (Z es el nmero atmico) para los primeros nmeros
cunticos. Como se puede ver, las funciones con m = 1, -1, son
imaginarias. Por ello se construye la funcin de onda , que es una
funcin real, combinacin lineal real, de los armnicos esfricos Ylm y
que tambin es solucin de la ecuacin de Schrdinger. El parmetro a es
el llamado radio de Bohr, a = 5.3x10-11 m.
FUNCIONES DE ONDA HIDROGENOIDES.

n l
R(r)
Y(,)
1 0
0 2(Z/a)3/2 e-Zr/a
(1/4)1/2
1s
2 0
0 (Z/2a)3/2 (2- Zr/a)e-Zr/2a
2 1
0 (1/3)(Z/2a)3/2(Zr/a)e-Zr/2a (3/4)1/2 cos
2 1
1 (1/3)(Z/2a)3/2(Zr/a) e-Zr/2a (3/8)1/2 sen e-i 2p1
2 1
-1 (1/3)(Z/2a)3/2 (Zr/a)e-Zr/2a (3/8)1/2 sen ei 2p-1
(1/4)1/2
2s
2p0
38
FUNCIONES P REALES
n l m
R(r)
(,)
2 1 0 (1/3)(Z/2a)3/2(Zr/a)e-Zr/2a (3/4)1/2 cos
2pz
2 1 1 (1/3)(Z/2a)3/2(Zr/a) e-Zr/2a (3/8)1/2 sen cos 2px

2 1 -1 (1/3)(Z/2a)3/2 (Zr/a)e-Zr/2a (3/8)1/2 sen sen 2py
Funcin 1s.
1. No depende de los ngulos y sino solo de r: simetra esfrica.
2. La funcin se representa por una esfera.
Funcin 2s.
Tambin tiene simetra esfrica pero se anula en r = 2a
1. La probabilidad de encontrar al electrn a esa distancia del
ncleo es cero (esfera nodal). La funcin cambia de signo al
atravesar la esfera nodal.
Funciones 2p.
1. Todas tienen la misma parte radial pero diferentes partes
angulares.
2. La funcin 2pz tiene simetra cilndrica alrededor del eje z. La
funcin es nula en el plano xy (plano nodal).
3. La funcin 2px tiene simetra cilndrica alrededor del eje x. La
funcin es nula en el plano yz (plano nodal).
39
4. La funcin 2py tiene simetra cilndrica alrededor del eje y. La

funcin es nula en el plano xz (plano nodal).
Orbitales d.
Hay cinco orbitales d, que siguen una notacin que usa la relacin entre
coordenadas esfricas y cartesianas. Por ejemplo en dz2, dxz, al sustituir x,
z por su expresin en coordenadas esfricas, recuperamos las expresiones
de la tabla anterior. Los orbitales d son:
d z 2 , d x 2 y 2 , d xy , d xz , d yz
40
3.3 Densidad de probabilidad radial.
La probabilidad de encontrar al electrn a una distancia del ncleo

comprendida entre r y r+dr, cualesquiera que sean los valores de los
ngulos (, ) est dada por:
dS = R2nl (r) r2dr
(3.12)
Se define entonces la densidad de probabilidad radial por la expresin:
dS
= R 2 nl (r )r 2 dr
dr
(3.13)
41
Ejemplo.
Consideremos un orbital 1s. De la Tabla anterior tenemos que

= Ce-r/a
La probabilidad de encontrar al electrn en un volumen dV es:
dP = 2 dV
Si consideramos una esfera de radio r y dado que V ={4 r3/ 3},
tendremos
dV = 4 r2 dr, por lo que la densidad de probabilidad es:
4
dP
= 4r 2 2 = 3 r 2 e 2 r / a
dr
a
Si se grafica esta funcin, se observa que tiene un mximo en r = a, que
corresponde justamente al radio de Bohr (es la distancia de la primera
rbita en el modelo de Bohr). Al graficar R2 r2 vs r se observa que un
orbital 2s presenta dos mximos, un orbital 3s, tres mximos, etc. Se
concluye que un orbital ns tiene n-1 nodos radiales, o puntos donde esa
funcin se hace cero.
42
Al analizar grficamente a los orbitales px, py ,pz nos damos cuenta que
presentan planos nodales o planos donde la funcin respectiva es nula.
Las funciones d tienen dos planos nodales.
Resumiendo : un orbital con (n,l) dados tiene l nodos angulares (planos
nodales) y (n-l -1) nodos radiales y en total son (n-1) nodos.
3.4 Espn del electrn.
Los tres nmeros cunticos vistos hasta el momento, (n,l,m), no son

suficientes para dar una descripcin completa del electrn. El electrn
posee un momento magntico permanente que es de naturaleza
cuntica, est cuantizado y solo puede tomar los valores siguientes
= - 2ms B
donde B es la unidad de medida del momento magntico (magnetn de
Bohr) y
ms =
es el llamado nmero cuntico de espn.
Hacen falta pues cuatro nmeros cunticos (n, l, m, ms) para caracterizar
completamente el estado de un electrn.
Ejercicios.
1. Nombre el nmero de funciones propias asociadas a la energa E1/16

en el tomo de hidrgeno y en el caso del catin He+.
2. La funcin de distribucin radial se define por
fn,l = Rn,l2(r)r2dr
(f nos da la probabilidad de encontrar al electrn a la distancia
comprendida entre r y r + dr del ncleo, sin importar las variables
43
angulares. Calcule los valores de r para los cuales esta funcin es

mxima en el caso de las funciones 2s,2p del tomo de hidrgeno.
3. Compare los orbitales 3p y 4d de un tomo de hidrgeno con respecto
a: a) el nmero de nodos radiales y angulares, b) la energa del tomo
correspondiente.
4. Cul es la energa de ionizacin del tomo de hidrgeno?
Preguntas.
1. Cul es la combinacin de nmeros cunticos de un electrn 5p? y de
un electrn 3d?
2. Cul es el nmero de orbitales o funciones de onda diferentes en cada
uno?.
3. Cul es la relacin entre las energas del estado fundamental de los
iones He+ y Be+?
4.Cul es la probabilidad de encontrar un electrn 2px en los puntos del
plano yz?
Ponga Verdadero o Falso:
1.La funcin representa la densidad de probabilidad asociada al
electrn.
2. El nmero cuntico l vara de -n a n.
3. La energa del electrn en el tomo de hidrgeno no depende ms que
del nmero cuntico principal n.
4. Para un electrn, el nmero cuntico ms solo puede tomar los valores
+1/2 -1/2.
44
45
UNIDAD IV
ATOMOS POLIELECTRONICOS
PERIODICAS
PROPIEDADES
4.1 Introduccin.
La existencia de la interaccin coulombiana entre los electrones hace ms
difcil la solucin de la ecuacin de Schrdinger para los sistemas que
contienen varios electrones. La llamada aproximacin orbital consiste en
describir la funcin de onda
como un producto de funciones
dependientes cada una de las coordenadas de un solo electrn:
(e1 , e2 ,..., e N ) = 1 (e1 ) 2 (e2 )... N (e N )
(4.1)
donde i denota un orbital atmico (OA) hidrogenoide que satisface la

