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TEMA 1: LA TRANSFORMACIN QUMICA. LEYES PONDERALES.


TEORA DE DALTON. LEY DE GAY-LUSSAC. HIPTESIS DE
AVOGADRO.

1.- CONCEPTOS ELEMENTALES

Elemento qumico: Un elemento qumico es una sustancia que no puede


descomponerse en otras mas sencillas, utilizando los medios qumicos habituales.
Se representa mediante smbolos.
Compuesto qumico: Un compuesto qumico es una sustancia formada por dos o
mas elementos en proporciones invariables que pueden descomponerse en ellos
por procedimientos qumicos. Sus propiedades son diferentes a las de los
elementos que lo constituyen, llevando asociada a su formacin una absorcin o
desprendimiento de energa. Se representan mediante formulas.
Mezcla: Las mezclas se forman a partir de dos o mas compuestos en proporcin
variable, conservando stos sus propiedades especficas y pudindose separar por
procedimientos fsicos. Pueden ser homogneas o heterogneas.
Mezcla heterognea: Una mezcla es heterognea cuando la distribucin de los
compuestos que la constituyen no es uniforme, pudindose identificar sus
componentes. Qumicamente hablando, a cada uno de stos se le denomina
fase. Un ejemplo de mezcla heterognea es el granito, en el que podemos
identificar tres componentes o fases desigualmente repartidos en la roca: cuarzo,
feldespato y mica.
Mezcla homognea: Una mezcla es homognea cuando los compuestos que la
forman se han mezclado uniformemente, teniendo la misma composicin en todos
sus puntos. Son mezclas homogneas las disoluciones en las que el compuesto
que est en mayor proporcin se denomina disolvente y el que est en menor
proporcin soluto.

2.- LA TRANSFORMACIN QUMICA

Transformaciones qumicas: Son procesos mediante los que desaparecen unas


sustancias o reactivos para aparecer otras nuevas o productos.
Ecuaciones qumicas: Una ecuacin qumica es la representacin escrita de las
reacciones o transformaciones qumicas. Una ecuacin qumica consta de 2
miembros: en el primero se encuentran los reactivos y en el segundo los productos,
entre ellos se coloca el signo para indicar el sentido en el que se produce la
reaccin
Algunos ejemplos de reacciones qumicas son los siguientes:
H2 + O2 H2O

2 HCl
HCl + Na OH NaCl + H2O
Cl2 + H2

Las reacciones qumicas se pueden clasificar de la siguiente manera:


Segn su energa: Exotrmicas: Son las reacciones que se producen
espontneamente con liberacin de energa en forma de calor.
Por ejemplo:

H2 + O2 H2O
H = -2418 KJ
Endotrmicas: Una reaccin es endotrmica cuando es
necesario suministrar energa a los reactivos para obtener los
productos. Por ejemplo:
N2 + O2 2 NO
H = 18058 KJ
Segn su equilibrio: Reversibles: O equilibrios qumicos. Son aquellas que a partir de
los productos se pueden obtener de nuevo los reactivos, por
lo que se dan en ambos sentidos:
NaCl + H2SO4
NaHSO4 + HCl
Irreversibles: Se producen en un solo sentido
H4SiO4 2 H2O + SiO2
Hay diversos tipos de reacciones qumicas, las ms importantes son:

Sntesis: Es la combinacin de dos o ms sustancias para obtener un nico


compuesto. Estas sustancias pueden ser dos elementos, un elemento y un
compuesto o dos compuestos:
C + O2 CO2
SO2 + O2 SO3

HCl + NH3 NH4Cl

Descomposicin: Es la formacin de dos o mas sustancias a partir de un solo


compuesto. Se pueden considerar opuestas a las anteriores. La descomposicin
puede lograrse mediante el aporte de algn tipo de energa, como la trmica, la
elctrica...:
Ejemplos:
H2S S + H2
H2O H2 + O2

Desplazamiento o sustitucin: Es la reaccin que se produce entre un compuesto y


un elemento, unindose ste al compuesto y liberndose un elemento que formaba
parte de l, siendo, por tanto, desplazado:
HCl + K KCl + H2
ZnSO4 + Fe FeSO4 + Zn

Doble desplazamiento o mettesis: Es la reaccin que se produce entre dos


compuestos con un doble intercambio o sustitucin entre ambos:
HCl HNO3 + AgCl

AgNO3 +

CaCl2 + 2 NaHCO3 2 NaCl + Ca (HCO3)2

Reagrupamiento interno o cambio isomrico: Es la transformacin de un


compuesto en otro, mantenindose la cantidad inicial de cada uno de los elementos.
(Ejemplo de las piezas del lego). Por ejemplo:
CH3-CH2-CHO CH3-CO-CH3
(C3 H6 O)
(C3 H6 O)

3.- LEYES PONDERALES DE LAS REACCIONES QUMICAS

3.1.- Ley de conservacin de la materia o ley de LAVOISIER


Lavoisier fue el primero en sistematizar el estudio de las reacciones qumicas y
enunci en 1875 la ley de conservacin de la materia:
En toda reaccin qumica la masa total de los reactivos es igual a la masa total
de los productos obtenidos
Esta ley es cierta pero incompleta ya que materia y energa son conceptos
interrelacionados, y la materia puede transformarse en energa segn la ecuacin de
Einstein:

E = m c

Por tanto, la que se ha de considerar como cierta es la de Einstein:


sistema, la suma de materia y energa permanece constante.

En todo

3.2.- Ley de las proporciones definidas o ley de PROUST.


Proust enunci en 1801 la ley que lleva su nombre:
Cada vez que dos elementos se unen para formar un compuesto determinado, lo
hacen siempre en la misma proporcin de peso
Por tanto, si ponemos dos cantidades no estequiomtricas de elementos para que
reaccionen, uno de ellos reaccionara totalmente pero sobrara una cantidad del otro
elemento. A esa cantidad sobrante se le denomina exceso de reactivo.
Por ejemplo: Supongamos que tenemos un compuesto AB y que para su
obtencin hemos necesitado a gramos de A y b gramos de B, siendo la relacin
entre sus masas a/b.
Si pusiramos del elemento A, 2a gramos y del B, b gramos quedaran a gramos
del elemento A sin reaccionar y ese seria el exceso de reactivo.
3.3.- Ley de las proporciones mltiples o ley de DALTON.
Dalton elabor la primera teora atmica y realiz numerosos trabajos fruto de
los cuales es esta ley que formul en 1803:
Si dos elementos qumicos se combinan para formar distintos compuestos y la
cantidad de uno de ellos permanece fija, las cantidades del otro que se combinan con l
estn en una relacin numrica sencilla:
Por ejemplo: H2 + O2 H2O
H2 + O2 H2O2
De la primera reaccin tenemos la relacin:

Masa de O2
Masa de H2

16
8
=
2
1

De la segunda reaccin tenemos la relacin:


Masa de O2
Masa de H2

32
16
=
2
1

Por lo tanto, la masa de O2 que se combina con una cantidad fija de H, para
formar agua o agua oxigenada est en una relacin numrica sencilla de 16/8 o lo que es
lo mismo de 2/1.
3.4.- Ley de las proporciones recprocas o ley de RICHTER.
En 1792, antes de que Proust y Dalton enunciaran sus leyes, Richter enunci esta
ley:
Si pesos de distintos elementos se combinan con un mismo peso de un elemento
determinado, cuando esos elementos se combinen entre s, sus pesos relativos sern
mltiplos o submltiplos de aquellos pesos
As, por ejemplo, en el oxido de hierro (II) (FeO) y en el monxido de azufre
(SO), la cantidad de oxgeno que se combina con los otros elementos es la misma,
obtenindose las siguientes relaciones:
Fe
56
S
32
=
;
=
O

16

16

Luego cuando el hierro y el azufre se combinen para formar sulfuro de hierro (II)
(FeS) o sulfuro de hierro (III) (Fe2S3), sus pesos relativos sern mltiplos de los de su
combinacin con el oxgeno, es decir:
FeS:

Fe
56
=
S
32

Fe2S3:
;

Fe
56 . 2
=
S
32 . 3

4.- LEY DE LOS VOLMENES DE COMBINACIN O LEY DE GAY-LUSSAC.


