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NDICE
1.
2.
INTRODUCCIN .........................................................................................................................4
EL PROCESO DE PRODUCCIN DE ACETATO DE VINILO ...................................................5
2.1. PROCESOS DE PRODUCCIN ................................................................................................5
2.1.1 REACCIN DE CIDO ACTICO CON ETILENO Y OXGENO..........................................7
2.1.2.
PROCESO EN FASE LQUIDA........................................................................................7
2.1.3.
PROCESO EN FASE GASEOSA......................................................................................8
2.2.
DESCRIPCIN DEL PROCESO CON ETILENO EN FASE GASEOSA ..............................9
2.2.1.
SECCIN DE REACCIN ..............................................................................................9
2.2.2.
SECCIN DE DESTILACIN .......................................................................................13
2.2.3.
ESTRUCTURA ENTRADA-SALIDA.............................................................................15
2.2.4.
DATOS DEL PROCESO................................................................................................17
3.
MODELIZACIN DEL PROCESO DE ACETATO DE VINILO ...............................................19
3.1. INTRODUCCIN ....................................................................................................................19
3.2. DESCRIPCIN DEL PROCESO A MODELAR.......................................................................20
3.3.
MODELADO DINMICO DEL PROCESO PARA IMPLEMENTACIN EN MATLAB..23
3.3.1
MODELO DE SIMULACIN PARA CADA UNIDAD ..................................................23
3.3.1.1
VAPORIZADOR ........................................................................................................23
3.3.1.2.REACTOR CATALTICO ...................................................................................................28
3.3.1.3.INTERCAMBIADOR DE CALOR FEHE (Feed Effluent Heat Exchanger)...........................34
3.3.1.4.SEPARADOR......................................................................................................................38
3.3.1.5
COMPRESOR ............................................................................................................42
3.3.1.6.ABSORBEDOR ...................................................................................................................45
3.3.1.7.SISTEMA DE ELIMINACIN DE CO2...............................................................................49
3.3.1.8.SISTEMA DE ELIMINACIN DE GASES .........................................................................51
3.3.1.9.COLUMNA DE DESTILACIN AZEOTRPICA ..............................................................53
3.3.2.HIPTESIS SIMPLIFICADORAS..........................................................................................60
3.3.3.DATOS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS Y FSICAS............................................64
3.4.
IMPLEMENTACIN DEL MODELO EN HYSYS.............................................................68
5. DISEO DEL SISTEMA DE CONTROL PARA EL PROCESO DE VAC.......................................89
5.1.INTRODUCCIN .....................................................................................................................89
5.2. METODOLOGA LUYBEN-TYREUS .....................................................................................95
5.2.IDENTIFICACIN DE LOS OBJETIVOS DE CONTROL. DEFINICIN FUNCIN
BENEFICIO J..................................................................................................................................99
5.3.ANLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD............................................................................... 102
5.4. ESTABLECIMIENTO DE LA GESTIN DE LA ENERGA ................................................. 104
5.5.ESTABLECIMIENTO DE LA PRODUCCIN ....................................................................... 105
5.6.RESTRICCIONES................................................................................................................... 106
5.7.ESTABLECIMIENTO DE UN CAUDAL EN CADA RECIRCULACIN Y CONTROL DE LAS
PRESIONES Y NIVELES ............................................................................................................. 107
5.8.BALANCE DE COMPONENTES ........................................................................................... 108
5.9.CONTROL DE UNIDADES DE OPERACIN ....................................................................... 109
5.10.OPTIMIZACIN ECONMICA. MEJORA DE LA CONTROLABILIDAD DINMICA..... 109
5.11.IDENTIFICACIN DE RESTRICCIONES ACTIVAS .......................................................... 110
5.12.SINTONIZACIN DE LOS CONTROLADORES................................................................. 121
5.13. FUNCIN DE COSTES. OPTIMIZACIN .......................................................................... 128
6.COMPORTAMIENTO DEL PROCESO FRENTE A PERTURBACIONES................................ 135
7.CONCLUSIONES ...................................................................................................................... 139
8. REFERENCIAS......................................................................................................................... 141
APNDICE........................................................................................................................................ 143
APNDICE 1. TABLA RESULTADOS DEL PROCESO .................................................................. 143
APNDICE 2. PROPIEDADES DEL ACETATO DE VINILO .......................................................... 144
APNDICE 3. ANLISIS TERMODINMICO Y CINTICO DE LAS REACCIONES PRINCIPALES
EN LA RUTA MS EMPLEADA ..................................................................................................... 145
APNDICE 4. DIAGRAMA PLANTA DE ACETATO DE VINILO SIMPLIFICADA ...................... 147
1.
INTRODUCCIN
En el presente proyecto se realiza el modelado del proceso de obtencin del
2.
Los procesos que se utilizan en la actualidad son 1.b y 3.b. Los procesos 1.a, 2 y
3.a ya no se emplean, mientras que el proceso 4 todava no se ha empleado en la
industria (quizs obtenga mayor importancia en un futuro debido a que los materias
primas necesarias se pueden obtener fcilmente a partir de carbn o nafta).
El acetato de vinilo (CH3COOCH=CH2) es un compuesto de la industria qumica
bsica orgnica y constituye el primer eslabn para la fabricacin de innumerables
compuestos usados cotidianamente en todo el mundo. Actualmente, se producen en
torno a 4,9 millones de toneladas anuales en todo el mundo, de las que Estados Unidos
acapara el 30% aproximadamente.
Entre los pases productores de acetato de vinilo destacan, adems de Estados
Unidos : Australia, Brasil, Canad, China, Francia, Alemania, los pases britnicos,
India, Japn, Mjico, Sudfrica y Espaa. El precio de mercado es de 50 la tonelada.
El acetato de vinilo es un lquido incoloro, muy inflamable, soluble en la mayora de los
disolventes orgnicos e insoluble en agua. Se primeriza espontneamente dando lugar al
poliacetato de vinilo o acetato de polivinilo (PVA). De este polmero se derivan otros
como el alcohol polivinlico y el copolmero poli(acetato de vinilo-co-alcohol vinlico),
que constituyen la base de muchos adhesivos y pinturas de emulsin de agua.
Las principales aplicaciones del acetato de vinilo se mencionan a continuacin:
!
Plsticos
Adhesivos y pegamentos
Cristales de seguridad
Fibras acrlicas
Papel
Modificador de almidn
Este proceso fue desarrollado a escala industrial poco despus que el proceso en
fase lquida, y ha sido utilizado en la industria desde 1968. Actualmente, el 80% del
acetato de vinilo producido en el mundo se obtiene mediante el proceso en fase gaseosa.
Hay dos variantes de este proceso: una desarrollada por National Distillers Products
(Estados Unidos) y otra desarrollada por Bayer en cooperacin con Knapsack y Hoechst
(Alemania). La mayora de las plantas emplean la segunda variante, de la cual hay
muchas versiones.
En el proceso en fase gaseosa el etileno reacciona con cido actico y oxgeno
en un lecho cataltico slido, obteniendo acetato de vinilo y agua:
CH 2 = CH 2 + CH 3CO2 H + 1 / 2O2 CH 3 CO2 CH = CH 2 + H 2 O
Se trata de una reaccin exotrmica, el calor de reaccin es el siguiente:
H = -178 KJ/mol.
Todos los catalizadores utilizados en la industria contienen paladio y sales de
metal alcalino en soportes como xido de aluminio o carbn activado por ejemplo.
Entre los activadores adicionales se pueden incluir oro, rodio, platino, y cadmio.
2.2.
Figura 2. Proceso de reaccin de cido actico con etileno en fase gaseosa; seccin
de reaccin
a) Evaporador de cido actico; b) Reactor; c) Almacenador de gas; d) Intercambiador
de calor en contracorriente; e) Refrigerador; f) Columna de lavado del gas de
recirculacin; g) Compresor del gas recirculado; h) Lavador de agua; i) Lavador de
sales potsicas; j) Regeneracin de sales potsicas; k) Colector de acetato de vinilo;
l) Columna de presdeshidratacin; m) Separador de fases
10
entrada debe ser lavada inmediatamente con nitrgeno para evitar la difusin del gas
circulante. La cmara de mezclado se suele rodear de paredes de hormign. El calor de
reaccin se elimina mediante la obtencin de gas (c).
La temperatura de reaccin se ajusta mediante la presin de evaporacin del
agua. El vapor formado se puede emplear en la propia planta. El calor de reaccin es
aproximadamente 250 KJ/mol (basado en el acetato de vinilo).