ecuacin:
H i = i i
(4.2)
Es posible entonces describir cada electrn por medio de una funcin de

onda hidrogenoide que est caracterizada por los tres nmeros cunticos
{n, l, m}, y la carga real Z del ncleo se reemplaza por un parmetro Z*,
(Z* < Z) que juega el papel de carga nuclear efectiva:
Z* = Z
donde es la llamada constante de apantallamiento. El espn electrnico
se puede tomar en cuenta introduciendo una funcin de espn que se
puede desarrollar sobre la base de dos funciones, y , caracterizadas
por un nmero cuntico de espn m, que vale 1/2. El producto de un
orbital y de una funcin de espn constituye un espn- orbital.
En los tomos polielectrnicos la energa de los OA depende de dos
nmeros cunticos n y l. Una capa agrupa los OA con el mismo nmero
45
n. Un grupo de orbitales degenerados (mismos valores de n, l) constituye

una subcapa.
Establecer la configuracin electrnica de un tomo consiste en dar la
reparticin de los electrones en las diferentes subcapas. Para ello se debe
aplicar el Principio de Pauli y la regla de construccin progresiva o
regla de Klechkowsky.
4.2. Principio de Pauli y Regla de construccin progresiva.
El Principio de Pauli estipula que dos electrones no pueden ser descritos
por un mismo espn-orbital. O dicho de otra manera:
Dos electrones en un tomo difieren en al menos un nmero
cuntico
Regla de Construccin Progresiva
configuracin electrnica fundamental:
(Klechkowwsky)
para
la
"Las subcapas se llenan por valores crecientes de n+l. Para dos

valores iguales n+l, se llena primero la subcapa con el menor valor
de n".
De esta manera la ordenacin de los niveles de energa queda:
1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5sa<4d<5p<6s<..
La configuracin electrnica de la mayora de los elementos en el estado
fundamental se puede obtener utilizando el Principio de Pauli y la regla
de construccin progresiva, sin embargo a medida que Z crece hay
excepciones a la regla. Ejemplos:
Cr (Z = 24): [Ar]3d5 4s1 en vez de [Ar]4s2 3d4.
Cu(z = 29): [Ar]3d10 4s1 en vez de [Ar]4s2 3d9.
Las siguientes excepciones ocurren para:
Mo(Z = 42), Pd(Z = 46), Ag(Z = 47), Gd(Z = 64), Pt(Z = 78),Au(Z = 79).
46
El modelo de los OA permite racionalizar la clasificacin peridica de

los elementos.
Los electrones ms externos de un tomo se denominan electrones de
valencia. Ellos condicionan su valencia qumica. Por ejemplo, los
elementos alcalinos son monovalentes, los alcalino trreos
son
bsicamente divalentes.
Principales caractersticas electrnicas
El primer perodo solo contiene a los elementos H, He (configuracin 1s,
1s2).
En el segundo perodo tiene ocho elementos, del Li(valencia: 2s1) al Ne
(valencia: 2s2 2p6).
En el tercer perodo se llenan sucesivamente los orbitales 3s,3p, del Na al
Ar.
El cuarto perodo comienza con el llenado de la subcapa 4s (K y Ca) y se
termina con el llenado de la subcapa 4p( Ga a Kr). Entre estos dos grupos
se sita una serie de transicin donde se llenan progresivamente los
orbitales 3d. Esta primera serie de transicin comprende diez elementos.
La estructura del quinto perodo es anloga a la de la cuarta. Se llenan las
subcapas 5s,5p y en medio hay otra serie de transicin, que corresponden
al llenado progresivo de la subcapa 4d.
El sexto perodo contiene dos series de transicin. Las subcapas 4f
corresponden a los lantnidos.
Familias:
Columna 18: Tienen configuracin ns2 np6 (gases raros).Tienen capas
llenas, son qumicamente inertes.
Columna 17: Halgenos (F,Cl,Br,I). Tienen configuracin ns2 np5.
Todos los dmeros (F2, Cl2, Br2, I2) son molculas estables. Se asocian
47
con H para formar los halogenuros de hidrgeno (HF, HCl, HBr, HI.).
Captan fcilmente un electrn para formar un anin (F-,Cl-,..).
columna 1: metales alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs). Tienen configuracin
ns1, forman con los halgenos sales solubles en agua. Se desprende
fcilmente su electrn externo.
Regla de Hund.
Por ejemplo en el C (1s22s22p2) los dos electrones de la subcapa 2p
pueden ocupar el mismo OA o repartirse en dos OA diferentes. La regla
de Hund permite determinar la situacin ms estable.
"Cuando varios electrones ocupan OA degenerados, la configuracin
ms estable se obtiene cuando es mximo el nmero de electrones con
espines idnticos.
4.3 Reglas de Slater.
La carga nuclear efectiva se puede calcular restndole a la carga real Z
una carga ficticia llamada constante de apantallamiento, de tal forma
que:
Z* = Z -
(4.3)
Esta constante debe depender del orbital ocupado por el electrn

considerado. Slater propuso un mtodo para calcular estas constantes. En
primer lugar se separan los orbitales atmicos (OA) en diferentes grupos:
(1s), (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s,4p), (4d), (4f), (5s,5p), etc.
La constante se calcula sumando las diferentes contribuciones de
cada electrn, segn las siguientes reglas:
- para un electrn que ocupe un OA 1s, el apantallamiento del otro
electrn 1s es igual a 0.30
48
- para un electrn que ocupe un OA ns o np, el apantallamiento debido a

otro electrn situado en un OA cuyo nmero cuntico principal es n' es:
i = 1 si n' < n - 1 (apantallamiento total)

i = 0.85 si n' = n - 1 (apantallamiento grande)
i = 0.35 si n' = n (apantallamiento dbil)
i = 0 si n' > n (apantallamiento nulo)
- para un electrn que ocupe un OA nd o nf, el apantallamiento vale 0.35
para un electrn del mismo grupo y 1 para los electrones internos.
Estas reglas se resumen en la tabla siguiente:
1s
ns, np
nd, nf
n<n-1
1
1
n=n-1
0.85
1
n=n
0.30
0.35
0.35
n>n
0
0
0
TABLA I. Reglas de Slater para el clculo de .