En 1808 enunci esta ley que lleva su nombre:
Cuando dos o mas sustancias gaseosas reaccionan entre s para dar otra
sustancia, gaseosa o no, los volmenes que ocupan estos gases, medidos en las mismas
condiciones, guardan una relacin sencilla de nmeros enteros

5.- TEORA ATMICA DE DALTON

Dalton formul la primera teora atmica en 1803 y se puede resumir en los


siguientes puntos:
Los elementos estn formados por partculas independientes e indestructibles:
tomos
Todos los tomos de un elemento determinado son iguales en masa y
propiedades, y diferentes a los de cualquier otro elemento.
Los compuestos estn formados a partir de tomos de distintos elementos,
entre los que se establece una relacin numrica sencilla.
La relacin que se establece entre los tomos que forman un compuesto,
hacen que ste presente unas propiedades caractersticas y que su masa sea
siempre la misma.
Basndonos en esta teora podemos explicar las leyes ponderales, ya que el peso
de un tomo de un compuesto estar determinado por el n y peso de los tomos
elementales que lo forman.
6.- HIPTESIS DE AVOGADRO
Se puede resumir del siguiente modo:
En las mismas condiciones de presin y temperatura, volmenes iguales de
gases tienen igual n de molculas.
Las molculas son, pues, las partculas mas pequeas e independientes que
pueden existir en estado libre de los gases. Cuando stos reaccionan, se rompen las
molculas en sus tomos combinndose con los de otro elemento. Esto permite explicar
que se obtengan volmenes distintos de los que entraban en reaccin.

7.- CONCEPTOS ELEMENTALES (II)

Masa atmica: La masa atmica de un elemento es un nmero que indica cmo se


relaciona la masa de un tomo de ese elemento con la masa patrn de un tomo
de referencia. La unidad de masa atmica (u.m.a.) se define exactamente como
la doceava parte de la masa del tomo carbono doce (12C). Su tamao,
extremadamente pequeo, es cmodo para la descripcin del peso de los tomos.
Masa molecular: Es la masa de una molcula. Se calcula sumando las masas de los
tomos que componen la molcula.
Atomo-gramo: Hoy llamado mol de tomos de un elemento es la cantidad de
gramos de ese elemento, numricamente igual a su masa atmico.
Molcula-gramo: Hoy llamado mol de molculas de un compuesto es la cantidad de
gramos de ese compuesto, numricamente igual a su masa molecular
Nmero de Avogadro: Representa la cantidad de unidades que hay en un mol de
sustancia, es decir:
1 mol de tomos son 6023 10 23 tomos
1 mol de molculas son 6023 1023

molculas

Mol: Un mol son 6023 1023 unidades qumicas fundamentales. En cualquier


situacin, el mol representa siempre este n fijo, al igual que una docena siempre es
doce.

8.- FRMULAS EMPRICAS Y FRMULAS MOLECULARES

Al igual que los elementos se representan por smbolos, las molculas de los
compuestos se representan por frmulas qumicas.
La frmula qumica consiste en escribir los smbolos de los elementos que
constituyen un compuesto, poniendo a cada uno un subndice que indica el nmero de
tomos de ese elemento que forman parte de una molcula de dicho compuesto.
Hay tres tipos de frmulas qumicas:

Frmula emprica: Es la representacin ms sencilla de un compuesto cuya frmula


verdadera o molecular es mltiplo de ella
Frmula emprica del benceno:

Frmula molecular: Expresa el n real de cada elemento en la molcula y


corresponde a la representacin de la masa molecular
Frmula molecular del benceno:

CH

C6 H6

Frmula estructural o desarrollada: En ella se muestra la disposicin espacial de


los tomos en la molcula
CH
Frmula estructural del benceno: HC

CH

HC

CH
CH

9.- DISOLUCIONES
9.1.- Concepto de disolucin
Una disolucin es una mezcla homognea de composicin variable. Toda
disolucin consta de 2 componentes: soluto y disolvente.
9.2.- Clasificacin de las disoluciones segn su concentracin
Llamamos concentracin de una disolucin a la cantidad de soluto que hay en
una cantidad dada de disolvente.
Segn la concentracin, las disoluciones pueden ser:
Diluidas: Cuando la cantidad de soluto es pequea.
Concentradas: Cuando la cantidad de soluto es grande.
Estas expresiones son imprecisas ya que no nos informan de la cantidad exacta de
soluto.
Las concentraciones relativas de las disoluciones se expresan frecuentemente con
los trminos de:
Saturada: Cuando la disolucin alcanza un punto en el que ya no es posible disolver
ms soluto.
No saturada o insaturada: Cuando contiene menos concentracin de soluto que la
disolucin saturada.
Sobresaturada: Cuando la cantidad de soluto es superior a la que corresponde a la
concentracin de saturacin.

La imprecisin de estos trminos queda resuelta expresando la concentracin de


la disolucin de las siguientes formas:

9.3.- Formas de expresar las concentraciones de las disoluciones

Tanto por ciento: Nos indica la cantidad de gramos de cada componente que hay en
100 gramos de disolucin. No tiene unidades, sale como resultado un nmero.

Masa de soluto
% = 100
Masa de disolucin.

Densidad: Es el cociente entre la masa de la disolucin (medida en g o kg.) y el


volumen de esta ( medido en m, l o cm ) . Se puede medir, pues, en Kg/m, g/l,
g/cm o en Kg/l.

Masa de disolucin.
d =
Volumen de disolucin.

Molaridad: Es el cociente entre los moles de soluto y el volumen de disolucin


medido en litros. Se mide en moles / l M (molar)

Moles soluto
M =
Volumen disolucin.

g. de soluto
n moles =
MM

Normalidad: Es el cociente entre el n de equivalentes y el volumen de disolucin


medido en litros. Se mide en eq-gr / l N (normal)
n Eq-gr de soluto
N =

g. de soluto
n Eq-gr

PE

Volumen de disolucin.

MM
PE

Valencia

Valencia compuesto

De un cido: corresponde con el n de hidrgenos que tiene


(H).
De una base: corresponde con el n de grupos hidrxido que
tiene la base (OH).

De una sal: es el producto de la valencia del metal por el


subndice del metal

Existe una frmula que nos relaciona la Molaridad con la Normalidad, y que es
de gran utilidad en la resolucin de diversos problemas de disoluciones:

N = M Valencia

Molalidad: Es el cociente entre el n de moles de soluto y la masa de disolvente


medida en Kg. Se mide en moles / Kg m (molal).

n moles de soluto
m =
Kg de disolvente.

