3.1.

CIDOS Y BASES
Segn la teora de Arrhenius, cido es toda sustancia capaz de dar iones
hidrgeno (H+) como uno de sus productos inicos de disociacin en agua :
HA(ac)

H+(ac) +

A-(ac)

El ion H+, denominado protn o hidrogenin, se encuentra hidratado en solucin

acuosa, pero al no conocer exactamente cuantas molculas de agua le rodean, se utiliza
la expresin H+(ac)
La teora de Brnsted-Lowry postula que un cido, HA, es una sustancia que al
disociarse, es capaz de ceder un protn a otra. En el caso de una disolucin acuosa:
+
H3O(ac)
+
$
!#!
"

HA(ac) + H2O(l)

A-(ac)

ion hidronio,
o hidroxonio

Ambas expresiones del equilibrio de disociacin indican esencialmente lo mismo,

es decir, que como productos de disociacin se tendr iones A- hidratados e iones H+
hidratados, en equilibrio con las molculas de HA hidratadas sin disociar y el agua
lquida.
Segn Arrhenius, las bases son sustancias que producen iones hidrxido, OH-, al
disociarse cuando se disuelven en agua:
BOH(ac)

+
B(ac)

OH-(ac)
$#"

ion hidroxilo u oxhidrilo

obsrvese que tanto los iones B+ como OH- estn hidratados.

La teora de Brnsted-Lowry postula que una base, C, es una sustancia capaz de
recibir un protn de otra. En el caso de una disolucin acuosa:

Captulo 3

138

C (ac)

+ H 2 O (l)

+
CH (ac)

+ OH -(ac)

Cada reaccin cido-base, segn la teora de Brnsted-Lowry, produce otro cido

y otra base, que son conjugadas, respectivamente, de la base y del cido que
constituyen los reactivos del proceso.
Ejemplo:
HA (ac) + H 2 O

A (ac)
+ H 3O(ac)

(cido1) + (Base2)

(Base1) + (cido2)

Par conjugado

Par conjugado

Desde el punto de vista de esta teora, para considerar una sustancia como cido o
como base, no es necesaria su disolucin previa en agua, como ocurre con la teora de
Arrhenius; sin embargo, por ser las de mayor inters, se tratar exclusivamente las
soluciones acuosas.
Para algunas bases dbiles, como el amonaco, la concepcin de Brnsted-Lowry
es ms til que la de Arrhenius, aunque como veremos a continuacin, son
equivalentes en disolucin acuosa.
Para Arrhenius, el amonaco reacciona con el agua, formando hidrxido amnico,
NH4OH:
NH3 + H2O

NH4OH

cuyo equilibrio de disociacin es :

NH4OH(ac)

OH-(ac) + NH4+(ac)

Si se considera el amonaco como una base de Brnsted-Lowry:

NH3(ac) + H2O(l)

NH4+(ac) + OH-(ac)

Es evidente que si consideramos la base como NH4OH o como NH3, el resultado

es bsicamente el mismo: los productos de disociacin coinciden y la expresin de la
especie sin disociar, NH3 NH4OH no tiene demasiada importancia, ya que su
naturaleza, en realidad, no se ajusta a ninguna de las dos formas.
Para sintetizar lo anterior, se puede escribir:
NH3 + H2O

(NH4OH)

NH4+(ac) + OH-(ac)

Reacciones Acido-Base

139

Las sustancias que, como el H2O, pueden actuar como cidos o como bases se
llaman anfiprticas o anfteras.
Para que una sustancia sea aceptora de un protn (es decir, una base de BronstedLowry), esta sustancia debe tener un par de electrones no compartidos para unirse al
protn. Por ejemplo, hemos visto que el amonaco, NH3, acta como aceptor de un
protn. Utilizando estructuras de Lewis, se puede expresar la reaccin entre el H+ y el
NH3 de la siguiente manera:

H+

H
|
+ : N-H
|
H

+
H
|

H - N - H
|

Lewis fue el primero en observar este aspecto de las reacciones cido-base. Propuso
una definicin de cido y de base que enfatiza el par de electrones no compartidos. Un
cido de Lewis se define como el aceptor de un par de electrones. Una base de Lewis
se define como el donante de un par de electrones.
Toda base explicada hasta ahora, ya sea OH-, H2O, una amina o un anin, es un
donador de un par de electrones. Toda sustancia que sea una base de Bronsted-Lowry
(un aceptor de protn) es una base de Lewis (un donador de un par de electrones). No
obstante, de acuerdo a la teora de Lewis, una base puede donar un par electrnico a
alguna sustancia diferente de un protn. La definicin de Lewis, por consiguiente,
aumenta el nmero de especies que se pueden considerar como cidos. Por ejemplo,
considere la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se efecta porque el BF3 tiene un
orbital vacante en su capa de valencia y por lo tanto acta como aceptor del par
electrnico que posee el NH3:
H
|
H-N:
|
H

F
|
B-F
|
F

H F
| |
H- N-B-F
| |
H F

En este captulo se enfatiza el agua como disolvente y el protn como la especie

responsable de las propiedades cidas de las disoluciones. En tales casos, es la teora
cido-base de Bronsted-Lowry la de mayor utilidad. En efecto cuando se habla de una
sustancia que es un cido o una base, se suele pensar en las soluciones acuosas y se
utiliza estos trminos en el sentido de Arrhenius o Bronsted-Lowry. La ventaja de la
teora de Lewis es que permite tratar una variedad ms amplia de reacciones, incluso las
que no comprenden la transferencia de un protn, como reacciones cido-base. Para
evitar confusiones, una sustancia como el BF3 rara vez se denomina cido, a menos que
se aclare que esta sustancia est actuando en el sentido de la definicin de Lewis. As,
las sustancias que funcionan como aceptoras de un par de electrones se denominan
explcitamente como "cidos de Lewis".

Captulo 3

140

Los cidos de Lewis incluyen molculas, como el BF3, que tienen incompleto su
octeto de electrones. Adems muchos cationes sencillos pueden funcionar como cidos
de Lewis. Por ejemplo, el ion Fe3+ interacta fuertemente con los iones CN para
formar el ion ferricianuro:
Fe3+ + 6 : C N :

[Fe(C N :)6 ] 3

El ion Fe3+ tiene orbitales vacantes, los que aceptan los pares electrnicos donados
por los iones CN. Tambin contribuye a esta interaccin el hecho que el ion metlico
tenga carga positiva mientras los iones cianuro tienen carga negativa.
Algunos compuestos con enlaces mltiples pueden actuar como cidos de Lewis.
Por ejemplo, la reaccin del dixido de carbono con agua para formar cido carbnico
se puede representar como el ataque de la molcula de agua sobre el CO2, en el cual el
agua actua como el donador y el CO2 como el aceptor de un par electrnico, como se
muestra a continuacin:

:
O
:
H
:
O
:
H
O
:
H
||
|
|
|
|
H O :
C
H-O -C
H-O-C

||
||
||

:O:
:O:
:O:
Una reaccin cido-base semejante se efecta cuando cualquier xido de un no
metal se disuelve en agua para formar una solucin cida.
Hidrlisis de iones metlicos
El concepto de Lewis tambin permite explicar por qu las soluciones de muchos
iones metlicos presentan propiedades cidas. Por ejemplo, una solucin de Cr(NO3)3 es
muy cida, mientras que una solucin de ZnCl2 lo es en menor grado. Para comprender
esto, se puede analizar las interacciones entre un ion metlico y las molculas de agua.
Debido a que los iones metlicos tienen carga positiva, atraen los pares electrnicos
no compartidos de las molculas de agua. A esta interaccin, denominada hidratacin,
se debe que las sales se disuelvan en agua. La fuerza de atraccin se incrementa con la
carga del ion y es ms fuerte para los iones ms pequeos. Cuando la nube electrnica
del O del agua es polarizada hacia el ion metlico, se debilita la unin OH y por lo
tanto las molculas de agua de hidratacin son ms cidas que el resto de las molculas
del solvente, llegando en algunos casos a producirse la precipitacin del hidrxido
metlico y dejando en solucin una alta concentracin de iones H+:
Fe3+ + 3 H2O

Fe(OH)3 + 3 H+

Es as como, para impedir la formacin del precipitado color rojo-marrn del

Fe(OH)3 y mantener el Fe(III) en solucin se requiere aadir una alta concentracin de
cido para desplazar el equilibrio hacia la izquierda, de acuerdo al Principio de Le
Chatelier.

Reacciones Acido-Base

141

3.2. FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE ACIDEZ Y DE

BASICIDAD.
Las sustancias que se disocian completamente para dar iones en solucin se
llaman electrolitos fuertes. Las que lo hacen parcialmente se denominan electrolitos
dbiles.
A efectos prcticos, los cidos fuertes se consideran totalmente disociados. La
disociacin del cido clorhdrico, cido fuerte, en disolucin acuosa se expresa como:
%
+
HCl(ac) 100

H (ac)

+ Cl(ac)

Son cidos fuertes los hidrcidos de los elementos halgenos: HF, HCl, HBr;
tambin son cidos fuertes los oxcidos cuya diferencia entre el nmero de tomos de
O e H en la frmula sea 2, como por ejemplo: H2SO4, HNO3, HClO4, HClO3, etc.
Los cidos que se disuelven disocindose slo parcialmente se denominan cidos
dbiles. Su equilibrio de disociacin se expresa mediante la ecuacin:
H+(ac) + A-(ac)

HA(ac)

La constante de este equilibrio se denomina constante de disociacin del cido o

constante de acidez y se expresa como Ka:
Ka =

[ H+ ][ A- ]
[ HA ]

+
Por comodidad, se indicarn las concentraciones de H (ac)
y OH -(ac) mediante los

smbolos [H+] y [OH-]. El hecho de que los iones estn hidratados queda implcito.
El grado de disociacin, , de un cido es el tanto por uno de moles disociados
=

moles de cido disociados

moles totales de cido

La magnitud de la disociacin tambin se puede expresar en porcentaje:

% disociacin = 100
El valor de la constante de disociacin del cido indica su fortaleza. Cuanto mayor es
Ka, mayor es su fuerza, es decir, su acidez.
Se puede considerar que la constante de acidez de un cido fuerte es infinita.

Captulo 3

142

Al igual que los cidos fuertes, las bases fuertes estn completamente disociadas en
disolucin acuosa. Por ejemplo, el hidrxido de sodio se disocia segn la ecuacin:
%
NaOH 100

Na +(ac) + OH (ac)

Son bases fuertes los hidrxidos de los elementos alcalinos (Grupo IA) y alcalinotrreos (Grupo IIA).
Las bases dbiles estn slo parcialmente disociadas:
+ OH (ac)

B+(ac)

BOH

La constante de equilibrio se denomina constante de disociacin de la base o constante

de basicidad y se expresa como Kb:
Kb =

[ B+ ][ OH- ]
[ BOH ]

El grado de disociacin, , de una base es el tanto por uno de moles disociados:

moles de base disociados

moles de base totales

La magnitud de la disociacin tambin es frecuente expresarla en porcentaje:

% disociacin = 100
Cuanto mayor es el valor de la constante de disociacin de la base, mayor es su
fortaleza, es decir, su basicidad.
Se puede considerar que la constante Kb de una base fuerte es infinita, ya que se
considera totalmente disociada.

3.3. PRODUCTO INICO DEL AGUA

El agua forma iones mediante el proceso de autoionizacin:
+
H (ac)

H2O
La constante de equilibrio es:
K =

[ H+ ][ OH- ]
[H2O]

+ OH(ac)

Reacciones Acido-Base

143

Las concentraciones de los iones son muy bajas y, por lo tanto en la mayora de las
disoluciones acuosas, la concentracin de agua es prcticamente constante. Se define
Kw, denominado tambin producto inico del agua:

[ ][

K w = K [H2O] = H + OH-

La constante de disociacin del agua Kw, vale 1,0 10-14 a 25C. Slo vara con la
temperatura, aumentando cuando aumenta sta.
En el agua pura, donde los iones slo provienen de su autodisociacin, las
concentraciones de H+ y OH- deben ser iguales.
Como en cualquier disolucin acuosa debe cumplirse la condicin de equilibrio :
Una disolucin ser neutra cuando [H+] = [OH-] = 10-7.
Una disolucin ser cida cuando [H+] > 10-7 y [OH-] < 10-7.
Una disolucin ser bsica cuando [H+] < 10-7 y [OH-] > 10-7.
Neutralizacin
Al mezclar una disolucin cida con una bsica se produce neutralizacin. La
neutralizacin en medio acuoso es una reaccin de transferencia de protones entre un
cido y una base:
HA(ac) + BOH(ac)

H2O + BA(ac)

obtenindose como productos sal (generalmente ionizada) ms agua.

La expresin anterior es reducible a:
H +(ac)

+ OH (ac)

H2O

Relacin entre Ka y Kb para un par cido/base conjugados

Sea un cido HA y su base conjugada A-. Sus equilibrios de disociacin vienen
dados por:
HA + H2O

A- + H3O+

Ka =

A- + H2O

HA + OH-

Kb =

[ A-][ H3O+ ]
[ HA ]

[ HA ] [ OH -]

[ A-]

Captulo 3

144

Ka Kb =

[ A-] [ H3O+ ]
[ HA ]

[ HA ] [ OH - ]

[ ]
A-

= [ H3O+][ OH-] = Kw

Ka Kb = Kw
lo que demuestra que a mayor valor de Ka de un cido, menor ser el valor de Kb de su
base conjugada. Mientras ms fuerte sea un cido, ms dbil ser su base conjugada, y
viceversa.

3.4. pH Y pOH
Para indicar la concentracin de iones hidrgeno en una disolucin se emplea la
notacin denominada pH, cuya definicin es:
pH = log

[ ]
H+

[ ]

= - log H +

tambin se utiliza el operador p = - log para manejar, en general, cantidades muy

pequeas. El pOH se define as:
pOH = log

[OH ]
-

[ ]

= - log OH -

Dada la relacin de estas concentraciones con el producto inico del agua, se puede
escribir que, a 25C

[ H + ][ OH- ]= 10-14
aplicando logaritmos decimales y cambiando signo
(log [H+]) + (log [OH-]) = 14
pH + pOH = 14
relacin que permite calcular el pOH si se conoce el pH y viceversa.
Utilizando el concepto de pH se puede establecer:
Si una disolucin tiene pH = 7 es neutra.
Si una disolucin tiene pH < 7 es cida.
Si una disolucin tiene pH > 7 es bsica.

Reacciones Acido-Base

145

3.5. CIDOS POLIPRTICOS

Los cidos poliprticos, tal como el cido sulfuroso, H2SO3, el cido sulfhdrico, H2S y
el cido fosfrico H3PO4, se ionizan en etapas. Cada etapa tiene asociada una constante
de equilibrio, las cuales se distinguen convenientemente agregando un sub-ndice
numrico que relaciona la constante con la etapa de disociacin. Por ejemplo para el
cido sulfhdrico:

Etapa 1: H2S

H+

+ HS

K a1 =

Etapa 2: HS

H+

S2

Ka 2 =

[ H+ ][ HS-]
[ H 2S ]

[ H+ ][S2-]
[ HS-]

La segunda constante de ionizacin de un cido poliprtico es siempre ms pequea que

la primera. La tercera, si la hay, es ms pequea que la segunda y as sucesivamente:
Ka 1 > Ka 2 > Ka 3 > .... > Ka n .
Debe quedar claro que la concentracin de iones H+ en la solucin es un valor nico.
En una mezcla que contiene varios cidos, todos los cidos diferentes contribuyen a la
concentracin de iones H+, pero este trmino es comn a los diferentes equilibrios
involucrados.
Aunque podra parecer muy complejo resolver un problema en el que intervienen
diferentes equilibrios, pueden hacerse algunas simplificaciones atendiendo a la
diferencia de magnitud de las constantes sucesivas de ionizacin. Para los cidos
poliprticos, la primera constante de ionizacin, Ka1, es con frecuencia, mucho mayor
que Ka2, de manera tal que basta considerar la primera ionizacin para el clculo de la
concentracin de iones H+.
3.6. DISOLUCIONES REGULADORAS DEL pH
Son disoluciones capaces de mantener el pH constante (dentro de un pequeo
margen) aunque se les aadan pequeas cantidades de un cido o de una base. Tambin
se llaman disoluciones tampn. Las disoluciones reguladoras estn formadas por:

Captulo 3

146

un cido dbil y una sal formada por el anin del cido y un catin procedente de
una base fuerte, o

por una base dbil y una sal formada por el catin de la base y el anin proveniente
de un cido fuerte.

En los dos casos su comportamiento se interpreta por el efecto del in comn.

cido dbil + sal de cido dbil y base fuerte.
La ecuacin de equilibrio que describe al cido dbil es:
A + H3O+

HA + H2O

Si se tiene una solucin de HA de concentracin ca moles/L, una parte (x) de este cido
se disocia entregando iones A- y iones hidronio a la solucin:
HA + H2O

A + H3O+

ci

ca

ceq

ca-x

Si a esta disolucin aadimos una sal NaA (A- es el anin del cido dbil HA y Na+ es
el catin proveniente de la base fuerte NaOH). Esta sal es un electrolito fuerte que se
disocia completamente segn el proceso siguiente:
NaA

Na+ + A-

ci

cs

cf

cs

cs

Al aadir la sal sobre el cido la concentracin de A- aumenta en cs moles/L y el

equilibrio del cido HA se rompe:
equilibrio inicial
sal aadida
nuevas conc.

HA
ca-x
ca-x

+ H2O

A- +
x
cs
x+cs

H3O+
x
x

Como aumenta la concentracin de una especie (A-) que aparece entre los productos, el
sistema debe reaccionar de modo de minimizar este efecto. Para recuperar el equilibrio,
los iones hidronio reaccionan con una cierta cantidad (y) de iones A- para regenerar el
cido dbil HA sin disociar. Cuando se vuelve a alcanzar el equilibrio, el balance de
masas resulta de la siguiente manera:

Reacciones Acido-Base

147

HA

conc. iniciales
nuevo equilibrio

+ H2O
ca-x
ca-x+y

A-

+ H3O+
x+cs
x
x +cs-y
x-y

x debe tener un valor muy pequeo puesto que HA es un cido dbil; el valor de y
debe ser siempre menor que x y por lo tanto x-y ser de una magnitud an ms
pequea. En estas condiciones se pueden aproximar las concentraciones de equilibrio
del cido y sal como ca y cs, respectivamente, con lo cual el pH depende
exclusivamente de la concentracin del cido y la sal en la disolucin.
Poder Regulador
Si a la solucin anterior se le agrega un cido, los iones H3O+ reaccionarn con A
para dar mayor cantidad de HA sin disociar, entonces disminuye la concentracin de la
sal, cs, y aumenta la concentracin del cido HA, ca. De este modo se eliminan los
iones H3O+ y el pH permanece casi constante. Si a la disolucin se aade una base, sta
captar iones H3O+ de la disolucin, con lo que se disocia ms HA, hasta que se vuelva
a alcanzar el equilibrio. Mientras en la disolucin queden cantidades significativas de
sal y cido, el pH se mantiene estable dentro de un cierto margen.
Base dbil + sal de base dbil y cido fuerte
Para una base dbil BOH y una sal BCl, (donde el Cl- es un anin proveniente del
cido fuerte HCl) podemos hacer un raciocinio similar, slo que en este caso lo que se
determina es la concentracin de iones OH- en la disolucin. La concentracin de iones
H+ se obtiene a partir del producto inico del agua.

3.7. HIDRLISIS
Algunas sales producen disoluciones cidas o bsicas. Este fenmeno se
denomina hidrlisis.
Los aniones que son bases conjugadas de un cido dbil son capaces de capturar
un protn del agua, dando soluciones bsicas:
A- + H2O

HA + OH-

Esta reaccin se denomina reaccin de hidrlisis, cuya constante de equilibrio se

expresa como Kh. Dado que el ion A es la base conjugada del cido HA, la ecuacin
anterior corresponde al equilibrio de una base, por lo tanto Kh = Kb. Para un par cidobase conjugada, se tiene que:
Ka Kb = Kw

Captulo 3

148

reemplazando Kb por Kh y despejando se tiene:

Kw

Kh =

Ka
Los cationes que sean cidos conjugados (B+) de bases dbiles (BOH), reaccionan
con el agua, liberando un protn y produciendo disoluciones cidas: La reaccin de
hidrlisis se puede representar, en forma general, por la siguiente ecuacin:
B+ + H2O

BOH + H+

De manera similar al caso anterior, la constante de hidrlisis, Kh es igual a Ka del

cido conjugado y por lo tanto
Kw

Kh =

Kb
El grado de hidrlisis se define como el tanto por uno de iones hidrolizados.
moles de iones hidrolizados
moles totales de sal

3.8. VALORACIONES CIDO-BASE

Permiten determinar la concentracin de una disolucin hacindola reaccionar con
otra de concentracin conocida. Para realizar una valoracin o titulacin se toma un
volumen medido de la disolucin que se desea valorar y se va aadiendo lentamente
una disolucin de concentracin conocida hasta que el nmero de equivalentes de una
y otra sean iguales, momento en el que se alcanza el punto de equivalencia. En el
punto de equivalencia de una titulacin cido-base se cumple que:
+
H
%

1 equivalente

OH
%

H2O

1 equivalente

De acuerdo a la ecuacin anterior, la neutralizacin se produce cuando se ha

agregado igual nmero de equivalentes de cido y de base.
Por definicin, la normalidad de una solucin corresponde al nmero de
equivalentes-gramo por litro de solucin, por lo tanto la normalidad del cido (Na)
estar dada por la siguiente expresin:
Na =

equiv - gramo de cido

Va (L)

Reacciones Acido-Base

149

y por lo tanto
equiv gramo de cido = Na Va
Para la solucin bsica, podemos derivar una expresin similar:
Nb =

equiv - gramo de base

Vb (L)

equiv gramo de base = N b Vb

Cuando se alcanza el punto de equivalencia se igualan los equivalentes-gramo de
cido y base presentes y por lo tanto se cumple que:
Na Va = Nb Vb
El punto de equivalencia se detecta mediante la utilizacin de un indicador
adecuado, ya que cerca de este punto se produce un salto brusco del pH de la disolucin
y el indicador cambia de color. Este punto se denomina punto final de la reaccin. El
indicador debe escogerse tratando que el punto final se acerque lo ms posible al punto
de equivalencia.