Ejemplo : tomo de fsforo (1s2 2s2 2p63s23p3).
- un electrn 1s solo est apantallado por el otro electrn 1s:
1s = 1 x 0.30 = 0.30
- un electrn 2s o 2p est apantallado por los dos electrones 1s y por los
otros siete electrones 2s 2p:
2s,2p = 2x0.85 + 7x0.35 = 4.15

- los electrones 3s o 3p estn apantallados por los dos electrones 1s, los
ocho 2s o 2p y los cuatro 3s 3p:
3s,3p = 2x1 + 8x0.85 + 4x0.35 = 10.2

49
Las cargas efectivas resentidas por los diferentes electrones son pues:
Z{1s}* = 15 - 0.3 = 14.7
Z{2s,2p}* = 15 - 4.15 = 10.85
Z{3s,3p}* = 15 - 10.2 = 4.8
de donde se aprecia que la carga efectiva resentida por los electrones de
valencia es mucho menor que la resentida por los electrones del core
ncleo electrnico.
4.4 Radio de Orbitales y Energa del tomo.
Un valor aproximado del radio de un orbital est dado por la frmula:
n2
a0
Z*
(4.4)
este radio depende al mismo tiempo de la carga efectiva y del nmero

cuntico principal n asociado al orbital. Se tiene una estimacin del radio
atmico tomando el radio de los orbitales de valencia.
Ejemplo. Calcular el radio atmico del tomo de P.
Sol. De los tados anteriores y con n=3, obtenemos 3s=3p=99.5 pm.
En el tomo polielectrnico la contribucin de un electrn i, con nmero
cuntico principal ni a la energa total del tomo es:
*
Ei = R y
(Z i ) 2
ni
(4.5)
donde Ry = - 13.6 eV y Zi* se refiere a la carga nuclear efectiva resentida

por el electrn i.
La energa total es por tanto:
50
E = Ei = R y
(Z i ) 2
ni
(4.6)
4.5 Evolucin de las propiedades atmicas.

En lo que sigue nos referiremos a la evolucin de algunas propiedades
atmicas de los elementos de los primeros cinco perodos de la tabla
peridica (exceptuando por el momento a los elementos de transicin).
4.5.1 Cargas Efectivas.
La aplicacin de las reglas de Slater permite el clculo de la carga
efectiva resentida por los electrones de valencia. El resultado se muestra
en la Tabla 2. Cuando nos desplazamos en un mismo perodo lo que se
hace es ir llenando progresivamente un grupo de orbitales (ns,np) y hay
un aumento en la carga nuclear Z que solo se compensa parcialmente por
un aumento en la constante de apantallamiento .
"En un mismo perodo, la carga efectiva Z* resentida por un electrn de
valencia crece con Z".
Hay adems un cambio brusco cuando se cambia de grupo, p. Ej. en el
Ne (5.85) al Na(2.20). Esto se debe al cambio del nmero cuntico
principal del electrn de valencia.
"La carga efectiva resentida por los electrones de valencia disminuye
bruscamente cuando se pasa del final de un perodo al inicio del
siguiente".
TABLA II. Cargas efectivas de los electrones de valencia, de los cinco
primeros periodos, segn Slater.
H(1.0)
He(1.70)
Li(1.30) Be(1.95) B(2.60) C(3.25) N(3.90) O(4.55) F(5.20) Ne(5.85)
Na(2.20) Mg(2.85) Al(3.50) Si(4.15) P(4.80) S(5.45) Cl(6.10) Ar(6.75)
K(2.20) Ca(2.85) Ga(5.00) Ge(5.65) As(6.30) Se(6.95) Br(7.60) Kr(8.25)
Rb(2.20) Sr(2.85) In(5.00) Sn(5.65) Sb(6.30) Te(6.95) I(7.60) Xe(8.25)
51
4.5.2 Radio atmico.

El radio atmico es la distancia para la cual la densidad de probabilidad
radial asociada a los electrones externos es mxima y est dado por la
frmula de Slater. El comportamiento se muestra en la tabla 3. Cuando
nos desplazamos de izquierda a derecha sobre un mismo perodo, n es
constante pero Z* aumenta.
"El radio atmico disminuye cuando nos desplazamos de izquierda a
derecha sobre un mismo perodo (p. Ej. de Li a Ne)".
"El radio atmico aumenta bruscamente cuando se pasa del final de un
perodo al inicio del siguiente (p. Ej. de Ne a Na)"
Esto se debe principalmente al aumento del nmero cuntico principal y
la disminucin de Z*.
TABLA III. Radios atmicos (en pm) de los cinco primeros periodos,
segn Slater.
H(53)
Li(163)
Na(217)
K(332)
Rb(386)
He(31)
Be(109) B(82) C(65) N(55) O(47) F(41)
Mg(168) Al(137) Si(115) P(100) S(88) Cl(78)
Ca(256) Ga(146) Ge(129) As(116) Se(105) Br(96)
Sr(300) In(171) Sn(151) Sb(135) Te(122) I(112)
Ne(36)
Ar(71)
Kr(88)
Xe(103)
Problema. Calcular el radio atmico para los electrones de valencia de

los elementos de los primeros tres perodos de la tabla peridica y sacar
una conclusin.
Resp. Se utiliza la frmula de Slater = an2/Z*
B
H
He
Li
Be
Z*
1.00
1.70
1.30
1.95
(pm)
53
31
163
109
52
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
2.60
3.25
3.90
4.55
5.20
5.85
2.20
2.85
3.50
4.15
4.80
5.45
6.10
6.75
81
65
54
47
41
36
217
167
136
115
99
87
78
71
250
Na
200
radio atmico
Li
150
100
50
0
0
10
12
14
16
18
20
53
4.5.3 Energa de los orbitales.

La energa depende bsicamente del radio del orbital y de la carga
efectiva resentida por el electrn que lo ocupa. La energa del orbital es
ms baja a medida que la interaccin entre ncleo y electrn es fuerte. En
la Tabla IV se muestran las energas de los orbitales de valencia
ocupados por elementos de los cuatro primeros perodos.
"La energa de los orbitales de valencia s y p bajan cuando se desplaza
uno de izquierda a derecha sobre un mismo perodo de abajo hacia
arriba en un mismo grupo".
Por ejemplo el nivel 2s pasa de -5.4 eV en el Li a -19.4 eV en el C, esto
es debido a que la carga efectiva aumenta y el radio del orbital
disminuye. Por Ej. el nivel 2s del Ne est a -48.4 eV y el nivel 3s del Na
est a - 5.2 eV. Este cambio brusco se explica en que al pasar del Ne al
Na la carga efectiva resentida por un electrn s de valencia disminuye
(5.85 para el Ne y 2.20 para el Na) y al mismo tiempo aumenta el radio
del orbital pues el nmero cuntico principal aumenta en una unidad.
TABLA IV. Energas de los orbitales de valencia (eV) de los cuatro
primeros periodos, segn Slater.
1s
2s
2p
3s
3p
4s
4p
H
- 13.6
He
-24.6
Li
Be
- 5.4 -9.4
Na
- 5.2 K
- 4.4
-
B
C
N
O
F
-14.7 -19.4 -25.6 -32.4 -40.1
-5.7 -10.7 -12.9 -15.9 -18.6
Ne
- 48.4
-21.6
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
7.6 -11.3 -15.0 -18.4 -20.9 -25.3 -29.2
-6.0
-7.8 -9.8 -11.7 -13.7 -15.8
Ca
Ga
Ge As
Se
Br
Kr
- 6.1 -12.6 -15.6 -17.7 -20.9 -24.5 - 27.2
- 6.0
-7.5 -9.2 -10.9 -12.6 -14.0
54
4.5.4 Energa Potencial de ionizacin.