Fraccin molar: Puede ser del soluto o del disolvente. La fraccin molar del soluto
es el cociente entre el n de moles de soluto y el n total de moles y la fraccin molar
del disolvente sera el cociente entre el n de moles de disolvente y el n total de
moles (moles de soluto + moles de disolvente. No tiene unidades.

n de moles (de soluto o dte.)


X =
n total de moles (soluto + dte.)

10.- LEYES QUE RIGEN EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES


Un gas se encuentra en condiciones normales (c.n.) si se encuentra a una
temperatura de 0 C = 273 K y a una presin de 760 mmHg. = 1 atm.
La temperatura se suele expresar en K y la presin en atmsferas

K = C + 273
El volumen de un gas coincide con el volumen del recipiente que lo contiene, ya
que lo llena completamente.
Las leyes mas relevantes que rigen el comportamiento de los gases son las
siguientes:
10.1.- Ley de Boyle
El volumen que ocupa un gas ideal cuando la T y el n de moles se mantienen
constantes, es inversamente proporcional a la presin que se ejerce sobre ese gas

Pi Vi = Pf Vf

Donde Vi y Pi son las condiciones iniciales y Pf y Vf las condiciones finales.


10.2.- Ley de Charles
A presin cte., el volumen de una cantidad determinada de gas es directamente
proporcional a la T absoluta.

V
= cte.
10.3.- Ley de
T Gay-Lussac

Vi

Vf

Ti

Tf

A volumen cte., la presin de un gas es directamente proporcional a la T


absoluta

Pi

= cte.

Pf

Ti

Tf

10.4.- Ecuacin de estado de los gases ideales


Se obtiene a partir de la combinacin de las de Charles y Boyle:

Pi Vi
Pf Vf
=
Ti
Tf

P V
= cte.
T

En c.n. ( P = 1 atm. T = 273 K ) y para 1 mol de gas, la cte. vale 0,082 atm.l /
K.mol y se representa por R.
P.V
1 atm 224 litros
R = = =
N.T
1 mol 273 K

0082 l atm / mol K

Para n moles de gas tendremos:

P V = n R T
Donde: P = presin (medida en atm)
V = volumen (medido en litros)
n = n de moles
T = temperatura (medida en K)

10.5.- Mezcla de gases. Presiones parciales: Ley de Dalton


La presin total de la mezcla es la suma de las presiones parciales que cada
uno de los gases ejercera si los otros no estuvieran presentes

10

P =P +P +P

T
B
C
La presin parcial
deAcualquier
componente
en una mezcla se halla multiplicando
la presin total por la fraccin molar de ese componente:

PA = XA . P total
Donde XA es la fraccin molar del componente A, y que, como ya hemos visto,
se calculara dividiendo el n de moles del componente A entre el n total de moles.
10.6.- Volumen molar
En condiciones normales (273 K y 1 atm de presin), 1 mol de cualquier gas
ocupa aproximadamente 224 litros.
Este valor, 224 litros por mol, se denomina volumen molar de un gas ideal en
c.n.
1 mol de O2 = 32 g de O2 = 224 l de O2 = 6023 1023 molculas de O2

11.- CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS


La estequiometra es la parte de la qumica que se ocupa de las relaciones
cuantitativas entre las sustancias que intervienen en las reacciones qumicas.
Una vez establecida la ecuacin qumica de un proceso, se puede seguir un
modelo simple para la solucin de todos los problemas estequiomtricos, que consisten
en 3 pasos:
1. Convertir la cantidad de sustancias dadas a moles
2. Convertir los moles de las sustancias dadas a moles de las sustancias que se
desean.
3. Convertir los moles de las sustancias deseadas a las unidades de cantidad
requeridas.
Por ejemplo:
En la reaccin:

N2 + 3 H2
1 mol
3 moles
28 g
6g
1 litro
3 litros

2 NH3
2 moles
34 g
2 litros

EJERCICIOS DE FORMULACIN
Formula:
Oxido ferroso
Pentaxido de divanadio
Oxido de dipotasio
Oxido de estao (II)
Monxido de manganeso
Dixido de cloro
Anhdrido perclrico

Dixido de manganeso
Oxido de plomo (IV)
Oxido de calcio
Oxido de cadmio
Anhdrido crmico
Oxido de bismuto (V)
Trixido de dicromo

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Perxido de magnesio
Oxido de azufre (VI)
Hidruro de cesio
Hidruro de magnesio
Hidruro de cobalto (II)
Acido fluorhdrico
Agua
Borano
Amoniaco
Trihidruro de fsforo
Ion cloruro
Ion sulfuro
Ion yoduro
Ion seleniuro
Fosfuro de cinc
Arseniuro de cobre (II)
Seleniuro de bario
Sulfuro de nquel (II)
Fosfuro de aluminio
Arseniuro de manganeso (II)
Yoduro de bario
Cloruro de cobalto (III)
Yoduro frrico
Cloruro sdico
Sulfuro de nitrgeno (III)
Fosfuro de boro
Hidrxido de estroncio
Hidrxido de nquel (II)
Hidrxido de aluminio
Hidrxido estannoso
Hidrxido de platino (IV)
Acido hipocloroso
Oxoclorato (I) de hidrgeno
Acido brmico
Acido perydico
Acido tiosulfrico
Acido ntrico
Acido metafosforoso
Acido carbnico
Acido permangnico
Acido crmico
Ion hipoclorito
Ion bromato
Ion sulfito
Ion nitrito
Ion manganato
Ion cromato
Ion fosfato
Ion bisulfuro
Ion sulfato
Hipoclorito de potasio
Nitrato crmico
Fosfato niqueloso
Cromato brico

Perxido de mercurio (II)


Anhdrido perclorico
Hidruro de cinc
Hidruro de titanio (IV)
Hidruro de cromo (III)
Acido yodhdrico
Acido sulfhdrico
Fosfina
Estibina
Trihidruro de arsnico
Ion nquel (III)
Ion amonio
Ion cadmio
Ion aluminio
Carburo frrico
Nitruro de cinc
Telururo de cadmio
Sulfuro de sodio
Nitruro de plata
Cloruro de cobre (I)
Fluoruro de plata
Bromuro de platino (IV)
Bromuro de berilio
Fluoruro clcico
Nitruro de fsforo (III)
Seleniuro de arsnico (III)
Hidrxido de cesio
Hidrxido cobltico
Hidrxido ferroso
Hidrxido de bario
Dihidrxido de vanadio
Acido cloroso
Acido ortofosforoso
Acido trioxosulfrico (IV)
Acido sulfuroso
Acido sulfrico
Acido hipofosforoso
Acido ortoarsnico
Acido nitroso
Acido mangnico
Acido dicrmico
Ion yodito
Ion carbonato
Ion sulfato
Ion nitrato
Ion permanganato
Ion dicromato
Ion perclorato
Ion bisulfito
Ion metafosfato
Nitrato de cobalto (II)
Nitrito de plomo (IV)
Carbonato de platino (IV)
Dicromato potsico

12

Permanganato potsico
Bromato urico
Sulfato frrico
Metaarseniato mercurioso
Carbonato de cesio
Nitrato de plata
Bromito de magnesio
Bisulfato plumboso
Dihidrgenofosfato de calcio
Dicromato sdico
xido ferroso frrico

Clorito de plata
Peryodato de aluminio
Pirofosfto cprico
Sulfito de cinc
Tiosulfato de berilio
Pirofosfito de litio
Manganato de rubidio
Bicarbonato de sodio
Hidrgenofosfato de aluminio
Bisulfuro clcico.
Sulfato aluminico potsico

Nombra:
Hg2O
MgO
Cr2O3
Ni2O3
K2O2
Cl2O5
N2O
I2O5
CrO3
B2O3
SO2
CaH2

PbO
PbO2
Hg2O
MnO2
CaO2
CO2
N2O5
Br2O
Mn2O7
Sb2O5
SiO2
SnH4

CuH2
HF
HCl
HBr
HI
H2O
H2S
H2Se
H2Te
ClBrS2Te2As3B3CoI3
CuBr
Al2Se3
MnS
PbSe
AlN
Ca3As2

AlH3
BH3
CH4
SiH4
NH3
PH3
AsH3
SbH3
BiH3
FISe2N3P3C4PbBr2
AgI
NiS
MnS2
Cu2Te
Mg3P2
Na2S

13

BrCl
IBr3
NCl3
Si3N4
Au2S3
NaOH
Cr(OH)3
LiOH
HgOH
Pt(OH)4
HClO
HIO3
H2SO3
CO32SO32NO2MnO4CrO42OHAs2O54 H+
Cu+
NH4+
KClO
Cr(NO3)3
Ni3(PO4)2
CaCO3
K2Cr2O7
AgClO
Al(BrO3)3
Fe2(SO4)3
CuPO3
K2S2O3
NaHCO3
KH2PO4

ICl
PCl5
PBr3
SiC
BP
Pb(OH)4
Mg(OH)2
Mn(OH)2
Sn(OH)2
Cd(OH)2
HBrO2
HClO4
H2S2O3
PO43SO42NO3MnO42Cr2O72PO3HAg+
Cu2+
H3O+
Co(NO3)2
Pb(NO2)4
Pt(CO3)2
BaCrO4
KMnO4
Au(IO3)3
Sn(MnO4)4
Cu2P2O7
ZnSO3
Pb3(AsO4)4
Ca(HSO4)2
Ca(HS)2
Fe(HSO3)3
Al2(HPO4)3

Formula:
2,2-dimetilhexano
2,2,3,3-tetrametilpentano
4-etil-3,3-dimetildecano
6-metil-3-propil-1,3,5-heptatrieno
2,3-dimetil-1,3-butadieno
2-hexeno
4-etil-6-metil-2-hepteno
1,3,5-hexatriino
3-hepten-1,6-diino

dietilcetona
1,4-heptadien-3-ona
3,5-dihidroxi-2-pentanona
cido metanico(frmico)
cido etanoico(actico)
cido 2-butenoico
cido etanodioico
cido2-metil-3-pentenoico
acetato de sodio

14

propino
3-penten-1-ino
3-metil-4-propil-1,5-heptadieno
1-metil-ciclobuteno
ciclohexeno
2-metil-1,3-ciclopentadieno
propano
ciclohexano
1,3,5-ciclooctatrieno
1-etil-2-metilbenceno
p-dipropilbenceno
metilbenceno(tolueno)
m-dietilbenceno
o-dimetilbenceno
cloroetano
2,3-dibromobutano
2-cloropropano
etano
4-yodo-1-penteno
triclorometano(cloroformo)
m-diclorobenceno
1,2,4-triclorobenceno
cido 2-hidroxi-propanoico
1,2-butanodiol
3-buten-1-ol
propanotriol(glicerina)
4-hexen-1-in-3-ol
p-difenol
etanol
metoxietano
etilpropileter
propanal
2-pentanona
metilpropilcetona

metanoato de plata
etanoato de etilo
propanoato de metilo
3-butenoato de etilo
cido 2-hidroxipropanoico
metilamina
trimetilamina
etilpropilamina
2-amino-3-metil-pentano
2-aminoetanol
acetamida
propanamida
etanodiamida
3-pentenamida
cido cianhdrico
etanonitrilo
cianuro de butilo
3-pentennitrilo
2-metilpropanonitrilo
metanonitrilo
propanonitrilo
cianuro de etilo
3-etil-1,2-bencenodiol
cido3-metil-2-propil-4-hidroxibutanoico
3,5-hexadien-1-ol
2-metil-2,3-hexanodiol
fenol
metanol
dimetileter
etoxipropano
etanal
2,3-dihidroxipropanal
4-penten-2-ona

Nombra:
CH3-CH2-CH2-CH2Cl

CH2Br-CH2Br
CH2=CH-CH2-CH2-CH-CH3

CH 3

CH3
CH3 CH3

CH3-C-CH2-CH2-CH-CHC-CH3

CH 3
CH3

C=C=C=C=C

15

CH2CH3

CH3

CH3

CH 3

CH3

CH2=CH-CH2-CH3

CH3-CC-CH2-CH3

CH3-CH=C=CH -CH3

CH3-CH2-CH2-CH=CH-CH3

CH3

CH3-C-CH2-CH3

CH3

CH 3

CH3-CH-CH2-C -CH2-CH3

CH 3
CH3

CH3-CH2Cl

CH3-CHBr-CHBr-CH3

CH3-CHOH-CHOH-CH3

CH3-CH2OH

CH3-O-CH2-CH3

C6H5-O-CH3

HCHO

CH3-CH2-CHO

CHO-CH2-CHO

CH2-CO-CH2-CH3

CH3-CO-CH2-CH3

CH3-CH2-CO-CO-CH3

CH3-CH2-COOH

HCOOH

HOOC-COOH

CH3-COOCH2-CH3

HCOOCH3

C6H5COOCH3

CH3-CH2-NH2

NH2-CH2-NH2

CH2OH-CHOH-CH2OH
C6H5-NH2

CH3N-CH2-CH3

CH2-CH2-CH3
C6H5-NH-C6H5

HCN

CH3-CH2-CN

CH3-CONH2

H2NOC-CONH2

CH3-CH-COOH

CH3

CH3-CH2-CH-CHO

CH 3

CH3-CH=C-CH2-CH3

CH3

CHC-CH=CH-CH-CH3

CH 3

CH3 NH CH2-CH3

16

CH3

CH3-CO-CH2-CO-CH3
COOH

CH3

Cl

Cl

OH

PROBLEMAS TEMA 1
1.- Se hacen reaccionar 8 gr de carbono y 10 gr de oxgeno para formar dixido de
carbono. Qu cantidad de dixido de carbono se obtendr? Habr exceso de algn
reactivo? Si es as decir cual y en qu cantidad.
2.-Cuntos gramos de cada uno de los elementos constitutivos se contienen en 1 mol
de los siguientes compuestos? Cuntos tomos de cada elemento hay en la misma
cantidad de compuesto?
a)
CH4 ; b) Fe2O3 ; c) Ca3P2
Masas atmicas: C = 12 ; Fe = 558 ; Ca = 40 ; P = 309 ; O =16
3.-Cuntos moles de tomos de oxgeno hay en cada una de las siguientes sustancias?
a)
115 gr de O2
b)
462 1024 tomos de O2
c)
92 1022 molculas de SO3

17

d)
e)

42 10-2 moles de peso molecular de Na2O


393 10-3 moles de molculas de P4O10

4.- Cunto pesa 1 tomo de hidrgeno? Y 1 tomo de Osmio? Y 1 tomo de plomo?


Pesos atmicos: H =1; Os = 1902 ; Pb = 2072
5.- Cuntos tomo-gramo o moles de tomos de elemento contienen...?
a)
327 gr de Zn
b)
709 gr de Cl
c)
954 gr de Cu
d)
431 gr de Fe
e)
0378 gr de S
Masas atmicas: Zn=653 ; Cl=354 ; Cu=635 ; Fe=558 ; S=32
6.- Suponga que 026 moles de tomos de hierro reaccionan con 040 moles de tomos
de oxgeno para formar el producto Fe2O3. Qu elemento queda en exceso y en qu
cantidad?
7.- Cuntos moles estn contenidos en 3143 gr de Al2O3?
Cuntos tomo-gramo o moles de tomo estn contenidos en 1525 gr de Fe?
Cuntas molculas estn contenidas en 3143 gr de Al2O3?
Pesos atmicos: Al = 27 ; O = 16 ; Fe = 558
8.- La progesterona es un componente comn de la pldora anticonceptiva. Si su
frmula es C21H30O2 , cul es su composicin porcentual?
9.- Halle la frmula de un compuesto cuya composicin centesimal es:
N 107% ; O 368% y Ba 525%.
Pesos atmicos: N = 140 ; O = 16 ; Ba = 137
10.- Un compuesto contiene 7487% de carbono y 2513% de hidrgeno. La sustancia
es un compuesto gaseoso cuyo peso molecular es aproximadamente 16. Halle la
frmula del compuesto.
11.- 15 gr de una muestra de un compuesto que contiene solo C, H y O se quem
completamente. Los nicos productos de la combustin fueron 1738 gr de CO 2 y
0711 gr de H2O. Cul es la frmula emprica del compuesto?
12.- El anlisis elemental del cido acetilsaliclico, aspirina, es 60% de C, 448% de H y
355% de O. Si su peso molecular es 1802, cul es su frmula molecular?
13.- Calcule la molaridad de una disolucin que contenga:
a)
065 moles de glucosa ( C6H12O3 ) en 250 gr de agua
b)
45 gr de glucosa en 1000 gr de agua
c)
18 gr de glucosa en 200 gr de agua
14.- Una solucin 6N de H3PO4, qu molaridad tendr?
15.- Una disolucin acuosa marcada con el 35% de HClO 4 tiene una densidad de 1251
gr/cm3. Cules son la molaridad y la molalidad de dicha disolucin?Pesos
atmicos: H = 1 ; Cl = 354 ; O = 16
16.- Cul ser la normalidad de una disolucin de cido clorhdrico al 3723% cuya
densidad es 119 gr/cm3

18

17.- Calcule el volumen aproximado de agua que debe aadirse a 250 ml de una
disolucin 125N para hacerla 05N. (Desprciense los cambios de volumen)
18.- Calcule el peso molecular del xido de nitrgeno (I) sabiendo que a 80C y una
presin de 1000 mmHg la densidad es 2 gr/l.
Pesos atmicos: N = 14
19.- Una masa de gas a 50C y 785 mmHg de presin ocupa 350 ml. Qu volumen
ocupar el gas en condiciones normales?
20.- A T cte, 640 gr de SO2 ocupan un volumen de 90 litros, bajo una presin de 3 atm.
Cunto vale la T?
Pesos atmicos: S = 32
21.- Se recogen sobre agua exactamente 500 ml de nitrgeno a 25C y 755 mmHg de
presin. El gas est saturado con vapor de agua. Calcule el volumen de N2 seco en
condiciones normales.
Presin de vapor del agua a 25C = 238 mmHg
22.- Cul es el volumen molar del N2 (gas) a 255C y 1 atm de presin?
23.- Cuntos gramos de Zn se necesitarn disolver en cido sulfrico para obtener 2
litros de hidrgeno medidos a 700 mmHg y 27C? Zn = 653
24.- Calcule la cantidad necesaria de agua para obtener por electrlisis 10 litros de
oxgeno y 20 litros de hidrgeno.
Masas atmicas: H=1;O= 16
25.- Se tiene un volumen de hidrgeno de 50 litros medidos a 27C y 700 mmHg.
Encuentre el n de molculas presentes en dicho volumen.
26.- El vapor de agua oxida el hierro formando Fe3O4 e hidrgeno. Calcule la cantidad
necesaria de hierro para obtener 100 litros de hidrgeno medidos en c.n. Masas
atmicas: Fe = 558
27.- La accin del cido sulfrico sobre el perxido de bario, produce perxido de
hidrgeno. Calcule la cantidad de este producto que se obtendr a partir de 250 gr
de perxido de bario y de cido en exceso.
Masas atmicas: Ba = 1373 ; O = 16
28.- Calcule la cantidad de hidrgeno que precisar para obtener 2000 litros de
amoniaco medidos a 750 mmHg y 25C.
29.- El amoniaco puede reaccionar con el oxgeno para dar nitrgeno y agua (ambos en
estado gaseoso). Se tiene inicialmente una mezcla gaseosa compuesta por 2 litros
de amoniaco y 5 litros de oxgeno.
a)
Escriba y ajuste la reaccin
b)
Calcule la composicin del gas despus de la reaccin.
30.- Qu volumen de oxgeno, en c.n., se necesita para quemar completamente 400 gr
de azufre? Masas atmicas: S = 32 ; O = 16
31.- Calcule la cantidad de caliza del 87% de pureza en carbonato clcico para que al
calentarla produzca 2m3 de dixido de carbono.
Masas atmicas: Ca = 40 ; C = 12 ; O = 16

19

32.- Qu volumen de oxgeno medido en c.n. podr obtenerse calentando 100 gr


de clorato de potasio del 70% de pureza?
Masas atmicas: K = 391 ; Cl = 354 ; O = 16
AUTOEVALUACIN TEMA 1
1.- Formule o nombre los siguientes compuestos:
a)
Hipoclorito de sodio,
b)
Hidrxido de bario
c)
Metanoato de etilo
d)
H2S
e)
Cl2O5
f)
(CH3-CH2)3 N
2.- En 200 gr de dicromato potsico...
a)
Cuntos moles de dicromato de potasio hay?
b)
Cuntos moles de tomos hay de cada elemento?
c)
Cuntos tomos de oxgeno hay?
Masas atmicas: K = 391 ; Cr = 519 ; O = 16
3.- Se tienen 3 recipientes que contienen 301 10 23 molculas de C4H10 el primero, 602
1023 molculas de CO el segundo y 1 mol de N2 el tercero. Ordnelos en orden
creciente de su masa.
Masas atmicas: H = 1 ; C = 12 ; N = 14 ; O = 16
4.- Se dispone de una disolucin acuosa de H2SO4 del 98% de riqueza en peso y
densidad 184 gr/ml.
a)
Qu volumen de esta disolucin se necesita para preparar 05 litros de otra
disolucin de H2SO4 03 M?
b)
Describa el procedimiento a seguir y el material de laboratorio a utilizar para
preparar la disolucin.
Masas atmicas: H = 1 ; S = 32 ; O = 16
5.- Cuando 10 gr de un CaCO3 impuro se calienta a 900C se descompone en dixido de
carbono gaseoso y xido de calcio slido. El CO 2 desprendido ocupa a la T de 27C
y a la presin de 740 mmHg un volumen de 202 litros. Calcule la pureza del
carbonato clcico.
Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; Ca = 40
6.- Un compuesto est formado por carbono, hidrgeno y oxgeno. Por combustin
completa de 3900 gr del mismo se produce 3798 litros de CO 2 medidos en c.n. y 4
578 gr de agua. 3 litros de gas del compuesto en c.n. pesan 6161 gr.
a)
Establezca la frmula molecular del compuesto
b)
Escriba todas las frmulas estructurales correspondientes a la frmula
anterior.
Masas atmicas: C = 12 ; O = 16 ; H = 1
TEMA 2: ESTRUCTURA EXTRANUCLEAR DEL TOMO.
HISTRICA
1.- PARTCULAS FUNDAMENTALES

EVOLUCIN

20

ELECTRN: Es la 1 partcula que se descubri. Fue descubierto por Thompson.


Se representa mediante el smbolo e- . Tiene carga negativa,
cuyo valor numrico es de 1602.10-19 Culombios. Su masa
es de 000055 u.m.a o de 91090.10 -28 g. siendo sta en
reposo.
PROTN: Es una partcula constitutiva del ncleo atmico, cuya carga es igual a la
del electrn pero de signo positivo. Su masa es bastante
superior, cercana a la u.m.a (100728 u.m.a) o 1,6724.10 -24 g.
Se representa mediante el smbolo p H+. El n total de
protones que hay en el ncleo se llama n atmico, y se
representa por letra Z. En el tomo elctricamente neutro, el
n de protones del ncleo es igual al n de electrones de la
corteza.
NEUTRN: Fue descubierto en 1932 por Chadwick. Fue difcil encontrarlo ya que
no tiene carga elctrica. Se representa con el smbolo n. Su masa es ligeramente
superior a la del protn: 100866 u.m.a. o 1,675.10-24g.

2.- MODELOS ATMICOS


2.1.- Modelo atmico de THOMPSON
J.J.Thompson descubri el electrn. Lleg a esta conclusin utilizando un tubo
de rayos catdicos y aplicando una diferencia de potencial a los electrodos de ste. Si el
tubo tena una presin baja se producan una serie de descargas de distintas coloraciones,
segn fuera el gas que haba en su interior. Al ir disminuyendo la presin del gas se
produca una fluorescencia en la parte opuesta al ctodo. Si adems se colocaba un
obstculo, se originaba una sombra dentro de la fluorescencia, que indicaba la presencia
de unos rayos (rayos catdicos) que partan del ctodo hacia el nodo. Estos rayos
estaban cargados negativamente.
Con estos datos, Thompson lleg a la conclusin de que esos rayos deban estar
constituidos por algo universal: el electrn, y elabor un nuevo modelo atmico, el cual
deca que era una esfera maciza, positiva y con electrones en su interior, lo que haca que
el conjunto tuviera carga neutra.

2.2.- Modelo atmico de RUTHERFORD


Rutherford hizo un experimento que consisti en bombardear con partculas
una lmina metlica muy delgada.
Dispuso una pantalla fluorescente para poder observar los impactos de las
partculas cuando salan de la lmina metlica. El resultado fue que una gran parte de las
partculas atravesaban la lmina sin prcticamente ninguna desviacin, otras se
desviaban ngulos no demasiado grandes, mientras que haba algunas que rebotaban
hacia atrs.
Estos resultados eran inexplicables segn el modelo de Thompson, porque si el
tomo era macizo, cuando una partcula con una masa y velocidad importantes
chocara con l, se desplazara y saldra desviada. Pero, cmo se podra explicar que la
mayora pasara sin ninguna desviacin y algunas rebotaran hacia atrs?
La respuesta a dicha pregunta hizo que Rutherford elaborase un nuevo modelo,
en el que prcticamente toda la masa estaba concentrada en un ncleo y los electrones
giraban a su alrededor como en un sistema planetario (por tanto con grandes espacios

21

vacos). Esto permita explicar el comportamiento de las partculas , ya que las que no
se desviaban era porque pasaban alejadas del ncleo a travs de los espacios vacos, las
que sufran una pequea desviacin era porque pasaban cerca de algn ncleo y, al estar
cargados ambos positivamente, se repelan, mientras que las que rebotaban era debido a
que chocaban con ncleos.
En este modelo atmico planetario la fuerza de atraccin entre el ncleo y los
electrones deba seguir la ley de Coulomb

Q1 Q2
F = K ------------D2
Los electrones se encuentran girando en rbitas concntricas y fijas y para que no
caigan sobre el ncleo como resultado de la atraccin electrosttica, se supuso que
deban girar con un movimiento rpido.
2.3.- Conceptos elementales

Nmero atmico: Es el n de protones que hay en un tomo. Se representa con la


letra Z.
Nmero msico: Es la suma del n de protones y neutrones (nucleones) de un
tomo. Se representa con la letra A.

= Zde +un N
Istopos: SonAtomos
mismo elemento que tienen igual n atmico pero
diferente n msico, es decir, los istopos se diferencian entre s en el n de
neutrones. As, por ejemplo:
10

Istopos del Boro:

11
5

3,. ESPECTROS ATMICOS


Un espectro atmico es el conjunto de radiaciones que emiten los cuerpos.
Pueden ser:

De emisin: Se obtienen al pasar la luz de cualquier cuerpo slido


incandescente a travs de un prisma ptico.
De absorcin: Se forman cuando una radiacin luminosa compuesta pasa a
travs de una sustancia y sta lo absorbe total o parcialmente. Pueden ser
continuos o discontinuos.

3.1.- Teora de los cuantos de Planck


La energa emitida en forma de radiacin electromagntica, se hace en forma
de cuantos de energa, los cuales no pueden tomar todos los valores imaginarios, sino
que es siempre mltiplo entero del producto de una constante por la frecuencia de la
radiacin

E = f

c
f =
l

c h
E =
l

22

Donde: E = energa
h = cte. de Planck = 662 10-34 J s
f = frecuencia de la radiacin
= longitud de onda
c = velocidad de la luz = 3 108 m/s

4.- MODELO ATMICO DE BOHR


A pesar de que el modelo atmico de Rutherford haba supuesto un gran avance
en el estudio del tomo, ste modelo tena importantes fallos.
Uno de ellos es que segn las leyes electromagnticas clsicas, el electrn al girar
alrededor del ncleo deba emitir energa, con lo cual, al ir perdiendo energa, al final
caera sobre el ncleo. Adems, este modelo no explicaba los espectros de los tomos
que son discontinuos.
Bohr era discpulo de Rutherford y propone un modelo atmico que soluciona los
fallos de la teora de su maestro.
El modelo atmico de Bohr se basa en el conocimiento de los espectros atmicos
y en la teora de los cuantos de Planck. Este modelo propone unos postulados que no se
pueden demostrar pero que cumplen las condiciones impuestas:

1 POSTULADO:
Dentro del tomo se puede admitir que un electrn gira
alrededor del ncleo en una rbita circular sin emitir energa, por tanto tiene que
cumplirse que la fuerza atractiva electrn-ncleo sea compensada con otra fuerza.
Esa otra fuerza es la fuerza centrfuga del electrn. La notacin matemtica de este
1 postulado sera la siguiente:
Fa = Fc
K q 1 q2
eZe
Z e
Fa = = =
d
r
r
m v
Fc =
r

Z e
m v
=
r
r

2 POSTULADO: El 2 postulado limita el n de rbitas. Solo son posibles para el


electrn aquellas rbitas en las cuales se cumpla que el producto de la cantidad de
movimiento del electrn por la longitud de la rbita sea igual a un n entero de veces la
cte. de Planck:

23

Mv .2 P r

3 POSTULADO:

n h

Como solo son posibles un n determinado de rbitas, cuando


un electrn salta desde una rbita mas externa de mayor
energa a otra rbita mas interna de menor energa emite la
diferencia de energa en forma de radiacin
electromagntica constituyendo una raya del espectro.

E2 E1 =

h f =

c
h
l

Segn Bohr los espectros son radiaciones de energa


electromagntica correspondientes a los saltos de
electrones desde las rbitas ms externas de mayor energa
a rbitas ms internas de menor energa.
5.- SERIES ESPECTRALES

Lyman: Se produce cuando los electrones caen directamente sobre la 1 rbita


desde la rbita en la que se encuentren. Solo se puede ver con la frecuencia de la
luz ultravioleta.
Balmer: Los electrones caen desde las rbitas en la que se encuentran a la 2 rbita.
Se ve a simple vista.
Paschen: Los electrones caen desde sus rbita a la 3. Las rayas del espectro estn
en la zona del infrarrojo, cerca de la luz visible.
Brackett: Los electrones caen a la 4 rbita.
Pfun: Los electrones caen a la 5 rbita.

6.- PRIMERA CORRECCIN AL TOMO DE BOHR. CORRECCIN


SOMMERFELD

DE

A pesar de los resultados sorprendentes de la teora de Bohr, al aplicarla al


hidrgeno, dicha teora era incompleta ya que cuando un cuerpo gira alrededor de otro
por el que tiene fuerzas atractivas inversamente proporcionales al cuadrado de la
distancia que los separa, la trayectoria es una elipse:

Sommerfeld ampla la teora de Bohr para hacerla extensible a rbitas elpticas.

24

Para una circunferencia se precisa solo 1 variable, que es el radio. Para una elipse
se necesitan 2 variables: semieje mayor y semieje menor.
Por tanto, para el radio de Bohr solo exista una variable n. Ahora existen 2
variables: n y l. La variable n pasa a ser el n cuntico principal que indica el nivel
en el que se encuentra el electrn.

n = 1, 2, 3, 4 ...
Y l pasa a ser el n cuntico secundario o azimutal, que nos indica la forma de
la elipse.

Toma los siguientes valores:

l = 0 hasta n-1

7.- SEGUNDA CORRECCIN AL TOMO DE BOHR. EFECTO ZEEMAN


A medida que fue mejorando la calidad tcnica y ptica de los espectroscopios se
encontr que cada raya del espectro atmico eran en realidad varias rayas muy juntas.
Este fenmeno constituy el efecto Zeeman.
Este desdoblamiento de las rayas del espectro se explic teniendo en cuenta que
al ser las rbitas elpticas, stas podan tener distinta orientacin espacial.

Fue necesario, pues, un tercer n cuntico que indicara la orientacin de la rbita


en el espacio. Este 3 n cuntico se denomin magntico, se le represent con la
letra m y se le dieron los siguientes valores

m = [ + l ..... 0 ...... - l ]
8.- TERCERA CORRECCIN AL TOMO DE BOHR. EFECTO ZEEMAN
ANMALO
Posteriormente al volver a mejorar los espectroscopios se encontraron que cada
raya de Zeeman eran en realidad 2 juntas. A este efecto se le denomin efecto
Zeeman anmalo, y se consider que se deba al sentido de giro del electrn dentro de
la rbita.
Aparece, pues, un 4 n cuntico, llamado spin, que significa giro en ingls, y
que indica el sentido de giro del electrn y que para cada valor de m toma los valores:

S = + , -

25

9.- IDEAS MODERNAS SOBRE LA ESTRUCTURA ATMICA


Toda la teora de Bohr y las modificaciones posteriores se basan en que un
momento determinado se puede localizar con exactitud y precisin a un electrn dentro
de un tomo. Sin embargo, esto no es posible.
Heisemberg formula el principio de incertidumbre en el que indica que es posible
conocer simultneamente y con exactitud la posicin y la cantidad de movimiento de una
partcula.
Por tanto, solo podemos hablar de la probabilidad de que en un instante
determinado un electrn se encuentre en una zona determinada del tomo.
Esto nos lleva a un modelo de estructura atmica llamado modelo de nube de
carga.
Este modelo representa a los electrones en forma de una nube cargada
negativamente siendo el n de cargas negativas de esta nube igual al n de electrones del
tomo. La densidad de esta nube es mayor en aquellas zonas en donde hay una alta
probabilidad de encontrar al electrn.
Mientras que en la teora de Bohr se hablaba de rbitas, en esta teora se habla de
orbitales. El trmino orbital se emplea para describir aquellas zonas dentro del tomo
donde hay una alta probabilidad de encontrar al electrn.
Estos orbitales se definen mediante los 3 primeros nmeros cunticos:

n representa el volumen del orbital


l representa la forma del orbital:
Si l = 0 el orbital es de tipo s y su forma es circular:

Si l = 1 el orbital es de tipo p y su forma es:

Py

Px

Si l = 2 el orbital es de tipo d
Si l =3 el orbital es de tipo f

m indica la posicin del orbital en el espacio


Para localizar al electrn dentro del tomo es necesario, adems de estos 3 n
cunticos, el 4 n cuntico, el n cuntico de spin s, que indica el giro del
electrn

Al electrn dentro del tomo se le aplica el principio de dualidad onda-corpsculo


de Louis de Broglie, segn el cual el electrn como corpsculo lleva asociado en su
movimiento una onda. La longitud de esa onda asociada se obtendr de la siguiente
forma:

26

Si el electrn se comporta como una partcula, su energa viene dada por la


siguiente ecuacin:

E = m c

Si el electrn se comporta como una onda, su energa vendr dada por esta
otra ecuacin:

E = h f

Si igualamos ambas ecuaciones:


m c = h f

c
m c = h ; despejando

hc
h
= =
m c2
mc

h
l =
mv

Esta ser su longitud de onda si se mueve a la velocidad de la luz, pero si no


se mueve a la velocidad de la luz utilizaremos la misma frmula solo que la c
no la emplearemos. Lo que emplearemos ser la v que es la velocidad que
lleve.
10.- CONFIGURACIN ELECTRNICA
Representar la configuracin electrnica de un tomo consiste en distribuir sus
electrones en niveles energticos. Esta distribucin se basa en los siguientes principios:
Principio de exclusin de Pauli: Establece que en un mismo tomo no pueden
existir 2 electrones con los 4 nmeros cunticos iguales.
Regla de Hund: Siempre que sea posible, los electrones se colocarn en cada
orbital con los spines desapareados.
Principio de Aufban: Los electrones entran siempre en los niveles mas bajos de
energa.
Regla de Madelung: Cuando 2 orbitales tienen el mismo valor para
n + l, es mas estable el de menor nivel energtico n.
Atendiendo a todos estos principios y reglas, podemos escribir las
configuraciones electrnicas de los tomos constituyentes de cada uno de los
elementos del S.P. El orden de llenado para todos los orbitales se describe en la
siguiente tabla:
1s2
2s2
3s2
4s2
5s2
6s2
7s2
8s2

2p6
3p6
4p6
5p6
6p6
7p6

3d10
4d10 4f14
5d10 5f14
6d10

27

11.- SISTEMA PERIDICO


El sistema peridico actual est elaborado basndose en el orden creciente del n
atmico, del que dependen las propiedades peridicas de los elementos.
En la tabla peridica a las columnas se les denominan grupos o familias y a las
filas periodos. Hay 18 grupos y 7 periodos
Los elementos del grupo 1 se denominan metales alcalinos, los del grupo 2
metales alcalino-trreos, los del grupo 13 trreos, los del grupo 14 carbonoideos, los
del grupo 15 nitrogenoideos, los del grupo 16 anfgenos y los del grupo 17 halgenos
(formadores de sales). Los elementos del grupo 18 son los llamados gases nobles o
inertes ya que no reaccionan con ningn otro elemento debido a su gran estabilidad
electrnica.
Los gases nobles tienen todos ellos, menos el Helio, una configuracin
electrnica del tipo ns np6 , es decir, tienen completa la ltima capa electrnica, lo que
los hace muy estables.
Los elementos de los grupos 1 y 2 se caracterizan por tener el ltimo electrn en
un orbital s.
Los elementos de los grupos 13, 14, 15, 16 y 17 tienen el ltimo electrn en un
orbital p.
Los elementos de los grupos 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 se denominan
elementos de transicin. Todos ellos son metales. En cuanto a su configuracin
electrnica, son elementos que completan orbitales d.
Los lantnidos y actnidos se denominan elementos de transicin interna y van
llenando orbitales f.
A partir del n atmico 92 (uranio) los elementos se obtienen nicamente en el
laboratorio a travs de reacciones nucleares, y todos ellos son radiactivos. Hoy da se
conocen 115 elementos.

12.- PROPIEDADES PERIDICAS


Son aquellas propiedades que se repiten peridicamente.
12.1.- Volumen atmico
Es la relacin entre el peso atmico de un elemento y su densidad. Por tanto, en
realidad es el volumen que ocupan 6023.1023 tomos del elemento.

Peso atmico
Volumen At.=
densidad
Si quisiramos conocer el volumen de un tomo, aplicaramos la siguiente
frmula:

Volumen atmico
Vol. 1 tomo =
602 . 1023
Dentro de cada grupo el volumen atmico aumenta de arriba abajo, y a lo largo de los
periodos disminuye hacia el centro, para volver a aumentar luego paulatinamente hasta el
final.
+

28

Esto sucede debido a que a medida que avanzamos por el periodo va aumentando
el n de protones del ncleo y el de electrones de la corteza, pero estos electrones entran
todos al mismo nivel con lo que el ncleo, que ha aumentado su carga, atrae con mas
fuerza a los electrones resultando una contraccin del volumen; esto ocurre hasta la
mitad del periodo, a partir de ah el volumen aumenta debido a que cada vez hay mas
electrones en el mismo nivel por lo que hay una repulsin entre ellos que hace que el
volumen aumente contrarrestando la contraccin de volumen debida a la atraccin del
ncleo.

10.- Radio atmico


Se define como la mitad de la distancia que existe entre los ncleos de los tomos
que estn unidos por un enlace covalente puro.
A medida que bajamos por un grupo del S.P el radio atmico (R.A.) aumenta
porque aumenta el n de orbitales.
A lo largo de un periodo el radio atmico disminuye a medida que avanzamos por
el periodo ya que va aumentando el n de protones del ncleo y el de electrones de la
corteza, pero los electrones estn todos en el mismo nivel, con lo cual al ser la carga del
ncleo mayor atrae a los electrones con mas fuerza con lo que radio disminuye.
+
12.3.- Radio inico
Es el radio de un tomo que se ha convertido en un ion por prdida o ganancia de
electrones.
Por lo dems los radios inicos varan a lo largo del S.P. igual que los radios
atmicos.

X + e- X R x < R x-

X - e- X +
R x > R x+

12.4.- Potencial o energa de ionizacin


Es la energa que hay que suministrar a un tomo neutro, gaseoso y en estado
fundamental para arrancarle el electrn mas dbil retenido.

29

A lo largo de un periodo del S.P. el potencial de ionizacin aumenta debido a que


a medida que nos vamos acercando a la derecha del S.P. los elementos tienen tendencia
a captar electrones y no a cederlos, por tanto la energa necesaria para arrancar un
electrn ser muy alta.
A lo largo de un grupo el potencial de ionizacin disminuye ya que el electrn al
estar mas alejado del ncleo se encuentra menos atrado por este.
La E. de ionizacin se expresa en electrn-voltio, julios o kilojulios por
mol. 1 ev = 16. 10 -19 Julios.
Esta es la energa de la primera ionizacin, el segundo potencial de ionizacin
representa la cantidad de energa necesaria para sustraer al 2 electrn y siempre es
mayor que la energa de la primera ionizacin.

+
-

12.5.- Afinidad electrnica


Es la energa que desprende un tomo neutro, gaseoso y en estado fundamental al
captar un electrn, formndose un ion gaseoso con carga negativa.

Atomo neutro
gaseoso

+ e-

X - + energa (afinidad electrnica)

La afinidad electrnica va disminuyendo de arriba a bajo a lo largo de un grupo. A


lo largo de un periodo va aumentando de izquierda a derecha.
Esta propiedad es contraria a la energa de ionizacin y varia igual por idnticos
motivos.
Los tomos de los elementos que tienen una energa de ionizacin baja tienden a
ceder electrones, no a captarlos, por lo que presentan una afinidad electrnica baja
Los tomos de los elementos que tienen un potencial de ionizacin elevado
tienden a captar electrones, no a cederlos, por lo que su afinidad electrnica es elevada.
Se mide en ev por tomo o en KJ por mol.
+
-

12.6.- Electronegatividad

30

Es la tendencia que tiene un tomo a atraer hacia s el par de electrones


compartidos en el enlace con otro tomo, quedando cargado negativamente.
La Electronegatividad vara igual que la afinidad electrnica y por los mismos
motivos.
-

12.7.- Carcter metlico


Los metales son aquellos elementos capaces de formar iones positivos (cationes)
por tanto el carcter metlico es lo contrario que la electronegatividad y varia al
contrario.
A lo largo de un grupo aumenta de arriba abajo y a lo largo del periodo disminuye
de izquierda a derecha.

En conclusin:

+ METLICO = Fr
+ ELECTRONEGATIVO = F
+ AFINIDAD ELECTRNICA = F
+ POTENCIAL DE IONIZACIN = He
+ VOLUMEN ATMICO = Fr
+ RADIO ATMICO = Fr

31

PROBLEMAS TEMA 2
1.- El carbono natural tiene 2 istopos: 12C (9887%) y 13C (111%). Adems,
existen pequeas cantidades de 14C pero son tan insignificantes que pueden
ignorarse. Empleando esos datos calcule el peso atmico del carbono natural.
Masa del 12C = 1200000 uma.
Masa del 13C = 1300335 uma
2.- Cuntos protones, neutrones y electrones poseen los istopos del plomo, de
n atmico 82 y nmeros atmicos 204, 206,207 y 208?
3.- El boro consta de 2 istopos naturales: 10B con una masa de 10012 uma y el
11
B con una masa de 11009 uma. Si el peso atmico del boro es de 10811,
cul es la composicin porcentual del boro natural?
4.- Cul es la abundancia relativa de los istopos 14N y 15N, si el peso atmico del
nitrgeno es 140067?
5.- Determine la frecuencia de la luz de las siguientes longitudes de onda:
a)
10
c)
44
b)
5000
d)
89 m
6.- El cobre se encuentra en la tierra en forma de mezcla isotpica de 6909% de
63
Cu, cuya masa es de 6293 uma por tomo, y 3091% de 65Cu cuya masa es
de 6493 uma por tomo. Cul es el peso atmico del cobre?
7.- Cul es el peso atmico del galio, formado por los istopos
sabiendo que el primero se encuentra en un 602%.

Ga y 71Ga,

69

8.- