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Coeficientes De Difusión Para Líquidos

Soluciones No Electrolíticas Diluidas


Ecuación Semiempírica De Wilke y Chang (1955)
Modelo Riguroso
𝟏
(𝟏. 𝟏𝟕𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟑 )(𝝃𝑩 𝑴𝑩 )𝟐 𝑻
𝑫°𝑨𝑩 =
𝑽𝟎.𝟔
𝑨 𝝁

Modelo Simplificado
𝝁𝟏 𝑻𝟐
𝑫𝑨𝑩𝟐𝑻𝟐𝝁𝟐 = (𝑫𝑨𝑩𝟏 𝑻𝟏 𝝁𝟏 ) ( ) ( )
𝝁𝟐 𝑻𝟏

(Robert N. Maddox, 1987) p.29


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
𝒌𝒈
𝑴𝑩 = 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑽𝑨 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔

𝝃𝑩 = 𝒇𝒂𝒄𝒕𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝒂𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑩,

𝑺𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑩 𝝃𝑩
No Polares como: benceno, éter, hidrocarburos alifáticos 1.0
etanol 1.5
metanol 1.9
agua 2.6
Ecuación Semiempírica De Sitaraman et al (1963)
Modelo Riguroso
𝟏 𝟏 𝟎.𝟗𝟑
𝟐 𝟑
𝑴 𝚫𝑯 𝑻
𝑫°𝑨𝑩 = (𝟏𝟔. 𝟕𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟒 ) ( 𝑩 𝟏 𝑩 )
𝝁𝑩 𝑽𝟐𝑨 𝚫𝑯𝟎.𝟑
𝑨

(Robert N. Maddox, 1987) p.30


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
𝒌𝒈
𝑴𝑩 = 𝒑𝒆𝒔𝒐 𝒎𝒐𝒍𝒆𝒄𝒖𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑽𝑨 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁𝑩 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔
𝑱
𝚫𝑯𝑨 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒔 𝒍𝒂𝒕𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓𝒊𝒛𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒖𝒔 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒆𝒔,
𝒌𝒈

𝑱
𝚫𝑯𝑩 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒔 𝒍𝒂𝒕𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓𝒊𝒛𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒆𝒏 𝒔𝒖𝒔 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒆𝒔,
𝒌𝒈

Ecuación Semiempírica De scheibel (1954)


Modelo Riguroso

𝟐
𝟑𝑽𝑩 𝟑 𝑻
𝑫°𝑨𝑩 = ((𝟖. 𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟐 ) [𝟏 + ( ) ]) ( 𝟏)
𝑽𝑨
𝝁𝑩 𝑽𝟑𝑨

(Robert H. Perry, 1984) p.3-335


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲

𝒎𝟑
𝑽𝑩 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑽𝑨 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁𝑩 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔
Ecuación Semiempírica De Othmer – Thakar (1953)
Modelo Aproximado

𝑫°𝑨𝑩 = (𝟏𝟒 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 )(𝝁𝑩 )−𝟏.𝟏 (𝑽𝑨)−𝟎.𝟔

(Patrick L. Brezonik, 1993) p.283


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝒎𝟑
𝑽𝑨 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁𝑩 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒂𝒈𝒖𝒂, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔

Ecuación Semiempírica De Reddy – Doraiswany


Modelo Aproximado
𝟏
𝑫°𝑨𝑩 = (𝟓. 𝟎𝟕 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 )(𝑽𝑩 )−𝟑

(John Wiley & Sons, 1999) p.69


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝒎𝟑
𝑽𝑩 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
Ecuación Semiempírica De King-Hsueh-Mao
Modelo Aproximado

𝑽𝑨 𝟎.𝟏𝟔𝟕 𝑯𝑨 𝟎.𝟓
𝑫°𝑨𝑩 = (𝟏. 𝟎𝟗 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟐 ) ( ) ( )
𝑽𝑩 𝑯𝑩

(J.G.A. Bitter, 2012) p.70


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝒎𝟑
𝑽𝑩 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒗𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑽𝑨 = 𝒗𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑯𝑩 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒔 𝒍𝒂𝒕𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓𝒊𝒛𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒖𝒔 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒆𝒔,
𝒌𝒎𝒐𝒍
𝒎𝟑
𝑯𝑨 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓𝒆𝒔 𝒍𝒂𝒕𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 𝒅𝒆 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓𝒊𝒛𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆𝒍 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒐 𝒆𝒏 𝒔𝒖𝒔 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐𝒔 𝒅𝒆 𝒆𝒃𝒖𝒍𝒍𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒏𝒐𝒓𝒎𝒂𝒍𝒆𝒔,
𝒌𝒎𝒐𝒍
Ecuación Semiempírica De Stokes - Einstein
Modelo Aproximado
𝜿𝑻
𝑫°𝑨𝑩 =
𝟔𝝅𝒓𝝁

(Robert N. Maddox, 1987) p.27


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒊𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝑱
𝜿 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒍𝒕𝒛𝒎𝒂𝒏𝒏, 𝟏. 𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟑
𝑲
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
𝒓 = 𝒓𝒂𝒅𝒊𝒐 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒑𝒂𝒓𝒕í𝒄𝒖𝒍𝒂 𝒒𝒖𝒆 𝒔𝒆 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒏𝒅𝒆, 𝒎

𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔
Soluciones No Electrolíticas Concentradas
Ecuación Semiempírica De Vignes (1966)
Modelo Riguroso
𝒙𝑩 𝒙𝑨 𝜹 𝐥𝐨𝐠 𝜸𝑨
𝑫𝑨𝑩 = (𝑫°𝑨𝑩 ) (𝑫°𝑩𝑨 ) (𝟏 + )
𝜹 𝐥𝐨𝐠 𝒙𝑨

(Robert N. Maddox, 1987) p.32

Ecuación de Van Laar


𝑨𝟏𝟐
ln 𝜸𝟏 = 𝟐
𝑨 𝒙
[𝟏 + (𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟏 )]
𝟐𝟏 𝟐
(Robert N. Maddox, 1987) p.33
Donde:

𝒎𝟐
𝑫𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒊𝒏𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨 𝒂 𝑩,
𝒔
𝒎𝟐
𝑫°𝑩𝑨 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒊𝒏𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑩 𝒂 𝑨,
𝒔
𝒙𝑨 = 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨,
𝒙𝑩 = 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑩,
𝜸𝑨 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅,
𝑨𝟏𝟐 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
𝑨𝟐𝟏 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
Ecuación Semiempírica De Leffler y Cullinan (1970a)
Modelo Riguroso
𝒙𝑩 𝒙𝑨 𝜹 𝐥𝐧 𝜸𝑨
𝑫𝑨𝑩 𝝁𝒎 = (𝑫°𝑨𝑩 𝝁𝑩 ) (𝑫°𝑩𝑨 𝝁𝑨 ) (𝟏 + )
𝜹 𝐥𝐧 𝒙𝑨

(Robert N. Maddox, 1987) p.33

Ecuación de Van Laar


𝑨𝟏𝟐
ln 𝜸𝟏 = 𝟐
𝑨 𝒙
[𝟏 + (𝑨𝟏𝟐 𝒙𝟏 )]
𝟐𝟏 𝟐
(Robert N. Maddox, 1987) p.33
Donde:

𝒎𝟐
𝑫𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒆𝒏 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊𝒐𝒏𝒆𝒔 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂𝒔,
𝒔
𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒊𝒏𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨 𝒂 𝑩,
𝒔
𝒎𝟐
𝑫°𝑩𝑨 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒊𝒏𝒅𝒆𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒄𝒐𝒏𝒄𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑩 𝒂 𝑨,
𝒔
𝒙𝑨 = 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑨,
𝒙𝑩 = 𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝑩,

𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁𝑩 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝑩, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔

𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁𝑨 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝑨, 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔

𝜸𝑨 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒂𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅,
𝑨𝟏𝟐 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
𝑨𝟐𝟏 = 𝒄𝒐𝒆𝒇𝒊𝒄𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏
Soluciones Electrolíticas Diluidas
Ecuación Semiempírica De Nernst (1888)
Modelo Riguroso

𝑹𝑻 𝝀°+ 𝝀°− |𝒁− | + |𝒁+ |


𝑫°𝑨𝑩 = ( 𝟐
) ( ° )( )
𝑭 𝝀+ + 𝝀− ° |𝒁− 𝒁+ |

(Robert N. Maddox, 1987) p.35

𝝀°+ 𝝀°− |𝒁− | + |𝒁+ |


𝑫°𝑨𝑩 = (𝟖. 𝟗𝟑𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟏𝟒 )(𝑻) ( )( )
𝝀°+ + 𝝀°− |𝒁− 𝒁+ |