La conversin del etileno es del 8-10%, y la del cido actico del 15-35% . La
conversin del oxgeno puede llegar a ser del 90% . Debido a que pequeas cantidades
de sales de metal alcalino del catalizador emigran bajo las condiciones de reaccin, se
mezclan dichas sales con el gas a la entrada del reactor.
La corriente gaseosa de salida del reactor se enfra (d) en contracorriente con el
gas de recirculacin fro, el cual es as calentado. No hay prcticamente condensacin
del cido actico, acetato de vinilo o agua. Generalmente no se alcanza el punto de
roco. La mezcla gaseosa se introduce entonces en la columna de predeshidratacin (1)
y despus se enfra (e). El producto lquido est constituido por una mezcla de acetato
de vinilo y agua, libre de cido actico.
La mezcla es separada en un separador de fases (m) en una fase acuosa, la cual
es eliminada, y una fase orgnica compuesta por acetato de vinilo, la cual se recircula a
la cabeza de la columna de predeshidratacin.
Mediante la columna de predeshidratacin se elimina entre el 40 y 50% del agua
formada en la reaccin, esta cantidad de agua no necesita ser eliminada en la posterior
destilacin de acetato de vinilo, con el consecuente ahorro energtico. La mayor parte
de la energa consumida en la destilacin se emplea en la eliminacin de agua. El
acetato de vinilo, con bajo contenido en agua, se acumula en el fondo de la columna de
predeshidratacin. Plantas ms antiguas no disponen de esta columna. La fraccin de
acetato de vinilo no condensada se extrae de la corriente gaseosa mediante cido actico
en la columna (f). El gas restante se recircula mediante el compresor (g), despus de
aadirle etileno fresco.
11
12
La destilacin de los productos lquidos para obtener cido actico (el cual se
recircula) y acetato de vinilo puro se lleva a cabo de varias maneras, dependiendo de la
localizacin de la planta y de la importancia relativa del consumo de energa y los
costes de inversin. Adems de los sistemas mostrados en las figuras 3 y 4, tambin se
utilizan combinaciones de las dos versiones.
Figura 3. Proceso de reaccin de cido actico con etileno en fase gaseosa;
procesamiento
del
acetato
de
vinilo
impuro
13
acetato de vinilo seco, el cual se destila en una tercera columna de destilacin (d) para
dar acetato de vinilo puro como producto de cabeza.
Para eliminar los polmeros, una parte de la corriente de cola de la tercera
columna de destilacin se recircula a la primera columna. De esta manera, todos los
compuestos no voltiles y polmeros producidos en la destilacin se concentran en el
fondo de la primera columna, junto con el cido actico recirculado. Para eliminar los
polmeros y compuestos no voltiles, se elimina parte de la corriente obtenida en el
evaporador de cido actico en la seccin de reaccin de la planta. El cido actico de la
recirculacin se destila de manera que el residuo, que es todava fluido, puede ser
incinerado.
Las pequeas cantidades formadas de etilacetato son eliminadas en la primera
columna (a) como una mezcla con cido actico, agua y acetato de vinilo.
Figure 4. Proceso de reaccin de cido actico con etileno en fase gaseosa; ; variante
del
procesamiento
del
acetato
de
vinilo
crudo
14
cual opera a presin elevada. El producto de cola seco, que contiene acetato de vinilo,
cido actico, polmeros, y compuestos no voltiles, es separado en una segunda
columna (b) en acetato de vinilo puro como producto de cabeza y, como producto de
fondo, cido actico y no voltiles (estos dos ltimos se recirculan). El etilacetato se
elimina de la segunda columna de destilacin como una mezcla de cido actico y
acetato de vinilo.
Para evitar la formacin de polmeros durante el desarrollo de la destilacin se
deben aadir inhibidores de la polimerizacin como, por ejemplo, hidroquinona o
benzoquinona. Tambin se dice que inhibe la polimerizacin el introducir gases que
contengan oxgeno.
Se trata de dos gases cuyos puntos de ebullicin son 10,4 C para el etileno y 88,5 C para el etano. Para su separacin se requerira un sistema de destilacin
criognico que supone un gran coste de inversin as como de operacin para
finalmente separar una cantidad muy pequea de etano, ya que solo contiene un 0,1%
molar. Dadas las complicaciones tecnolgicas que envuelven este mtodo de
separacin, se opta por no separar la impureza de etano.
El etano podra reaccionar en el reactor quemndose para dar ms CO2 y H2O,
pero supondremos que, como todo el oxgeno reacciona, no queda oxgeno disponible
para quemar el etano y por tanto se comportar como un inerte.
15
Desde el punto de vista del balance de materia todo el CO2 generado deber salir
pues en caso contrario se acumulara. Ahora bien, lo que es discutible es que salga como
purga o en corriente separada. El CO2 va con la corriente gaseosa que sale del sistema
separador, es decir mezclado con etileno y etano. Si hacemos una purga para sacar todo
el CO2 generado en el reactor, tambin saldr una cantidad considerable de etileno y
ello reducir la conversin global de dicho reactivo. Se concluye que la elevada
conversin global requerida para el etileno obliga a no sacar todo el CO2 por purga, sino
que habr que separarlo para que salga en una corriente aislada.
Una discusin similar se puede hacer con el agua. El agua se genera en el reactor
y no se consume, por lo que deber salir del sistema en forma de drenaje o bien en una
corriente separada. Del sistema de separacin podemos suponer que salen en fase
lquida el cido actico y el agua mezclados en una corriente, que habr que recircular
para satisfacer la conversin global del cido. Si en esta corriente se realiza un drenaje,
al extraer la cantidad de agua generada saldra tambin una considerable cantidad de
cido actico y por tanto no se tendra la conversin global deseada. Por tanto, el
sistema de separacin deber tambin separar el agua del cido actico antes de
recircula este ltimo.
16
Los catalizadores empleados siempre contienen paladio como metal o una sal,
sales de metal alcalino, y activadores adicionales como, por ejemplo, oro metlico,
metales nobles del grupo del platino,cido silcico de varias estructuras, xido de
aluminio, o carbn activado son empleados como material de soporte.
El rendimiento espacio-tiempo cuantifica la actividad del catalizador por
volumen de ste. Se define mediante la siguiente expresin:
STY = gVAc
h l catalizad
Para el acetato de vinilo, dicho rendimiento es 200g l-1 h-1 ,puede variar
dependiendo del catalizador y de la disposicin de la planta. La vida media del
catalizador es menor o igual a 4 aos. En las condiciones de diseo bsico desarrolladas
por Luyben y Tyreus el rendimiento espacio-tiempo es 603 (gVAc/h lcataliz) para un
volumen total de catalizador de 6724 l.
La presin de reaccin es 0.5-1.2 MPa. El rendimiento espacio-tiempo del
acetato de vinilo aumenta con la presin de reaccin y con la concentracin de oxgeno
en el gas de reaccin. Sin embargo, un incremento de la presin desplaza los lmites de
inflamabilidad del etileno-oxgeno a menores concentraciones de oxgeno, reduciendo la
cantidad de oxgeno permitida y, consecuentemente, la cantidad de acetato de vinilo
formada, de manera que se establecen unos lmites de presin; mayores presiones
tambin incrementan el costo de los equipos.
La temperatura de reaccin es generalmente superior a 140 C. Se aumenta hasta
ms de 180 C hacia el final de la vida del catalizador. Una menor temperatura de
reaccin se traduce en una menor formacin de CO2, pero entonces el calor producido
en el reactor ya no se podra emplear en la planta.
17
La carga de gas del catalizador es 2-4 m3 por litro de catalizador y por hora. La
mezcla gaseosa contiene 10-20% molar de cido actico, 10-30% de CO2 y
aproximadamente
50%
de
etileno.
El
mximo
contenido
en
oxgeno
es
aproximadamente 1.5% por debajo del lmite de inflamabilidad, el cual vara con la
composicin de la mezcla y las condiciones de reaccin. El contenido en nitrgeno y
argn se ajustan de acuerdo a la cantidad de gas residual, suele ser 10% pero depende de
la pureza del oxgeno utilizado.
En las plantas antiguas, el consumo de energa es aproximadamente 3 t de vapor
calefactor por tonelada de acetato de vinilo producido. Como resultado de las mejoras
del proceso, las plantas modernas tienen un consumo de 1.2 t de vapor por tonelada de
acetato de vinilo.
Los rendimientos pueden ser del 99% basado en cido actico, y del 94% basado
en etileno, si el acetaldehdo, formado en pequeas cantidades mediante hidrlisis del
acetato de vinilo durante el proceso de destilacin, se incluye en el rendimiento.
El proceso todava no ha planteado problemas medioambientales. Los productos
lquidos voltiles y no voltiles son incinerados. El agua producida en la reaccin puede
contener pequeas cantidades de cido actico formado mediante hidrlisis del acetato
de vinilo en la columna de agua residual. Se somete a un tratamiento biolgico de agua
residual. Para eliminar los gases inertes introducidos con el oxgeno, se quema parte del
gas residual que contiene nitrgeno y argn despus de recuperar parte del etileno que
contiene. Hay pequeas cantidades de etileno residual en la corriente de CO2 formado
en la columna de regeneracin de las sales potsicas. Ahora es necesario en Alemania la
eliminacin de etileno por ejemplo mediante una posterior incineracin cataltica debido
a normas ms estrictas. Adems, se exigen medidas especiales en la incineracin del gas
residual.
En las plantas generalmente se emplea de acero inoxidable 316L, excepto el
lavador de sales potsicas, que est constituido de acero normal o acero inoxidable 321.
18
3.
3.1. INTRODUCCIN
19
20
21
22
3.3.
MODELADO DINMICO DEL PROCESO PARA IMPLEMENTACIN EN
MATLAB
Fig.1
23
VAP
VL
L
M
VAP
L
Cp
VAP
L
VAP
VAP
VAP
VAP
VAP
VAP
VAP
x L ,i = F8VAP ( x8VAP
( yVVAP
(2)
,i x L ,i ) + F36 ( x36,i x L ,i ) F3
,i x L ,i )
VAP
L
VAP
TL
VAP
= F8VAP (h8VAP hLVAP ) + F36VAP (h36
hLVAP ) F3VAP ( H 3VAP hLVAP ) + Q VAP (3)
La ecuacin (1) es un balance de masa total, (2) es un balance por componentes y (3) es
un balance de energa.
La nomenclatura empleada es la siguiente:
L : densidad del lquido (g/m3)
24
( K i 1)( ni / n)
= 0 (Ecuacin de equilibrio)
i 1)
1 + (K
i =1
V / n (1 ) L V = 0
(Se ha de cumplir que el volumen especfico total (V/n) sea igual al volumen especfico
de la fase lquida ms el de la fase gaseosa)
U / n (1 )u L u V = 0
(Balance de energa especfica interna. La energa total es igual a la suma de la energa
de las fases gaseosa y lquida)
N es el nmero de componentes del sistema, n es el nmero total de moles ( ni ), Ki
es el valor de K para el componete i (Ki=yi/xi), xi es la fraccin molar del componente i
25
iV = iL
La ecuacin anterior expresa que los potenciales qumicos de cada componente
ha de ser igual en ambas fases.
De manera equivalente, que las fugacidades parciales de cada componente son
iguales en las dos fases:
f iV = f i L
26
VL 1
TL 1
xL,i n 1 = 6
yV,i n 1 = 6
P1
Q1
F3VAP 1
Las entalpas se calculan a partir de T, xi, yi; por tanto no se contabilizan como
variables, al igual que tampoco se contabilizan las ecuaciones tipo hL = hL(xL,i , T).
27
3.3.1.2.REACTOR CATALTICO
Fig.2
28
(4)
(5)
r1 = 0.1036 exp(3674 / T )
pO p E p A (1 + 1.7 pW )
(1 + 0.583 p O (1 + 1.7 pW ))(1 + 6.8 p A )
r2 = 1.9365 10 5 exp(10,116 / T )
p O (1 + 0.68 pW )
1 + 0.76 pO (1 + 0.68 pW )
(6)
(7)
29
(1 ) 2
1
(1 ) 1
zl u + 1.75 3
z l u 2
2
(De )
De
150
+ 1.75
Re p
u (De )
(1 )
30
De =
xi
i Di
150
+ 1.75 se
Re p
obtendra el valor del factor de friccin del lecho cataltico del reactor, introduciendo
dicho resultado en la ecuacin (8) se podra calcular la prdida de carga que se produce
en el reactor.
Lo anterior es una explicacin de cmo se resolvera empleando la ecuacin de
Ergun, pero el valor del factor se obtiene directamente del modelo en TMODS
desarrollado por Luyben y Tyreus (1998).
(4) La temperatura de la carcasa del reactor se asume uniforme, y se usa como una
variable manipulada en el modelo en MATLAB. De modo que no se modela la
dinmica del equipo de almacenamiento de vapor.
Los balances de materia y energa del reactor, los cuales estn basados en el modelo
dinmico de reactor tubular desarrollado por Reyes y Luyben (2001), son los siguientes:
C i , j
t
(C i , j i )
z
(9)
( C i ,k Cp i , k + b Cp b )
k =1
Ti
=
t
( i (C i ,k Cp i , k )Ti )
k =1
31
32
Ecuaciones:
# Balance de Materia (ecuacin 9) 70 (un balance por cada componente y
seccin)
# Balance de Energa (ecuacin 10) 10 (un balance por cada seccin)
# Ecuaciones para el clculo de las velocidades de reaccin r1 y r2 (ecs. 6 y 7)
20
# Especificacin de Ts (es una variable manipulada, de entrada) 1
33
Fig.3
34
(12)
Definiciones
Q = C min t = UA rep
C min A
=
=a
U
t
A = NTU a NTU =
UA
C min
35
Efectividad:
Qreal
t
=
Q max T max
= ( NTU , R)
t
t
=
T max T2e T1e
Variables:
# T2s 1
# T1' 1
# T1s 1
# Q1
Total variables : 4
36
Ecuaciones:
Balance de Energa en el intercambiador:
# Lado fro) F1' C p (T1' T1e ) = Q
(a)
Cmin = mCp)min
t = salto de temperatura que experimenta la corriente de Cmin
R = Cmin/Cmax
$ Mediante grficas obtenemos el valor de
NTU = UA/Cmin
Qreal
C min t
t
=
Qmax C min Tmax
37
3.3.1.4.SEPARADOR
Fig.4
38
i =1
( K i 1)( ni / n)
=0
1 + ( K i 1)
V / n (1 ) L v = 0
U / n (1 )u L u v = 0
donde N es el nmero de componentes en el sistema, n es el nmero total de
moles en el fluido ( ni ), Ki es el valor de K para el componente i (Ki = yi/xi), xi es la
fraccin molar del componente i en la fase lquida, yi es la fraccin molar del
componente i en la fase vapor, es la fraccin de n en la fase vapor; es el volumen
especfico; y u es la energa interna especfica.
Las variables de estado conocidas son la energa interna total y el volumen total
obtenidos a partir de un balance dinmico de energa y el tamao del equipo
respectivamente. El nmero total de moles de cada componente se obtiene de balances
de materia dinmicos.
Los valores de K se calculan a partir del requisito de equilibrio que consiste en
que el potencial qumico de cada componente es igual en ambas fases: iV = iL
o, lo que es equivalente, que las fugacidades parciales de cada componente sean iguales
en ambas fases: f iV = f i L
39
En el separador las corrientes lquida y gaseosa son divididas en las fases vapor
y lquida respectivamente. Se supone que no hay fuerza impulsora para la transferencia
de materia ni energa entre las dos fases. En la fase vapor, se asume que el volumen de
vapor (el cual representa el volumen total del bucle de vapor) es constante. Para
modelar la dinmica de la presin de vapor se emplea un balance de materia. En el
modelado en MATLAB, el caudal de corriente de vapor que sale del separador est
especificado por lo explicado en el prrafo anterior, la parte de la corriente que
condensa es funcin del calor eliminado, dicho calor es funcin de la temperatura flash,
la cual aproximamos aadiendo 5 C a la temperatura de la camisa refrigerante; de
manera que conocidas la presin y temperatura flash podemos resolver el problema del
flash isotrmico y calcular la parte de la corriente que condensa, y por tanto la que no
condensa (caudal de vapor). En la fase lquida, un balance de energa total determina la
dinmica de la temperatura.
Balance de Materia:
dni
dn
= F in xiin F out xiout i = F8 xi8 F10 xi10 F9 y i9
dt
dt
Balance de Energa:
dU
dU
= F in h in F out h out + Q
= F8 h8 F10 h10 F9 H 9 + Q
dt
dt
Q : calor eliminado del sistema (el separador se modela como un condensador parcial)
40
Variables:
# x L ,i (fracciones molares en fase lquida)6
# y v,i (fracciones molares en fase vapor) 6
# Presin flash1
# T flash1
# Qeliminado1
# VL1
Total variables : 16
Ecuaciones:
# Balances de Materia7
# Balance de Energa1
# Equilibrio lquido-vapor7
# Restricciones inherentes (P y T de salida del separador son iguales a las que ste
trabaja)2
Total ecuaciones : 16
Hay 16 variables de estado en el separador, incluyendo el nivel de lquido,
presin de la fase vapor, fracciones molares de los componentes O2, CO2, C2H4, VAc,
H2O y HAc, y las temperaturas de ambas fases. Se aplica la ley de gas ideal en la fase
vapor. En el separador hay disponibles tres variables manipuladas, el caudal de la
corriente lquida de salida, de la corriente de la fase gaseosa de salida y la temperatura
de la camisa refrigerante. En el punto nominal de operacin, el volumen de saturacin
es 4 m3 , el cual es un 50% del nivel de volumen de trabajo. La presin del separador es
84.25 psia, y la temperatura de la fase lquida del separador es 40 C.