En la Tabla V se muestran los valores de los potenciales de ionizacin
(PI) de los primeros cinco perodos. Estos valores experimentales son
anlogos a las energas de los orbitales de la tabla 5 y siguen la misma
evolucin.
"El potencial de ionizacin aumenta de izquierda a derecha sobre un
miso perodo y de abajo hacia arriba en un mismo grupo".
TABLA V. Potenciales de ionizacion (en eV) de los cinco primeros
periodos, segn Slater.
H(13.6)
Li(5.4) Be(9.3) B(8.3) C(11.3) N(14.5)
Na(5.1) Mg(7.6) Al(6.0) Si(8.2)
P(10.5)
K(4.3) Ca(6.1) Ga(6.0) Ge(7.9) As(9.8)
He(24.6)
O(13.6) F(17.4) Ne(21.6)
S(10.4) Cl(13.0) Ar(15.8)
Se(9.8) Br(11.8) Kr(14.0)\cr
Rb(4.2) Sr(5.7)
Te(9.0)
In(5.8)
Sn(7.3)
Sb(8.6)
I(10.5)
Xe(12.1)
55
4.5.5. Afinidad Electrnica.

La afinidad electrnica (AE) se refiere al proceso por el cual se adiciona
un electrn a un tomo con la creacin consecuente de un in negativo.
Por simplicidad y para seguir la notacin seguida en termoqumica, se
toma AE = - H, i.e., en la reaccin
X(g) + e- X-(g),
H = - AE.
Ntese que de acuerdo con esta definicin, la AE de X es lo mismo que

la energa de ionizacin de X-, i.e., es E para el proceso
X-(g) X(g) + eLas AE pueden ser positivas o negativas, dependiendo del elemento. Un
valor negativo significa que el e- debe ser forzado a unirse al tomo y se
separar de manera espontnea. Los elementos con mayor AE son los
halgenos. Los gases nobles tienen AE negativa.
La AE aumenta a lo largo de un perodo (exceptuando los gases nobles).
Los elementos de carcter metlico son los que tienen pequeas energas
de ionizacin y AE. Al contrario, los no metlicos tienen EI y AE
grandes.
56
4.5.6 Electronegatividad
La electronegatividad es una medida de la tendencia de un tomo
molcula a atraer un electrn en un enlace qumico.
Mulliken define directamente la electronegatividad de un elemento a
partir de su AE y EI
M = k
AE + EI
2
En el modelo de Pauling la diferencia entre las electronegatividades de

dos elementos se expresa por medio de las energas de disociacin de las
molculas diatmicas correspondientes:
P = P ( A) P ( B) = k D AB D AA DBB
57
Problema. Determinar la electronegatividad de los halgenos tomando

los siguientes datos para las energas de disociacin (kJ/mol).
H2
436
F2
159
Cl2
243
Br2
193
I2
151
HF
570
HCl
432
HBr
366
Hi
298
Suponer que P(H) = 2.2

Resp.
De acuerdo con la definicin de Pauling, P = P(A) - P(B)
= 0.102 DAB DAA DBB
En el caso del Flor tendremos:
P ( F ) = P ( H ) + 0.102 DHF DH DF
2
P(F) = 3.99
De la misma manera, se obtiene:
P(Cl) = 3.25
P(Br) = 3.09
P(I) = 2.86
58
Problema.
En su modelo de enlace qumico Pauling determin el carcter inico

IAB de un enlace A-B a partir de la electronegatividad de dos elementos
por medio de la frmula:
I AB

A
B
= 100 1 exp
1. precisar los valores de = A - Bpara que el carcter inico

se site en las clases mencionadas enseguida:
59
IAB
<10
Clase 1
10-40
2
40-60
3
60-90
4
>80
5
Sol.
A-B
Clase
<0.65
1
0.65-1.43
2
1.43-1.91
3
1.91-2.54
4
>2.54
5
La clase 1 corresponde a los compuestos covalentes, la 2 a los

compuestos covalentes con un cierto carcter inico, la clase 3 son
compuestos inico-covalentes. La clase 4 son inicos con carcter
covalente. La clase 5 se denominan compuestos inicos.
2. Precise y comente la evolucin del carcter inico-covalente de
los siguientes carburos, nitruros, xidos y fluoruros:
Al4C3
BN
SiO2 FeF2
MgO
SiC
NaF
Be3N2
Li2C2 Li3N
K2O AlF3
Solucin.
Clase
1
2
3
4
5
carburo
SiC
Al4C3
Li2C2
nitruro
BN
Be3N2
Li3N
xido
SiO2
MgO
K2O
fluoruro
FeF2, AlF3
NaF
El carcter inico se incrementa cuando la posicin del anin evoluciona

hacia la derecha del perodo, consecuencia directa de la lectronegatividad
de los elementos. En el estado slido los carburos nunca son inicos, les
nitruros a veces, mientras que este comportamiento es muy dominante
con los xidos y general en los fluoruros.
60
PROBLEMAS.
1. Cual es la configuracin electrnica general de los elementos

halgenos?
2. Ordenar los siguientes elementos en orden creciente de su afinidad
electrnica: Cl, P, S, Na y Cs.
3. La primera energa de ionizacin del Sr, Ba y Ra es 5.69 eV, 5.21 eV
y 5.28 eV, respectivamente. Explicar la anomala observada al pasar
del Ba al Ra.
4. Evaluar la primera energa de ionizacin del tomo de C.
5. Estime la carga nuclear efectiva y las constantes de apantallamiento
de las capas internas en Na+ y Cl-. Hay alguna tendencia en las
constantes de apantallamiento en estos dos tomos?
6.
Indicar entre las siguientes configuraciones la que representa el estado fundamental

del C:
a)
1s 2s 2px 2py 2pz

b)
c)
d)
e)
7. Escribir las configuraciones electrnicas de los elementos siguientes:

Cr, Cu, Mo, Pt, Pd.
61
UNIDAD V
ESTRUCTURA MOLECULAR
En esta unidad estudiaremos enlaces entre molculas. El conocimiento de

la estructura electrnica de las molculas es necesario para entender sus
propiedades fisicoqumicas. La mecnica cuntica es la herramienta ms
completa para su estudio pero su complejidad es muy grande.
Abordaremos primero el estudio de enlace entre molculas por medio de
la teora de Lewis (G. N. Lewis, 1915) que la desarroll a principios del
siglo XX, Su modelo se denomina enlace por pares de electrones.
5.1 Teoria de Lewis
El enlace entre dos tomos proviene de compartir electrones de
valencia
El ejemplo ms sencillo es el del hidrgeno, H2, formada por dos ncleos

y dos electrones (estructura : 1s1).
H + H H : H H-H
La formacin de la molcula BeH2 ( Be: 1s2 2s2) se expresa :
H + Be + H H-Be-H
Frmula de Lewis - Frmula qumica en la cual se representan los
electrones de valencia como pares de puntos o lneas entre dos tomos
cuando stos son compartidos y como pares de puntos cuando no son
compartidos.
El C puede formar cuatro enlaces con el H:
62
Otros ejemplos :
Se pueden formar pares libres, cuando un tomo tiene menos enlaces

que los que les permiten sus electrones de valencia, como por ejemplo en
el amoniaco, NH3 :
H
|
H-N|
|
H
Lo mismo ocurre H2O : el oxgeno tiene 6 electrones de valencia y solo
comparte dos con los tomos de H, por tanto tiene dos pares libres :
_
H-OH
63
Algunos compuestos como el trimetilboro, B(CH3)3 no cumplen con la

regla del octeto : el B tiene tres electrones de valencia que forman enlace
con el C pero le hace falta un par para que cumpla con la regla.
CH3
H3C - B CH3
Es un compuesto deficiente en electrones.
Otros compuestos como el P en PCl5, estn rodeados de ms de cuatro
pares de electrones :
Son compuestos llamados hipervalentes.

Regla del Octeto: La estabilidad mxima de una molcula se obtiene
cuando cada tomo se rodea de cuatro pares de electrones (libres o
ligados).
Esto es vlido para tomos del 2do. y 3er. perodo. En el caso del primer
perodo (H, He) solo se rodean de un par de electrones.
El nmero de enlaces covalentes puros, x, es funcin del nmero de los
electrones de valencia en total, NV : x = 8 NV.
Ejemplos. Calcular el nmero total de electrones de valencia.
H2O : 2(1) + 6 = 8 electrones
64
NCl3 : 5 + 3(7) = 26 eSO42- : 6 + 4(6) +2 = 32 eCH+3 : 4 +3(1) - 1 = 6 eSF4 : 6 + 4(7) = 34 eC2Cl4 : 2(4) + 4(7) = 36 ePara construir una estructura de Lewis se siguen los siguientes pasos:
1. Seleccionar el tomo central alrededor del cual se colocan los tomos
ms electronegativos.
2. Escribir el esqueleto conectando los tomos con pares de electrones o
lneas.
3. Distribuir los electrones en los tomos que rodean al tomo central
para satisfacer el octeto.
4. Colocar los electrones restantes alrededor del tomo central. Si le
faltan electrones para completar su octeto al tomo central, se pueden
formar enlaces dobles o triples.
65
Una vez que se termina la distribucin de los electrones de valencia se

debe determinar y asignar carga formal a cada tomo. Para resaltar las
transferencias electrnicas, se atribuye a cada tomo en la molcula un
nmero de electrones calculado entre el nmero aparente en la estructura
y el nmero real de electrones de valencia.
La carga formal es la carga hipottica que se obtiene al asignar los
electrones de valencia y los que tiene cada tomo en la estructura.
La carga formal es igual al nmero de electrones de valencia menos los

electrones asignados. Cuando la carga formal es cero no se escribe.
CF = e (NV Na)
La suma de las cargas formales de los tomos de una especie es igual a la
carga de sta.
Ejemplos:
Carga Formal de H = 1 - 1 = 0
Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de N = 5 - (3 + 2) = 0
66
Carga Formal de H = 1 - 1 = 0
Carga Formal de N = 5 - 4 = +1
Carga Formal de O (enlace doble) = 6 - (2 + 4) = 0
Carga Formal de O (enlace sencillo) = 6 - (1+ 6)= -1
Carga Formal de C =4 - 4 = 0
Acido-base de Lewis. Resulta de la transferencia electrnica entre dos
especies. Un cido es un aceptador de electrones y una base un donador
de electrones.
Regla de los 18 electrones. A partir del cuarto perodo (Z > 18) los
tomos tienden a formar pares covalentes en nmero tal que confieren 18
electrones a su capa de valencia.
En este caso el nmero de enlaces covalentes puros es x = 18 NV.
Resonancia y Mesmeros.
Existen molculas en donde la descripcin por una sola estructura de

Lewis no es cualitativamente correcta. Es el caso del in carbonato,
CO32-. En este in el tomo de carbono puede formar cuatro enlaces con
los tomos de oxgeno. Con ellos puede formar dos enlaces simples y uno
doble :
67
En esta estructura los oxgenos no son equivalentes. Pero los datos

experimentales muestran que todos los enlaces C-O tienen la misma
longitud (129 pm). Por lo tanto la descripcin anterior no puede ser
correcta. Una forma de describir el in es por tres estructuras
equivalentes que se construyen colocando el doble enlace sucesivamente
con cada oxgeno.
Lo mismo que hemos discutido para la primera representacin ocurrir

para estas dos. Veamos que pasa si comparamos las tres
representaciones.
En realidad, difieren en la posicin del doble enlace, es decir, en la

posicin de los electrones. Podramos visualizar este movimiento de
electrones de la siguiente manera:
68
Esta flecha
implica el movimiento de un par electrones.
Por otra parte, sta implica que entre las estructuras existe una
relacin de estructuras de resonancia. Es decir, la representacin real no
es ninguna de ellas sino todas Por lo tanto, puede representarse como un
hbrido de resonancia en donde los electrones estn deslocalizados a
travs de los tomos del in o de la molcula.
El hbrido de resonancia sirve para representar que la estructura real de

cualquier molcula o in es ms estable que cualquier estructura de
resonancia de la molcula o in. Lo mismo ocurre con el in nitrato,
NO3-.
69
Un ejemplo importante es la resonancia del benceno, las formas

mesmeras son : C6H6.
Ejemplos de diferentes estructuras de SO2 y SO3:
70
Ejercicios
1. Mostrar que la estructura de Lewis del in amonio hace aparecer

cargas formales. Dar adems su geometra.
2. Para el caso del monxido de carbono, CO, mostrar que:
a. existe una estructura de Lewis que respeta la regla del
octeto, pero hace aparecer cargas formales.
b. existe una estructura de Lewis que no respeta la regla del
octeto y no hace aparecer cargas formales.
3. Escribir dos estructuras de Lewis de la molcula H2BNH2, una de
ellas con separacin de cargas y otra con cargas formales nulas sobre
cada tomo.
4. Dar las estructuras de Lewis del cido ntrico, indicando las cargas
formales de cada tomo.
5. Calcular el enlace inico de los enlaces H-X (X = F, Cl, Br, I).
6. El in nitrosilo NO+ deriva del monxido de nitrgeno NO.
c. d la representacin de Lewis de las dos especies.
d. Explique el carcter magntico y la gran aptitud a la
dimerizacin del NO.
7. cul es la estructura de Lewis del metanal, H2CO? y cul es su
estructura ms probable?
8. Las molculas cloradas conocidas de los elementos del segundo
perodo de la Tabla Peridica son : LiCl, BeCl2, BCl3, CCl4, NCl3,
OCl2,FCl. Dar la representacin de Lewis y precisar quienes cumplen
la regla del octeto.
71
GEOMETRA DE LAS MOLCULAS METODO VSEPR
VSEPR: Valence Shell Electron Pair Repulsin (teora de las repulsiones

entre
pares
de
electrones
de
la
capa
de
valencia).
Esta teora intenta describir la geometra o disposicin espacial de los
tomos de la molcula. Fu desarrollada por R.J. Guillespie en 1957
siguiendo las ideas de N.V. Sydguik y H.E. Powell en 1940.
Para dos pares de electrones el arreglo es simple y la energa mnima es

cuando los pares de electrones forman un arreglo lineal con el ncleo:
Tres pares de electrones se pueden arreglar trigonalmente (i.e. con

0
ngulos de 120 entre ellos). Esta es una estructura llamada plana

triangular. Para cuatro pares la estructura tetraedral (con ngulos de
0
109 28) es la conveniente. Para propsitos de ilustracin, los pares de

electrones se pintan como puntos.
72
El caso de coordinacin 5 es ms complicado. La mayora de

las molculas tienen estructura
bipiramidal con base
triangular
Para sistemas con coordinacin seis, la geometra octadrica es la ms

importante.
73
Una molcula se representa por la frmula AXmEn: A es el tomo

central, X representa a los tomos o molculas ligados a A y m es el
nmero de ellos, E representa a los n pares libres.
Ejemplo: H2O tiene la representacin AX2E2 en el mtodo VSEPR.
La geometra bsica de la molcula estar dada por la suma m+n.
m+n
2
3
geometra bsica
lineal
plana triangular
tetraedro
AX2E2
bipirmide con base triangular
AX3E2 AX2E3
octaedro
5
6
frmula
AX2E0
AX3E0
frmula derivada
AX4E0
AX3E1
AX5E0
AX4E1
AX6E0
AX5E1
AX4E2
AX2E1
Ejemplos.
AX2E0 : BeCl2, CO2

AX3E0: BF3, AlCl3
AX4E0: CH4, POCl3
AX5E0: PCl5, PF5
74
MOMENTO DIPOLAR
Proviene de la existencia de dos cargas +q y q localizadas en dos puntos

distintos del espacio y se define como
= qd
y la unidad es el Debye = 3.34 x10-30 C.m. Por definicin, dos cargas e

y +e separadas una distancia de 1 A constituyen un dipolo de momento
4.8 D. Por ejemplo en H2 y Cl2, =0, pues los dos electrones estn
distribuidos igualmente entre los dos ncleos, pues los tomos tienen
aproximadamente la misma electronegatividad.
Cuando hay un exceso de electrones (- ) sobre el tomo ms
electronegativo y una deficiencia (+) en el menos electronegativo, se
dice que el enlace es polar.
Li + H
En las molculas diatmicas, el carcter inico parcial del enlace crece

con la diferencia en electronegatividad, como se aprecia en la tabla
siguiente:
Molculas
d(nm)
P
(D)
H-F
0.41
0.092
1.8
1.82
H-Cl
0.17
0.127
0.9
1.04
H-Br
0.12
0.141
0.7
0.79
H-I
0.05
0.161
0.4
0.42
El momento dipolar de una molcula poliatmica es, en primera

aproximacin, la suma vectorial de los momentos dipolares de sus
enlaces:
75
= i
i
y por tanto depende de la geometra de la molcula.

Ejemplo. Calcular el momento dipolar de la molcula de H2O.
Es una molcula triangular (enlace HOH=1040) y el momento dipolar
del enlace O-H es de 1.50 D.
Por tanto
H 2O
H 2O
= OH
(1) +
OH (2)
= 2 x1.50 x cos(104 0 / 2) = 1.84 D
HIBRIDACIN
Para explicar la la existencia de la estructura de los tomos y molculas

que corresponden a las geometras predichas por la teora VSEPR ha sido
necesario desarrollar el concepto de hibridacin, que dice que los tomos
implicados en la formacin de molculas enlazadas covalentemente
llevan a cabo cambios estructurales en sus orbitales atmicos de valencia.
La teora de la hibridacin es una variacin de la Teora de orbitales
moleculares, que se ver en la siguiente unidad.
Por lo tanto hibridacin es el proceso de combinar dos o ms orbitales
atmicos para crear nuevos orbitales, llamados hbridos, que satisfacen
las demandas geomtricas del sistema.
Al nivel bsico, los tomos en la mayora de los sistemas covalentes
tratarn de obtener una de las siguientes geometras: lineal, plana
triangular o tetragonal.
-Para una geometra lineal, un tomo producir dos orbitales hbridos.
-Para una geometra plana triangular, un tomo producir tres orbitales
hbridos.
76
-Para una geometra tetragonal, un tomo producir cuatro orbitales

hbridos.
Ejemplos:
1.Dixido de carbono: CO2
La estructura de Lewis implica dos dobles enlaces alrededor del tomo

carbono. Un orbital s se mezcla con un orbital p. Los otros dos orbitales p
no participan en la hibridacin.
Los nuevos hbridos tienen 50% de carcter s y 50% de carcter p.
Los orbitales apuntan en direcciones opuestas haciendo un ngulo de

1800 entre ellos. El diagrama final del sistema que muestra a los dos
oxgenos unidos al carbono ser como sigue:
77
2. Oxido de azufre: SO3
La estructura de Lewis muestra que el azufre est en el centro con tres

tomos a su alrededor. La forma geomtrica es plana triangular, por lo
que el azufre debe hibridizar sus OA para acomodar los ngulos de 1200.
Un orbital s se mezcla con dos orbitales p. Los hbridos tienen 66.6% de
carter p y 33.3% de carcter s. Y hay un orbital p que permanece puro.
El diagrama final de la molcula SO3, es el siguiente:
3. Metano: CH4
La estructura de Lewis nos indica que tenemos cuatro H alrededor del

carbono y la molcula forma una gifura tetragonal, con un ngulo de
109.50 entre el carbono central y los hidrgenos. El sistema necesita
78
producir cuatro orbitales que apunten a las esquinas del tetraedro. Es

necesario hibridizar cuatro orbitales, un s y tres p. Los nuevos orbitales
se llaman sp3 y tienen 75% de carcter p y 25% de carcter s.
Y la estructura final ser la siguiente:
79
Problemas.
1. Escribir la estructura de Lewis:
3.
4.
del diclorocarbeno, Cl2C, con y sin cargas formales,

H2BNH2, con y sin cargas formales.
2. Cul de las afirmaciones siguientes es verdadera:

la estructura de Lewis correspondiente al anin CO32 presenta:
A) Al C como tomo central y 3 dobles enlaces con O.
B) Al C como tomo central, 2 dobles enlaces con O, 1 enlace simple con O y
presenta 2 estructuras resonantes.
C) Al C como tomo central, 3 dobles enlaces con O y 3 estructuras resonantes.
D) Al C como tomo central, 1 doble enlace con O, 2 enlaces simples con O y
presenta 3 estructuras resonantes.
E) Al C como tomo central, 1 doble enlace con O, 2 enlaces simples con O y
no presenta resonancia.
5. cul es la estructura geomtrica ms problable del N2O2?