(Robert N. Maddox, 1987) p.35


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂,
𝒔
𝑨𝒔
𝑭 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒓𝒂𝒅𝒂𝒚,
𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝑨 𝒄𝒎 𝒄𝒎𝟑
𝝀°+ = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒄𝒂𝒕𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂 ,
𝒄𝒎𝟐 𝑽 𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝑨 𝒄𝒎 𝒄𝒎𝟑
𝝀°− = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒏𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂 ,
𝒄𝒎𝟐 𝑽 𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝑨 𝒄𝒎 𝒄𝒎𝟑
𝝀°+ + 𝝀°− = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒆𝒍𝒆𝒄𝒕𝒓𝒐𝒍í𝒕𝒊𝒄𝒂 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂 ,
𝒄𝒎𝟐 𝑽 𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝒁+ = 𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒄𝒂𝒕𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂,
𝒁− = 𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒏𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂,
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
Ecuación Semiempírica De Nernst (1888)
Modelo Riguroso

𝟏 𝟏
𝑹𝑻 |𝒁+ | + |𝒁− |
𝑫°𝑨𝑩 = ( 𝟐)( )
𝑭 𝟏 𝟏
+
𝝀°+ 𝝀°−

𝟏 𝟏
| + | + |𝒁− |
𝑫°𝑨𝑩 = (𝟖. 𝟗𝟑𝟏 ∗ 𝟏𝟎 −𝟏𝟒
)(𝑻) ( 𝒁 )
𝟏 𝟏
+
𝝀°+ 𝝀°−

(Kal Renganathan Sharma, 2007) p.15


Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂,
𝒔
𝑨𝒔
𝑭 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑭𝒂𝒓𝒂𝒅𝒂𝒚,
𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝑨 𝒄𝒎 𝒄𝒎𝟑
𝝀°+ = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒄𝒂𝒕𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂 ,
𝒄𝒎𝟐 𝑽 𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝑨 𝒄𝒎 𝒄𝒎𝟑
𝝀°− = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒏𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂 𝒂 𝒅𝒊𝒍𝒖𝒄𝒊ó𝒏 𝒊𝒏𝒇𝒊𝒏𝒊𝒕𝒂 ,
𝒄𝒎𝟐 𝑽 𝒈 − 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗

𝒁+ = 𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒄𝒂𝒕𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂,
𝒁− = 𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒂𝒏𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒂,
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
Metales Líquidos
Ecuación Semiempírica De Walls y Upthegrove (1964)
Modelo Riguroso
𝜿𝑻
𝑫𝑨𝑨 =
𝟐𝝅𝒓(𝟐𝒃 + 𝟏)𝝁

(Robert N. Maddox, 1987) p.36

Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒂𝒖𝒕𝒐𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 ,
𝒔
𝒃 = 𝒑𝒂𝒓á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒈𝒆𝒐𝒎é𝒕𝒓𝒊𝒄𝒐, 𝟎𝟒𝟏𝟗
𝒓 = 𝒓𝒂𝒅𝒊𝒐 𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 𝒖𝒏𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒖𝒍𝒊𝒏𝒈, 𝒎

𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 , 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔
𝑱
𝜿 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒍𝒕𝒛𝒎𝒂𝒏𝒏, 𝟏. 𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟑
𝑲
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲

Ecuación Semiempírica De Walls y Upthegrove (1964)


Modelo Riguroso
𝜿𝑻
𝑫𝑨𝑨 =
𝟐𝝅𝒓(𝟐𝒃 + 𝟏)𝝁

(Robert N. Maddox, 1987) p.36

Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒂𝒖𝒕𝒐𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 ,
𝒔
𝒃 = 𝒑𝒂𝒓á𝒎𝒆𝒕𝒓𝒐 𝒈𝒆𝒐𝒎é𝒕𝒓𝒊𝒄𝒐, 𝟎𝟒𝟏𝟗
𝒓 = 𝒓𝒂𝒅𝒊𝒐 𝒊ó𝒏𝒊𝒄𝒐 𝒖𝒏𝒊𝒗𝒂𝒍𝒆𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒖𝒍𝒊𝒏𝒈, 𝒎

𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈
𝝁 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒅𝒆𝒍 𝒎𝒆𝒕𝒂𝒍 , 𝒄𝑷 ( 𝒐 𝒎𝑷𝒂 𝒔)
𝒎𝒔
𝑱
𝜿 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒍𝒕𝒛𝒎𝒂𝒏𝒏, 𝟏. 𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟑
𝑲
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
Ecuación Semiempírica De Swalin (1959)
Modelo Riguroso