41
3.3.1.5 COMPRESOR
Fig.5
cp
cv
P V = cte
42
P
T
T
En trminos de presin y temperatura : 1 = cte 2 = 2
T1 P1
P
(14)
P2
P1
1 (15)
Variables:
# Presin de salida del compresor (P2) 1
# Temperatura de salida del compresor (T2) 1
# Presin entrada al compresor (P1) 1
# Temperatura de entrada al compresor (T1) 1
# Potencia de compresin (W) 1
Total variables: 5
43
Ecuaciones:
# Ecuacin (14) 1
# Ecuacin (15) 1
# Especificacin potencia compresor1
# Las condiciones de la corriente de entrada al compresor vienen especificadas por
44
3.3.1.6.ABSORBEDOR
Fig.6
45
(17)
donde Qj es el calor transferido entre las dos fases en la etapa j (Kcal/min), QMT,j es un
coeficiente de transferencia de calor constante, TV,j es la temperatura de la corriente
gaseosa entrante, TL,j es la temperatura de la fase lquida. En los clculos etapa a etapa
se usan balance total de materia, de componentes y de energa en la fase vapor para
calcular el caudal de la fase gaseosa de salida, su composicin y temperatura. Para
modelar la dinmica del absorbedor se emplean un balance de materia total, de
componentes y de energa en la fase lquida.
46
La transferencia de masa desde la fase vapor a la fase lquida en cada etapa viene dada
por la ecuacin (15) anteriormente descrita.
Balance de energa en la fase lquida en el plato j:
dU
= L j +1 M hL ( j +1) + V j 1 M H V ( j 1) ( L j M hL ( j ) + V j M H V ( j ) )
dt j
El calor transferido de la fase vapor a la fase lquida viene dado por la ecuacin
(16) anteriormente comentada.
En el balance de energa, la entalpa de la materia transferida entre las dos fases
se calcula como la entalpa en fase vapor a la temperatura de la fase lquida.
47
Total variables: 80
Ecuaciones:
componente 56
# Ecuacin de transferencia de calor (ecuacin 17) para cada etapa8
Total ecuaciones: 80
En total hay 80 variables, de las cuales 72 son variables de estado, en el
absorbedor, que son el volumen de saturacin lquido, las fracciones molares de los
componentes O2, CO2, C2H4, VAc, H2O y HAc en la fase lquida, y la temperatura del
lquido en cada etapa. Hay tres variables manipuladas, el caudal de la corriente lquida
de salida, el caudal de la corriente de lavado, y el caudal de la corriente circulante. En
las condiciones nominales de operacin, el volumen de lquido de saturacin es 25 m3,
Yolanda Snchez Reina
48
el cual es un 50% del volumen de trabajo. Hay dos enfriadores, que estn instalados en
la corriente de lavado y circulante respectivamente, las cargas de estos equipos don
variables manipuladas. En las condiciones de operacin nominal, las temperaturas de
salida de los dos enfriadores es 25 C.
(18)
49
Fig.7
Balance de Materia (del componente CO2): F13 x co2 )13 = F15 xco 2 )15 + F14 x co 2 )14 (20)
Eficiencia: Eff =
F14 x co 2 )14
(21) Cantidad de CO2 que sale por la purga respecto a la
F13 x co 2 )13
50
Variables:
# x co 2 )14 y x co 2 )15 (composicin de CO2 de las dos corrientes de salida)2
# F14 , F15 (caudales de las corrientes de salida)2
# F13 (caudal de la corriente de entrada)1
Total variables: 5
Ecuaciones:
# Para calcular las variables del sistema de eliminacin de CO2, disponemos de las
manipulada.
Total ecuaciones: 5
Este sistema est diseado para eliminar todos los componentes ligeros de la
corriente de alimentacin a la columna antes de que se introduzcan en ella. El sistema
tiene dos corrientes entrantes lquidas procedentes de los fondos del separador y
absorbedor. Se implementa un separador de componentes ideal que es capaz de separar
completamente los siete componentes en dos corrientes. La corriente gaseosa (O2, CO2,
C2H4, C2H6) se retorna y mezcla con el vapor producido en el separador para formar la
alimentacin de vapor al compresor. La corriente lquida (VAc, H2O, Hac) constituye la
alimentacin de la columna. Dicho separador no existe realmente en la planta y no se
incluye su dinmica en el modelado.
51
Fig.8
52
Fig.9
53
tambin se emplea un balance de energa para resolver el flujo de vapor plato a plato.
En el decantador se separan dos fluidos: fase ligera y fase pesada. Los coeficientes de
reparto (K) se asumen constantes e independientes de la temperatura. Esto nos permite
usar la siguiente ecuacin (15) para determinar la distribucin de las dos fases lquidas.
Tambin se asume que las temperaturas de las dos fases lquidas en el decantador son
siempre las mismas. Lo anterior se hace con objeto de reducir el tiempo de simulacin.
N
i =1
( K i 1)( ni / n)
=0
1 + ( K i 1)
(22)
54
20*3=60
# Calor acumulado en cada plato o temperatura 20
# Li (caudal de corriente lquida en cada plato) 20
55
3.3.1.10.DEPSITO DE Hac
Fig.10
Ecuaciones:
dep
L
dep
dep
56
Nomenclatura:
Variables:
# VLdep 1
# TLdep 1
# Fracciones molares de HAc y VAc en el depsito2
Total variables: 4
Ecuaciones:
# Balance de Materia global (ec.23)1
# Balance de Materia por componentes (HAc y VAc) (ec.24)2
# Balance de Energa (ec.25)1
Total ecuaciones: 4
Hay en total 4 variables de estado: volumen lquido de saturacin, las fracciones
molares de VAc y HAc en el lquido, y la temperatura del lquido. Los caudales de
todas las corrientes conectadas al depsito son variables manipuladas.
57
58
Fig.11.
DIAGRAMA
DE
FLUJO
DEL
59
PROCESO
3.3.2.HIPTESIS SIMPLIFICADORAS
de
estos
componentes
son
muy
pequeas
60
que no hay tiempo muerto asociado a los flujos entre ambas unidades.
Como resultado, la dinmica de los tubos (por donde circulan) no se
incluyen en el modelo.
Se han asumido otras hiptesis adicionales a las anteriores para acelerar la
simulacin. Las siguientes hiptesis, diferentes a las dadas por Luyben y Tyreus
(referencia1), no afectan significativamente a la dinmica global de la planta ni a
la naturaleza de los problemas de plantwide control encontrados. Estas
hiptesis adicionales son:
(5) En el modelo en TMODS, desarrollado por Luyben y Tyreus, el
61
62
63
64
Data
a(i,j)
Vi
O2
CO2
C2H4
C2H6
VAc
H2O
HAc
O2
CO2
C2H4
C2H6
VAc
1384.6
-136.1
H2O
2266.4
670.7
HAc
726.7
230.6
O2
64.178
CO2
37.400
C2H4
49.347
C2H6
52.866
VAc
101.564
H2O
18.01
HAc
61.445
Componente
Peso
Gravedad
Molecular
Especfica
Calor
latente
(cal/mol)
Capacidad
Capacidad
calorfica
calorfica
del
del
lquido vapor
a-b
a-b
O2
32
0.5
2300
0.3-0
0.218-0.0001
CO2
44.01
1.18
2429
0.6-0
0.23-0
C2H4
28.05
0.57
1260
0.6-0
0.37-0.0007
C2H6
30.05
0.57
1260
0.6-0
0.37-0.0007
VAc
86.09
0.85
8600
0.44-0.0011
0.29-0.0006
H2O
18.02
10684
0.99-0.0002
0.56-0.0016
HAc
60.05
0.98
5486
0.46-0.0012
0.52-0.0007
65
ln P s = A + B /(t + C ) , Ps en psia y t en C
Componente
O2
9.2
273
CO2
7.937
273
C2H4
9.497
-313
273
C2H6
9.497
-313
273
VAc
12.6564
-2984.45
226.66
H2O
14.6394
-3984.92
233.426
HAc
14.5236
-4457.83
258.45
Reactor
Data
Total Volume
Working Level Volume
Catalyst Density
Catalyst Heat Capacity
Catalyst Porosity
UA per section
Tube Number
Tube Length
Tube Diameter
Friction Factor
Heat of Reaction
FEHE
Separador
Compresor
Absorber
Column
Reference UA
Referente Mass Flowrate of
Cold Stream
Referente Mass Flowrate of
Hot Stream
Vapor Volume
Working Level Volume
UA
Compressor Coefficient
Working Level Volume
Bottom Section
Top Section
Tray Holdup
Hydraulic time
Material transfer coefficients
for both sections
Heat transfer coefficients for
the bottom section
Heat transfer coefficients for
the top section
Theorical Stage Number
Variable
b
Cb
UA_rct
N
LTube
D
F
E1
E2
UA0
Value
17 m3
4 m3
385 Kg/m3
0.23 kcal/(kg*C)
0.8
269.84 kcal/(min*C*m3)
622
10 m
0.0371 m
0.000795 psia*(min)2/(kg*m3)
-42100 kcal/kmol
-316000 kcal/kmol
113.35 kcal/min/C
FC_REF
498.95 kg/min
FH_REF
589.67 kg/min
_abs
170 m3
8 m3
9075.18 kcal/(min*C)
15000
8.5 m3
2 theoretical stages
6 theoretical stages
13.61 kmol
0.1 min
Nmt
27.22 kmol/min
Qmt_bot
100.8 kcal/(C*min)
Qmt_top
50.4 kcal/(C*min)
UA_sep
20
66
Partition
15 from bottom
2.3kmol
0.1 min
18 psia
29.4 psia
30 psia
5.66 m3
_col
_Vac
_H2O
_HAc
395
0.05
1
Decanter
HAc Tank
Organic Working
Level
Volume
Aqueous Working Level
Volume
Working Level Volume
1.7 m3
1.7 m3
2.83 m3
Alimentacin
HAc
Fresco
Nmero de corriente 11
Caudal (mol/min)
785
Temperatura (C)
30
Presin (psia)
150
H2O
HAc
fresco
Nmero de corriente 12
13
Caudal (mol/min)
831
521
Temperatura (C)
30
30
Presin (psia)
150
150
O2 (fracc. mol)
CO2
C2H4
0.999
C2H6
0.001
O2
67
3.4.
sobre un objeto del diagrama de flujo (ej. una corriente o una unidad de proceso)
4) Summary view, que muestra una lista de las corrientes y unidades de operacin
instaladas
68
El prximo paso es crear el Fluid Package, que contiene los componentes y el mtodo
elegido para la prediccin de propiedades fsico-qumicas. En la pgina Fluid Pkgs se
agrega el nuevo Fluid Package. En nuestro caso se utiliza Wilson-Ideal y NRTL-Ideal
(para el subflowsheet descrito en la pgina 83).
69
El siguiente paso es agregar los compuestos utilizados en el caso, para ello se emplea la
pgina Components y se aaden los componentes a Current Component List.
70
Se aade una nueva reaccin, para ello habr que seleccionar el tipo de reaccin
(en nuestro caso se trata de una reaccin cataltica heterognea). Se agregan los
componentes de la reaccin seleccionndolos desde la lista desplegable en el campo
superior. Aparecern los pesos moleculares de cada componente. Se han de completar
los coeficientes estequiomtricos, recordando que se deben asumir valores negativos
cuando los coeficientes correspondan a reactivos. Verificar que el campo denominado
Balance Error sea igual a cero. Los rdenes de reaccin aparecen automticamente, y
son iguales a los coeficientes, pero pueden ser modificados.
En nuestro caso se define un paquete compuesto por dos reacciones, la principal
de formacin de Vac, y la secundaria.
71
72
73
74
Entorno de Simulacin
75
76
Se han empleado las condiciones nominales de diseo del proceso simulado por
Luyben-Tyreus (1998).
Al proceso se alimenta una corriente de cido actico fresco y otra de etileno
fresco:
cido actico
Etileno
T = 30 C
T = 30 C
P = 1024 kPa
P = 1034 kPa
F = 48.32 Kmol/h
Volumen = 17 m3
Dimetro = 2.435 m
Altura = 3.652 m
77
CO2, H2O_Make up
T = 30 C
T = 150 C
P = 1034 kPa
P = 871.1 kPa
F = 7.2 Kmol/h
25% CO2, 75% H2O
Longitud = 10 m
P = 248.2 kPa
78
La corriente de salida del reactor pasa por un intercambiador FEHE, dicha corriente
acta como la corriente caliente y la fra ser la corriente de gas recirculado del proceso.
La informacin necesaria a especificar para la simulacin de dicho equipo es la
siguiente:
Corrientes que intervienen:
# Tube side inlet (corriente de entrada en los tubos) : corriente que sale del reactor
(2)
# Tube side outlet (corriente de salida de los tubos) : corriente que se dirige al
separador (to_Cooler)
# Shell side inlet (corriente de entrada a la carcasa) : corriente de gas recirculado
N carcasas en serie : 1
N carcasas en paralelo : 1
Parmetros:
79
UA : 2.845e+04 KJ/Ch
Pcarcasa : 2 psi
Nmero de etapas = 8
P1 = 882.5 kPa
Pn = 889.4 kPa
80
La corriente lquida que se recircula (optional side draw) tras pasar por una vlvula,
un intercambiador de calor y una bomba pasa a ser la corriente 20 que es la que se
alimenta como optional inlet stream.
El intercambiador de calor por el que pasa esta corriente antes de ser recirculada
enfra dicha corriente. El flujo de calor intercambiado est manipulado por un
controlador de temperatura.
Tras el absorbedor, la corriente obtenida por el fondo del absorbedor (Abs_Bttm)
pasa por un separador y se divide en dos corrientes (7 y 3). Dicho separador tiene un
volumen de 8000 m3 y el porcentaje de lquido est determinado por el controlador de
nivel de lquido del equipo.
Las corrientes de salida por el fondo del primer y segundo separador (corrientes 6 y
23) se mezclan para formar la corriente 22 que se alimenta a la columna de destilacin
por la cabeza. Las otras corrientes que intervienen en la columna de destilacin son una
corriente de reflujo, el producto de cabeza (Dist_Ovhd) y el producto de cola
(Dist_Bttm). La columna simulada consta de un reboiler, no tiene condensador sino que
el producto de cabeza es enfriado antes de introducirlo en un decantador.
En primer lugar se ingresan los siguientes parmetros de la columna:
N etapas
Etapa de alimentacin
Nombre de la alimentacin
Tipo de condensador
Una vez completados los datos anteriores se define el perfil de presin dentro de la
columna:
Presin en el condensador
Presin en el reboiler
81
82
El decantador se simula con Basis 2, el resto de los equipos se simulan con Basis 1.
Esto se debe a las diferentes propiedades de los fluidos y a la diferencia de las
ecuaciones para resolver cada equipo, lo que hace necesario definir un modelado del
fluido diferente en el decantador.
En la ventana Transfer Basis hay que especificar el mtodo de separacin para cada
corriente:
!
$P-H Flash
83
Tras el decantador hay una T que separa la corriente 2_2 que proviene del
decantador en dos corrientes, Organic Product y la corriente 36 que ser recirculada a la
columna de destilacin. El caudal de esta ltima corriente es una variable manipulada
mediante una vlvula por un controlador de la composicin en agua del producto de
fondo de la columna. En el caso simulado se obtiene un caudal de productos orgnicos
de 0.829 Kmol/min, de manera que se cumple la restriccin respecto a dicho caudal.
El producto de fondo de la columna pasa por una bomba, posteriormente por una
TEE donde se separa en : Wash Acid Recycle (que se alimenta al absorbedor por
cabeza) y AA Recirc. (corriente de cido actico recirculado). Se especifica el
porcentaje en que se divide la corriente de producto de fondo en las dos anteriores de
manera que el caudal de Wash Acid Recycle sea aproximadamente 756 Kmol/min
(restriccin), los porcentajes especificados son los siguientes:
Wash Acid Recycle : 0.376
AA Recycle : 0.624
Antes de recircular la corriente Wash Acid Recycle al absorbedor es enfriado
previamente en un intercambiador cuyos parmetros son:
P = 8.351 KPa (para introducirlo al absorbedor a la presin adecuada ya que
ste opera a una presin inferior a la que se encuentra la corriente previamente)
La cantidad de calor intercambiada es una variable manipulada por el
84
P27 = PCO2Purgue = 128 psia (ya que la corriente de gas recirculado tiene esta
misma presin y no puede superar los 140 psia)
T27 = 33.45 C
y 2% de etileno alimentados
aproximadamente.
La corriente 27 se divide mediante una Tee en un corriente de purga (cuyo caudal es
una variable manipulada por un controlador de composicin de etano en la corriente de
gas recirculado del proceso) y la corriente 28. En un mezclador se nen las corrientes 28
y 24 para componer la corriente Recycle Gas. Dicha corriente pasa a travs del
intercambiador FEHE situado tras el reactor, acta como corriente fra. Posteriormente
se mezcla con las alimentaciones de cido actico y etileno para obtener la corriente
alimentada al vaporizador.
85
Reactor
FEHE
Separador
Compresor
Absorber
Column
Data
Total Volume
Working Level Volume
Catalyst Density
Catalyst Heat Capacity
Catalyst Porosity
UA per section
Tube Number
Tube Length
Tube Diameter
Friction Factor
Reference UA
Referente Mass Flowrate of
Cold Stream
Referente Mass Flowrate of
Hot Stream
Vapor Volume
Working Level Volume
UA
Compressor Coefficient
Working Level Volume
Bottom Section
Top Section
Tray Holdup
Hydraulic time
Material transfer coefficients
for both sections
Heat transfer coefficients for
the bottom section
Heat transfer coefficients for
the top section
Theorical Stage Number
Feed Stage
Tray Holdup
Hydraulic time
Top Pressure
Bottom Pressure
Reboiler Pressure
Base Working Level Volume
Equilibrium
Coefficient
Partition
Variable
b
Cb
UA_rct
N
LTube
D
F
UA0
Value
17 m3
4 m3
385 Kg/m3
0.23 kcal/(kg*C)
0.8
269.84 kcal/(min*C*m3)
622
10 m
0.0371 m
0.000795 psia*(min)2/(kg*m3)
113.35 kcal/min/C
FC_REF
498.95 kg/min
FH_REF
589.67 kg/min
_abs
170 m3
8 m3
9075.18 kcal/(min*C)
15000
8.5 m3
2 theoretical stages
6 theoretical stages
13.61 kmol
0.1 min
Nmt
27.22 kmol/min
Qmt_bot
100.8 kcal/(C*min)
Qmt_top
50.4 kcal/(C*min)
UA_sep
_col
_Vac
_H2O
_HAc
20
15 from bottom
2.3kmol
0.1 min
18 psia
29.4 psia
30 psia
5.66 m3
395
0.05
1
Decanter
Organic
Volume
Aqueous
Volume
Working
Level
1.7 m3
Working
Level
1.7 m3
86
La nomenclatura utilizada para las principales variables que tienen que ver con el
controlador es:
PV: variable de proceso, corresponde a la variable controlable
OP: salida (OUTPUT) o variable manipulable, encargada de mantener a PV en su valor
SET POINT
Tambin se debe tener en cuenta que la accin de control puede ser:
Directa: cuando el valor de la variable de salida aumenta, la apertura de la vlvula
tambin aumenta
Inversa: cuando el valor de la variable de salida aumenta, la apertura de la vlvula debe
disminuir
TUNING: se refiere a la sintonizacin de los controladores, es decir, darle valores a
los parmetros de ajuste del mismo, tales como ganancia, tiempo integral y tiempo
derivativo. Considerar que Hysys slo tiene incorporados controladores clsicos PID y
en caso de necesitar esquemas de control de otro tipo es necesario incorporarlo a travs
de programas especialmente diseados para ello.
En el captulo de Sintonizacin de Controladores (5.7) se describe de manera ms
detallada la implementacin de los controladores en Hysys, desarrollando como ejemplo
el controlador de temperatura del reactor.
Consideraciones previas a la simulacin en modo dinmico
87
88
y (t ) = g (m(t ), d (t ))
donde y(t) incluye los niveles sin efecto en rgimen permanente y m(t) las variables
manipuladas sin efecto en rgimen permanente.
Los objetivos de control pueden consistir simplemente en conseguir una
operacin estable en torno a un punto de operacin o, lo que es ms complejo, que la
planta opere en el punto de operacin ptimo o sin desviarse mucho de ste a la vez que
se satisfacen las restricciones.
Yolanda Snchez Reina
89
90
Identificacin de perturbaciones
Optimizacin
91
1
|| z ||22
2
1/ 2
1 / 2 1
donde z = J uu
(u u opt ) = J uu
G (c copt ) , donde G es la matriz de ganancia
Lmax = max L =
||ec ||2 1
1
1
2 ( S1GJ uu1/ 2 ) 2
1
S1 = diag
, donde span(ci ) = ci ,opt (d ) + ni siendo ci ,opt (d ) la variacin de
span(ci )
( S1GJ uu1/ 2 ) .
Para resolver este problema en diferentes ejemplos industriales se han
desarrollado modelos en Matlab para obtener la variacin ptima, copt (d ) , la matriz de
92
93
estructura descentralizada
! Seleccin y especificacin de los elementos fsicos del sistema de control
Anlisis top-down
Diseo bottom-up
94
Este primer paso consiste bsicamente en el diseo del estado estacionario del
proceso y la definicin de los objetivos de control del mismo. Diferentes objetivos de
control llevan al diseo de diferentes estructuras de control, la ms adecuada o
satisfactoria depende del diseo y los criterios de control establecidos.
Entre estos objetivos se pueden incluir especificaciones de calidad de los
productos, rangos de condiciones de operacin, eficiencias, y muchos otros ms.
Anlisis del nmero de grados de libertad
situacin de dichas vlvulas viene impuesta por la etapa de diseo del proceso. Parte de
estas vlvulas se emplearn para lograr el control regulatorio bsico del proceso, como
por ejemplo para establecer la produccin, el control de calidad de productos y
satisfacer restricciones de seguridad. Las vlvulas restantes se emplearn para conseguir
los objetivos econmicos en el estado estacionario y en la controlabilidad dinmica del
proceso (minimizar consumos energticos, maximizar rendimientos, o rechazar
perturbaciones).
95
96
97
Balance de componentes
Se han de establecer los lazos de control necesarios para operar cada una de las
unidades de operacin individuales. Se han desarrollado muchas estrategias de control
diferentes para controlar unidades de operacin individuales involucradas en procesos
qumicos (Shinskey, 1988).
Optimizacin econmica o mejora de la controlabilidad dinmica
98
libertad restantes se pueden emplear para optimizar el proceso desde el punto de vista
econmico o mejorar la respuesta dinmica.
Se ha comentado en detalle los nueve pasos que componen el diseo de
plantwide control propuesta por Luyben y Tyreus. Los dos primeros pasos establecen
los objetivos de control y los grados de libertad de control de la planta. En el tercer paso
se discute la gestin de energa en todo el proceso completo. La parte fundamental del
problema de plantwide control se trata desde el paso cuarto hasta el sptimo, dnde se
decide cmo establecer la produccin, mantener la calidad de los productos, evitar
cambios importantes en las corrientes de recirculacin, control de inventarios, y balance
de componentes qumicos. En el octavo paso se establecen los lazos de control
necesarios para cada unidad de operacin y en el ltimo paso se decide cmo emplear
los restantes grados de libertad, optimizando el proceso econmicamente o mejorando la
controlabilidad dinmica del mismo.
y (t ) = g (m(t ), d (t ))
donde y(t) incluye los niveles sin efecto en rgimen permanente y m(t) las variables
manipuladas sin efecto en rgimen permanente.
99
100
P = PVAc Forg. prod + Pcble Fpurga (PV V + Prefrig A + PR R + PC Fvap_ sep + PAA FAA_ a lim + Petileno Fetil_ a lim + PO2 FO2 _ a lim)
101
102
Recirculacin absorbedor
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
Caudal de purga
20
Nivel vaporizador
Nivel separador
103
rgimen permanente.
104
5.5.ESTABLECIMIENTO DE LA PRODUCCIN
105
5.6.RESTRICCIONES
106
107
5.8.BALANCE DE COMPONENTES
(el mximo caudal que se puede alimentar al sistema es 8000 mol/min, establecido
por su capacidad)
El balance de oxgeno se realiza mediante el control de la composicin de dicho
componente manipulando la alimentacin de fresca de oxgeno. Se puede controlar el
balance de etileno para mantener la presin en la corriente de gas recirculado, ya que el
etileno es el componente mayoritario de dicha corriente. El balance de cido actico se
regula manipulando el caudal de cido actico fresco para controlar el nivel del fondo
de la columna de destilacin. El balance de agua en el proceso no se realizar
controlando las composiciones de ninguna de las dos corrientes obtenidas como
productos, sino que se har empleando el caudal de reflujo a la columna para controlar
la composicin de agua en la corriente de fondo.
108
Todava hay variables del proceso que no han sido asignadas. Se controlar la
temperatura de entrada al separador mediante el caudal de agua de refrigeracin del
intercambiador situado previo al separador. Se deber controlar tambin el caudal de
disolvente recirculado al absorbedor para asegurar la recuperacin de producto deseada,
como variable manipulada se emplear la vlvula situada en el caudal de disolvente
recirculado. Para cumplir las especificaciones de recuperacin en la corriente gaseosa
obtenida por cabeza del absorbedor se ha de controlar el caudal de cido actico
alimentado al absorbedor, se controlar manipulando la vlvula situada en la lnea de
dicha corriente. A su vez se controlar la temperatura de la corriente de cido actico
anterior, se har manipulando el caudal de agua de refrigeracin alimentada al enfriador
situado en la lnea de dicha corriente. Se controlarn otras dos temperaturas, la del
disolvente recirculado al absorbedor mediante el calor extrado del cooler situado previo
a la entrada de dicha corriente en el absorbedor, y la temperatura del condensador de la
columna de destilacin manipulando el calor extrado en el mismo.
Una vez establecidos los anteriores pasos, hay otros factores del proceso que
implican aspectos econmicos y de controlabilidad. Segn Fisher et al.(1988) los
caudales de gas recirculados deberan ser maximizados para mejorar el rendimiento del
reactor, para ello se abren completamente las vlvulas situadas en la cabeza del
separador, absorbedor y vaporizador. Para minimizar la temperatura del decantador con
el fin de mejorar la recuperacin de productos orgnicos, el caudal de agua de
refrigeracin del condensador se establece en el mximo.
Se pueden optimizar los puntos de consigna de varios controladores basndonos
en aspectos econmicos. Debemos encontrar un balance entre maximizar la produccin
de acetato de vinilo y su recuperacin, y minimizar la produccin de dixido de carbono
y el consumo de energa. Lo anterior implica estudiar el punto de consigna de la
temperatura de reaccin, la temperatura a la entrada del reactor, composicin de dixido
de carbono y etano en la corriente de gas recirculada, composicin de agua del producto
109
En este apartado se realiza un estudio para identificar cules de las restricciones del
proceso son restricciones activas, es decir, aquellas cuyo punto de consigna ptimo
coincida con su valor mximo o mnimo. Para ello se ha empleado la simulacin del
proceso simplificado en rgimen permanente, realizando diferentes estudios. Entre las
simplificaciones del proceso realizadas para su simulacin en rgimen permanente
caben destacar que no se han implementado los intercambios de calor con corrientes de
recirculacin y se han simplificados los procesos de absorcin y destilacin. En el
apndice se puede encontrar el diagrama de flujo del proceso simplificado.
En el proceso en estudio se tiene el siguiente conjunto de restricciones:
110
Temperatura en el reactor
r1 = 0.1036 exp(3674 / T )
pO p E p A (1 + 1.7 pW )
(1 + 0.583 p O (1 + 1.7 pW ))(1 + 6.8 p A )
r2 = 1.9365 10 5 exp(10,116 / T )
p O (1 + 0.68 pW )
1 + 0.76 pO (1 + 0.68 pW )
111
112
SEL =
VAc(mol / min)
VAc(mol / min) + 0.5CO2 (mol / min)
113
los 130 C para evitar problemas de condensacin de lquido en el reactor, pero no debe
superar los 200 C por problemas del catalizador y del propio equipo.
Desde el punto de vista del caudal de Vac obtenido interesa operar a la mayor
temperatura posible, sin embargo no interesa operar a la mayor temperatura posible
(200 C) ya que se disminuye la selectividad y, por otro lado, tambin aumentan los
caudales de agua de refrigeracin, y otras variables que afectan a los costes del proceso,
de manera que hay que buscar el valor ptimo de la temperatura de reaccin teniendo en
cuenta estos otros factores. Por lo tanto se concluye que la temperatura del reactor no es
una restriccin activa sino que constituira una variable a optimizar. Sin embargo dicha
variable no ser empleada como una variable de optimizacin, sino que se utilizar para
establecer la produccin tal como se ha justificado anteriormente.
114
(1)
(2)
115
r1 = 0.1036 exp(3674 / T )
pO p E p A (1 + 1.7 pW )
(1 + 0.583 p O (1 + 1.7 pW ))(1 + 6.8 p A )
r2 = 1.9365 10 5 exp(10,116 / T )
p O (1 + 0.68 pW )
1 + 0.76 pO (1 + 0.68 pW )
Representamos los valores que adquieren los trminos de ambas velocidades que
estn en funcin de las presiones parciales para un rango de presin total comprendido
entre 0 y 140 psia:
trmino en funcin P
25
20
r1
15
r2
Poly. (r2)
10
Poly. (r1)
5
0
0
20
40
60
80
100
120
140
160
P (psia)
116
embargo, el trmino de r2 en funcin de las presiones parciales aumenta poco, sufre una
variacin prcticamente inapreciable.
La primera reaccin es la que interesa que tenga una mayor extensin, de
manera que desde este punto de vista conviene operar a la mayor presin posible.
Tambin interesa que esta presin sea elevada ya que conforme mayor sea, mayor ser
el caudal molar de dicha corriente y por tanto mayor ser el calor intercambiado en el
intercambiador FEHE situado tras el reactor, y por tanto menor ser la cantidad de agua
de refrigeracin en el cooler previo al separador.
De manera, que segn los resultados anteriores conviene operar a la mayor
presin posible, por lo que la presin en la corriente de gas recirculada constituye una
restriccin activa. En las condiciones nominales de operacin su valor se establece en
128 psia (como margen de seguridad se establece 12 psia por debajo del lmite
mximo).
117
118
119
120
Vlvula
Inlet
Outlet
VLV-100
1_a
VLV-101
2_a
VLV-102
32
VLV-103
Recycle Gas
Shell_in
VLV-104
14
AA Recycle
VLV-105
Acid_Acetic_Feed
16
VLV-106
Ethylene_Feed
17
VLV-107
Oxygen Feed
18
VLV-108
VLV-109
PA_Draw
19
VLV-110
21
VLV-111
23
VLV-112
Purgue
C2/C2Purgue
VLV-113
22
37
VLV-114
CO2_H2O_Makeup
30
VLV-10
10
10-1
A su vez intervienen 4 vlvulas ms, pero no estn simuladas como tales, son las
vlvulas de descarga de las fase orgnica y acuosa del decantador, la vlvula sobre la
lnea de alimentacin al sistema de eliminacin de CO2, y la vlvula sobre el caudal de
la corriente reflujo a la columna de destilacin.
121
Controlador
Variable
Variable Manipulada
Controlada
Presin
Gas Recycle PC
corriente
shell
out
Vapourizer_LC
Trim
Heater
TC
Caudal
Flujo
lq.vaporizador
(Vapourizer_Q)
T corriente 12
874.3 kPa
Ethylene_Feed
Nivel
Corriente
SP
calor
energa
Trim
50%
150C
Fraccin molar
Oxygen_AC
0.075
1_a
Fraccin molar
Ethane AC
etano
en
Recycle gas
Reactor TC
Separator TC
AA Recycle FC
Separator LC
Wash Acid FC
Wash Acid TC
Absorber Sump
LC
T reactor
T
Caudal
purga
Flujo
Caudal
calor
extrado(Reactor_Q)
entrada Flujo
separador
corriente
energtico
corriente Q-100
158.9C
39C
Caudal AA Recycle
131.8kmol/h
Nivel lq.sep
Caudal corriente 32
50%
Caudal
Caudal
corriente 5
wash acid
corriente 4
corriente
energtico
recycle
Nivel lq.
Caudal corriente 23
45.36kmol/k
42C
50%
122
Fraccin molar
en Caudal corriente 36
H2O
Water AC
corriente
(relacin de reflujo)
0.091
Dist.Bttm
Dist.Column
Cooler TC
cabeza columna
Absorber
PA Caudal
PA
Draw
FC
Absorber
PA
TC
T corriente 19
Dist_Col_Reboil Nivel
CO2
en
corriente
Phase
LC
Aqueous Phase
LC
Nivel
orgnica
103
Caudal
40C
5.4e+04 kg/h
28C
50%
corriente
0.012
aliment.
Sist.elimin.CO2 (25)
Recycle Gas
Organic
Flujo energtico Q-
Acetic_Acid_Feed
Fraccin molar
CO2 AC
Caudal PA Draw
lq. Caudal
Column dest
er_LC
107
fase
en Caudal corriente 2_2
50%
decantador
Nivel
acuosa
decantador
fase
en
Caudal
corriente
Aqueous Product
30%
123
Controlador
Reactor_TC
Separator_LC
Vapourizer_LC
Trim_Heater_TC
AA Recycle FC
Dist_Col_Reboiler_LC
Gas_Recycle_PC
Oxygen_AC
Separator_TC
Absorber PA TC
Absorber PA FC
Input
Temperatura
2_a
Nivel
lquido
separador
Nivel
lquido
vaporizador
Temperatura
12
Caudal 4
Nivel
reboiler
Sheel_Out
Fraccin molar
oxgeno en 1_a
Temperatura
To_Separator
Temperatura
15
Caudal
PA_Draw
Temperatura 5
Wash Acid FC
Caudal 5
Stage TC
lquido
absorbedor
Temperatura
reboiler
Kc
Reactor_Q
158,9C
0,6
11,0
VLV-102
50%
2,0
Vapourizer_Q
50%
2,0
Trim
150C
1,50
10,0
0,4
0,1
50%
2,0
100
VLV-106
8,743 bar
2,0
VLV-107
0,075
2,0
8,0
Q_100
39 C
0,3
10,0
Q_103
28C
0,9
10,0
0,8
2,0
0,8
10,0
0,4
0,1
131,8272
VLV-104
kgmol/h
ed
Presin
Nivel
SP
lquido Acetic_Acid_Fe
Wash Acid TC
Absorber Sump LC
Output
5,4e+04
VLV-109
Acid
Cooler Q
VLV-108
kgmol/h
Wash
42 C
45,36
kgmol/h
VLV-111
50%
2,0
Dist_Q
137,2 C
0,5
10,0
124
Fraccin molar
Ethane AC
de
en VLV-112
etano
0,2
5,0
10,0
Q-107
40 C
0,3
10,0
Caudal 2_2
50%
2,0
30%
2,0
0,0123
5,0
10,0
0,091
2,0
20,0
Recycle Gas
Dist Column Cooler Temperatura
35
TC
Nivel
Organic Phase LC
fase
orgnica
decantador
Nivel
Aqueous Phase LC
fase
acuosa
Caudal Aqueous
Product
decantador
Fraccin molar
CO2 AC
CO2
en Caudal 25
Recycle Gas
Fraccin molar
Water AC
H2O
en Caudal 36
Dist_Bttm
125
126
Para decidir qu valores poner para el PV MIN y PV MAX se toma como punto
de partida el valor de estado estacionario, en este caso corresponde a la actual
temperatura de operacin del reactor 158,9 C. El objetivo se plantea como tratar de
mantener la temperatura del reactor en ese valor, luego se propone un rango de PV entre
0 y 320 C.
Finalmente, definido el controlador, activaremos la ventana que nos permite
modificar los parmetros del controlador denominada Face Plate. Cambiaremos el modo
del controlador a Auto.
Para la instalacin de los otros controladores se repiten los pasos anteriores,
instalando un nuevo controlador PID en cada caso y definindolo segn los valores de
la tabla anterior.
(Nota: en el caso de control de nivel y presin se han empleado controladores
proporcionales. Se han implementado las constantes de sintonizacin determinadas por
Tyreus-Luyben mediante la implementacin de un modelo dinmico no lineal del
proceso en TMODS. )
127
P = PVAc Forg.prod+ Pcble FpurgaPV V Prefrig APR RPC Fvap_sep PAA FAA_alimPetileno Fetil_alimPO2 FO2_alim
128
$0.596/kg
Oxgeno
$0.044/kg
Etileno
$0.442/kg
Acetato de vinilo
$0.971/kg
$11/1000kg
Vapor 50 psia
$8.8/1000kg
Agua de refrigeracin
$0.02/1000 l
Agua de proceso
$0.15/1000 l
Refrigeracin -25C
$0.12/h, ton
Electricidad
$0.065/kwh
Respecto a los trminos que componen la funcin objetivo, si los precios estn
establecidos por el mercado, se puede actuar sobre:
# Produccin de VAc
# Caudal de purga
# Caudal de materias primas
# Caudal de vapor (aporte de energa)
# Caudal de corrientes recirculadas
# Caudal de corriente Fvap_sep
129
130
131
Nominal Variacin
J (M$)
D1
158,9
150
59,21
D2
158,9
168
57,66
D3
146,8
150
65,52
D4
146,8
140
59,54
D5
126,8
135
63,75
D6
126,8
121,6
56,94
D7
0,075
0,1
58,29
D8
0,075
0,05
62,78
D9
0,091
0,15
47,20
0,091
0,03
57,43
132
J (M$)
70,00
60,00
65,52
59,21
59,54
57,66
63,75
56,94
59,95
62,78
61,86
57,43
1
2
47,20
50,00
3
4
40,00
5
6
30,00
7
20,00
8
9
10,00
10
11
0,00
1
10
11
se produce una mayor cantidad de Vac en el reactor que posteriormente saldr con la
corriente de productos orgnicos, a su vez las necesidades energticas de vapor
disminuyen aunque en el reactor se ha de emplear mayor cantidad de agua de
refrigeracin. Aumenta la cantidad de cido actico, etileno y oxgenos a alimentar. La
temperatura de entrada al reactor no puede ser mucho mayor ya que en ste no se deben
alcanzar ms de 200 C y se trata de una reaccin exotrmica. Adems hay que limitar
dicha temperatura por motivos de selectividad que se ve reducida a mayores
temperaturas como se explic pginas anteriores. Sin embargo, se ha comprobado que al
133
mayor caudal de Vac, las necesidades energticas totales del proceso disminuyen y
aumentan ligeramente los caudales de materias primas frescas necesarias a alimentar.
En pginas anteriores se demostr de forma terica mediante las ecuaciones de las
velocidades de reaccin que un aumento de presin tena un efecto positivo, sin
embargo dicha presin est limitada en 140 psia.
-Menor concentracin de oxgeno a la entrada del reactor: se obtiene que al
134
135
136
137
138
7.CONCLUSIONES
139
140
8. REFERENCIAS
(1) Luyben, M.; Tyreus, B. An Industrial Desing/Control Study for the Vynil Acetate
Adiabatic Tubular Reactor Systems with Gas Recycle. Ind. Eng. Chem. Res.,
2001.
(3) Luyben, W.; Tyreus, B.; Luyben, M. Plantwide Process Control ; Mc Graw
(4) Rong Chen; Kedar Dave; Thomas Mc Avoy. A Nonlinear Dynamic Model of a
(6) Downs, J.J. and Vogel, E.F. A Plant-Wide Industrial Process Control Problem.
(8) Neurock, M., Provine, W.D., Dixon, D.A., Coulston, G.W., Lerou, J.J. and van
Santen, R.A. First Principle Analysis of the Catalytic Reaction Pathways in the
(9) Ergun, S. Fluid Flow Trough Packed Columns. Chem. Eng. Prog., 1952, 48, 89.
141
(10) Gebhart, B. Heat Transfer, 2nd Ed.; McGraw-Hill: New York, 1971.
(15) Samanos, B., Boutry, P., and Montarnal, R. The Mechanism of Vinyl Acetate
142
APNDICE
APNDICE 1. TABLA RESULTADOS DEL PROCESO
Etileno
Caudal
cido
Actico
Oxgeno
Producto
Producto
Orgnico
Acuoso
53.28
48.32
24.76
49.91
55.09
95
0.58
C2H6
0.15
O2
CH3COOH
0.16
0.14
CO2
0.03
Vac
94.36
0.43
H2O
4.72
99.43
(kgmol/h)
C2H4
(%molar)
143
Pto ebullicin
72.8 C
Densidad (20C)
0.932 g/ml
Pto fusin
-93.2 C
Viscosidad
0.43 mPas
Presin de vapor
T ignicin
385 C
Lmites
de
inferior/superior en aire
Calor especfico
1926 KJ/Kg
Calor latente
Calor de combustin
2082.0 KJ/mol
Calor de polimerizacin
1035.8 KJ/Kg
0.9 % (20C)
2.3 % (20C)
144
1
0 + 52, 47) = 203kJ / mol
2
145
Ahora bien:
G 0f ( H 2 O) = H 0f ( H 2 O) T S 0f ( H 2 O) = 258,8 298 0,07 = 279,66 kJ / mol
G 0f (O2 ) = H 0f (O2 ) T S 0f (O2 ) = 0 298 0,21932 = 65,14 kJ / mol
118,76 10 3
= exp
= 6,57 10 20
8
,
314
298
146
147