6. Escribir la estructura de Lewis de la acetona y su geometra ms
probable.
7. Escribir la estructura de Lewis del metanol y del cido etanoico y su
geometra ms probable.
8. Dar las estructuras de Lewis del cido ntrico.
7. En cul de los siguientes grupos todas las molculas presentan un momento
dipolar diferente de cero:
A) H2O, O2 y CO2
B) HBr, H2O, F2
C) NH3, O3, HBr
D) O2, H2O2, F2
E) NH3, Cl2, H2O2
80
UNIDAD VI
ORBITALES MOLECULARES
En esta parte del curso estudiaremos la teora de orbitales moleculares

(OM) que nos da una descripcin de los niveles electrnicos de las
molculas. Esta teora es un modelo covalente que asocia los electrones
de valencia de una molcula a los OM construidos por combinacin
lineal de los orbitales atmicos (OA).
6.1 Molculas diatmicas
Consideremos la molcula de hidrgeno, H2. Podemos considerar que

antes de su formacin los dos tomos se encuentran alejados y descritos
por su funcin de onda respectiva, por ejemplo la 1s:
CA 1sA, CB 1sB
(6.1)
donde CA,CB son los factores de normalizacin de las funciones de onda.

Recordemos que la probabilidad de encontrar al electrn es proporcional
al cuadrado de la funcin:
prob = CA2 (A{1s})2 + CB2 (B{1s})2
(6.2)
Una vez que la molcula se forma, la teora de OM la describe por la

combinacin lineal de los OA:
{OM} = CAA{1s} + CB B{1s}
(6.3)
como la molcula es simtrica tendremos que

CA = CB, que nos da las posibilidades
CA = CB, CA = - CB
(6.4)
81
que nos permite formar dos funciones de onda para la descripcin de la

molcula:
= C ({1s}A + {1s}B)
(6.5)
A
B
* = C ({1s} {1s} )
(6.6)
Si se grafican 2, (*)2 se compara con la ecuacin (6.2) veremos que en
el primer caso la probabilidad de encontrar al electrn se incrementa en
la zona internuclear, mientras que se disminuye en el segundo caso. Al
primer OM, ecuacin (5) se le llama enlazante y al segundo, ecuacin
(6.6), antienlazante.
82
6.2 Energa de los OM
Un diagrama de OM constituye la representacin de los niveles

energticos de la molcula. El nmero de OM formados es igual al
nmero de OA que interaccionan. La posicin relativa de los OM
depende de las energas de los OA iniciales. En el caso del H2 como los
dos OA son idnticos, los dos OM se sitan exactamente a la misma
distancia (arriba y abajo) de los OA iniciales. En un diagrama de
correlacin denotamos a estas distancias por E+, E-. Estas cantidades
son proporcionales al llamado traslape recubrimiento.
Por ejemplo consideremos al OM descrito por
= C1 1 + C2 2
(6.7)
Recordemos que 2 nos da una medida de la probabilidad de encontrar al

electrn, y su integral debe estar normalizada a 1. A la integral
{1 2 d = <1 2> = S
(6.8)
se le denomina la integral de traslape. Por tanto en un diagrama de

interaccin, la separacin de energa entre los dos OM es mayor si el
recubrimiento es grande.
Si los OA son diferentes, caso de una molcula heteronuclear AB, el
diagrama de interaccin ya no es simtrico.
Los OM se llenan por orden creciente de energa. Cada OM solo puede
tener dos electrones, sus espines son opuestos.
Ejemplo : H2
83
Otra manera de visualizarlo:
La teora de OM tiene cinco reglas bsicas:

1. El nmero de OM = el nmero de OA combinados
2. De los dos OM, uno es de enlace (ms baja energa) y uno es de
antienlace (mayor energa)
84
3. Los electrones entran al nivel ms bajo disponible

4. El nmero mximo de electrones en un orbital es 2 (Principio de
Exclusin de Pauli)
5. Los electrones siguen la regla de Hund
Ejemplo. Sistema de dos electrones (tomos diferentes): He-H+.
Ejemplo. Sistema de cuatro electrones: Se colocan dos electrones en el
orbital enlazante y dos en el antienlazante. Pero como E- > E+, el
factor desestabilizante es mayor y la molcula no es estable. Es el caso de
las molculas He2, HeH-.
El clculo de orden de enlace muestra que es de orden cero, que es lo que

se predice dado que el He es un gas noble y no forma compuestos
covalentes.
85
Una molcula diatmica ms compleja, diboro, B2. Estructura

electrnica, B:1s22s22p1.
Gran diferencia de energa entre los orbitales 2s y 2p, por tanto
ignoramos el traslape entre estos orbitales. Los OM compuestos de los
OA 2s tendrn menor energa que los compuestos por 2p.
y su diagrama de energa queda:
86
El siguiente diagrama para el F2 es representativo de las molculas

diatmicas homonucleares con Z>7.
87
Un diagrama de OM no correlacionado se construye a partir de los OA

ns, np cuyos niveles de energa no interfieren entre ellos. Los niveles
energticos de los OM resultantes siguen la secuencia:
s< s* < z , (x,y) < (x*,y*)< z*
Un diagrama de OM correlacionado se construye a partir de los OA
ns,np cuyos niveles de energa estn muy prximos entre ellos. Los
niveles energticos de los OM resultantes siguen la secuencia:
s< s* < (x,y) < z < (x*,y*)< z*
Las molculas diatmicas homonucleares del segundo y tercer perodo
tienen un diagrama de OM correlacionado, con excepcin del O2, F2,
Ne2.
A continuacin se enlistan los OM de las molculas diatmicas
homonucleares del 2do. Perodo:
H2
He2
Li2
Be2
B2
C2
N2
O2
F2
Ne2
1s2
1s21s* 2
2s2
2s22s* 2
2s22s* 2 2p2
2s22s* 2 2p4
2s22s* 2 2p4 z2
2s22s* 2 z2 2p4 2p*2
2s22s* 2 z2 2p4 2p*4
2s22s* 2 z2 2p4 2p*4z*2
MOLCULAS DIATOMICAS HETERONUCLEARES.

El monxido de carbono, CO, es una molcula diatmica heteronuclear
de mucho inters debido a su actividad contaminante y venenosa para el
ser humano. Los tomos de C y O aportan los orbitales s y p de su capa
de valencia y pueden formar los diferentes OM. Pero a diferencia de los
OM de molculas homonucleares, los orbitales atmicos tienen ahora
distinta energa, ya que el oxgeno es ms electronegativo que el carbono.
88
Ejemplo : LiF
Como el Li solo tiene un e de valencia, solo se pueden formar un orbital

de enlace y uno de antienlace. Los electrones en orbitales en F que no se
pueden enlazar con Li permanecen en F como pares solitarios. Como se
ve, los electrones en el enlace Li-F estn muy prximos en energa a
los orbitales 2p del Flor. Entonces, el orbital de enlace est compuesto
principalmente de un orbital 2p del F, entonces el diagrama OM predice
que el enlace debe estar polarizado hacia el F lo cual se encuentra al
89
medir el dipolo de enlace. Tal polarizacin representa una transferencia

de un e del Li al F y la creacin de un compuesto inico.
PROBLEMAS.
1. Determine
a) las configuraciones electrnicas moleculares del F2 y F2+.
b) d el orden de enlace de cada especie.
c) prediga cual especie es paramagntica.
d) prediga que especie tiene la mayor energa de disociacin.
2. Explicar porque existe la molcula H2 pero no la He2.
3. En base a la teora anterior, predecir la forma geomtrica ms probable
de las siguientes molculas:
a) Cl2O.
b) [ClO3]c) BrF5.
4. De acuerdo con la teora de orbitales moleculares para cules de las
molculas diatmicas homonucleares B2, N2 y O2 se predice un
comportamiento paramagntico?
A) slo N2
B) B2 y O2
C) N2 y B2
D) slo O2
E) N2 y O2
5.Usando la teora de orbitales moleculares, d la configuracin
electrnica del metano y prediga su carcter magntico.
6. Escriba los orbitales moleculares de las molculas CO y NO.
90
UNIDAD VII
FUERZAS INTERMOLECULARES
Existen cuatro tipos de enlaces qumicos:

1. enlace metlico, que proviene de la interaccin coulombiana
electrosttica entre los ncleos positivos de los tomos y una
carga negativa debido al desplazamiento de los electrones de
valencia.
2. Enlace covalente, resulta de compartir un par electrnico por dos
tomos.
3. Enlace inico, se debe a fuerzas atractivas y repulsivas entre
iones y a las fuerzas repulsivas de corto alcance entre capas
electrnicas.
4. Enlace molecular, estn condicionadas por la existencia de
interacciones electrostticas dipolo-dipolo de diferentes orgenes,
que se describen como de Keesom, Debye y London.
5. Enlace hidrgeno, es creado por la interaccin entre un tomo de
hidrgeno ligado a un tomo electronegativo A (A=N,O,F,...) y
un tomo electronegativo B portador de un par libre
(B=N,O,halgeno,...).
1. Energa coulombiana.
La energa eC de interaccin entre dos iones 1 y 2, de cargas q1 y q2,
separados una distancia d12, est dada por la expresin:
eC =
q1 q 2
4 d 12
(7.1)
representa la permitividad absoluta y es igual al producto de la

permitivad del vaco, 0 por la permitivad relativa r, del medio, que se
denomima la constante dielctrica. Se expresa en F.m-1.
91
Se toma generalmente el valor de la permitivad de un slido como el del

vaco, mientras que para el agua a 298 K, la constante dielctrica es igual
a 78.5.
Calcular la energa molar de disociacin, en solucin acuosa, de un
catin C+ y de un anin A-, separados una distancia de 250 pm.
Solucin. Expresamos las cargas como: qi = zie, introducimos el nmero
de Abogador, NA y los factores de conversin 10-3 (J en kJ), 10-12
(distancia en pm) y obtenemos:
N A z1 z 2 e 210 3
5 z1 z 2
EC =
=
1
.
389
x
10
4 0 r d1210 12
r d12
de donde obtenemos:
Edis (C+ - A-) = 7.1 kJ/mol.
2. Interaccin in-dipolo,
La energa de interaccin entre un dipolo p y un in de carga q es:
E =
donde
q p
4 d
cos
= ( pr , d )
y d es la distancia del in al centro del dipolo.

3. Interaccin dipolo-dipolo.
92
La cohesin entre especies moleculares proviene esencialmente de las

interacciones entre dipolos permanentes o inducidos. De esta manera,
cuando dos molculas dipolares de momentos p1 y p2 estn fijas en una
orientacin dada, la energa de interaccin es de la forma:
E =
p1 p2
[2 cos 1 cos 2 + sen1 sen 2 cos ]
4 d 3
Aqu, es el ngulo que hacen los vectores de los dipolos entre s:
= ( pr1 , pr 2 )
Existe una relacin entre los tres ngulos:
1 = 2 +
4. El conjunto de energas de atraccin se pueden escribir de la
forma
Ea =
A
d6
y el conjunto de energas de repulsin se pueden escribir de la forma:
Er = +
B
d 12
Todas las interacciones se llaman genralmente interacciones de Van der

Waals. La energa potencial de Van der Waals se escribe:
EW = Ea + Er =
A
B
+
d 6 d 12
93
Al graficar Ew vs d, la funcin tiene un mnimo que representa la

estabilidad del sistema. Esta distancia en el mnimo representa la
distancia de equilibrio entre los dos dipolos.
5. El llamado potencial de Lennard-Jones, es una expresin para la
energa potencial de interaccin de dos tomos o molculas no
polares:
12 6
VL J (d ) = 4
d
d
es la distancia al mnimo y es la distancia donde V(d) pasa por cero.
94

Ecuacion de Schrodinger

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Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Ahora, si la partcula es desviada por el campo magntico en una

Si se aplica ahora un campo elctrico de magnitud tal que equilibre al

De esta manera se determina que {e/m} = 1.7588x1011 C/Kg.

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Carga del electrn

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Cmo se puede describir matemticamente dicha perturbacin?

donde el signo menos aplica si la onda se mueve hacia la derecha y el +

y_0 es la llamada amplitud, que es el desplazamiento mximo y k es el

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Otra cantidad que es til para caracterizar al movimiento ondulatorio es

El inverso del perodo es el nmero de longitudes de onda que se

El nmero de onda k y la frecuencia son cantidades angulares y las

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

Un par de observaciones importantes:

Si la cuerda est atada en los puntos x = 0 y x = L, entonces la funcin

para cualquier nmero entero n, es decir n = 1,2,3,.,,,

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

De la ecuacin (1.11) vemos pues que tendremos un conjunto de valores

Si y es el desplazamiento de una cuerda vibrante, la ecuacin describe

1.4 Ondas Electromagnticas.

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Algunos resultados muy importantes son los siguientes:

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1.5 Espectro Electromagntico.

1.6 Energa transportada por una onda electromagntica.

donde E es el campo elctrico.

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energa radiante de longitud de onda comprendida en el intervalo d

Fig. Espectro electromagntico

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1.7 Espectro de los Elementos.

donde b = 3645.6 y n =1,2,3,4. Utilizando la frmula anterior para

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Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

La figura muestra la densidad de energa de un cuerpo negro, en funcin

Las unidades de f(,T) son de J m-4; La frmula daba buenos resultados

es infinita si se usa la expresin (2.2b), lo que es fsicamente absurdo.

donde \beta es una constante determinada experimentalmente y que

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desplazamiento de Wien, esto debido a que el mximo se va

f(,T) = {8 hc/c3} {/(exp(h/kT} - 1})

donde c es la velocidad de la luz y h una constante a ajustar.

que es justamente la frmula de Rayleigh-Jeans y que reproduce bien

que tiene la virtud de hacer cero cuando 0. El valor de h encontrado

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

La hiptesis de Planck para formular su teora constituye el fundamento

donde es la frecuencia de un oscilador.

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2. la corriente producida de esta manera es proporcional a la intensidad

Entonces el efecto fotoelctrico se explicara de la siguiente manera:

W se llama la funcin trabajo y V{frenado} se refiere al potencial

Al hacer una grfica de Vfrenado vs , obtenemos una lnea recta, que

Estructura de la Materia: Luis Vicente Hinestroza

La frecuencia mnima para quitar un electrn es precisamente la

2.4 El modelo Atmico de Bohr.

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electrones girando alrededor de un ncleo en rbitas (modelo de