𝜿𝟐 𝒁𝑻𝟐
𝑫𝑨𝑨 =
𝟖𝒉𝑲
(Robert N. Maddox, 1987) p.36

Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒂𝒖𝒕𝒐𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 ,
𝒔
𝒁 = 𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝟐 − 𝟖

𝒉 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑷𝒍𝒂𝒏𝒌, 𝟔. 𝟔𝟐𝟔 ∗ 𝟏𝟎−𝟑𝟒 𝑱 𝒔


𝑲 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒆𝒓𝒛𝒂 𝒅𝒆 𝑾𝒂𝒔𝒆𝒓 𝒚 𝑷𝒂𝒖𝒍𝒊𝒏𝒈(𝟏𝟗𝟓𝟎), 𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝟐 − 𝟖
𝑱
𝜿 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝒅𝒆 𝑩𝒐𝒍𝒕𝒛𝒎𝒂𝒏𝒏, 𝟏. 𝟑𝟖 ∗ 𝟏𝟎−𝟐𝟑
𝑲
𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
Ecuación Semiempírica De Hines y Walls (1979)
Modelo Riguroso
𝟏
𝟏 𝝈𝒍 𝟐 𝑻 𝝁𝒎 𝟏𝟐 − 𝒁
𝑫𝑨𝑨 = ( ) (𝒋𝟐 𝒗𝒔 ) ( ) ( ) ( ) ( )
𝟔 𝝈𝑺 𝑻𝒎 𝝁 𝟐

(Robert N. Maddox, 1987) p.36

Alternativa
𝟏
𝟏 −𝚫𝑯𝑭 𝟑 𝑻 𝝁𝒎 𝟏𝟐 − 𝒁
𝑫𝑨𝑨 = ( ) (𝒋𝟐 𝒗𝒔 ) (𝒆 𝑹𝑻𝒎 ) ( ) ( ) ( )
𝟔 𝑻𝒎 𝝁 𝟐

(Robert N. Maddox, 1987) p.37

Donde:

𝒎𝟐
𝑫°𝑨𝑩 = 𝒂𝒖𝒕𝒐𝒅𝒊𝒇𝒖𝒔𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅 ,
𝒔
𝒁 = 𝒕𝒂𝒃𝒍𝒂 𝟐 − 𝟖
𝒋 = 𝒅𝒊𝒔𝒕𝒂𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒅𝒆 𝒇𝒍𝒖𝒄𝒕𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒆𝒅𝒊𝒂, 𝒎
𝟏
𝒗𝒔 = 𝒇𝒓𝒆𝒄𝒖𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒗𝒊𝒃𝒓𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏𝒂𝒍 𝒅𝒆𝒍 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍𝒂𝒅𝒂 𝒂 𝒑𝒂𝒓𝒕𝒊𝒓 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝑫𝒂𝒚𝒆,
𝒔
𝟏
𝝈𝒍 = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏,
𝛀𝐦
𝟏
𝝈𝒔 = 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒊𝒗𝒊𝒅𝒂𝒅𝒆𝒔 𝒅𝒆𝒍 𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 𝒆𝒏 𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏, 𝛀 𝐦

𝑻 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂, 𝑲
𝑻𝒎 = 𝒕𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏, 𝑲
𝒌𝒈
𝝁 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂,
𝒎𝒔
𝒌𝒈
𝝁𝒎 = 𝒗𝒊𝒔𝒄𝒐𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 𝒅𝒆𝒍 𝒑𝒖𝒏𝒕𝒐 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏,
𝒎𝒔
𝑱
𝚫𝑯𝑭 = 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏
𝒎𝒐𝒍
Cambio de difusión a otra temperatura

𝑫°𝑨𝑩 𝝁 𝑫°𝑨𝑩 𝝁
( ) =( )
𝑻 𝑻 𝑻 𝑻
𝟏 𝟏

(Robert N. Maddox, 1987) p.38

Expresión de Arrhenius

−𝑸
( )
𝑫𝑨𝑩 = 𝑫𝟎 𝒆 𝑹𝑻

(Robert N. Maddox, 1987) p.39


Donde:
𝑄 = 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐽/𝐾𝑚𝑜𝑙

Energía de Activación en una Grafica


𝒅 𝐥𝐧 𝑫 𝑸
=−
𝟏 𝑹
𝒅( )
𝑻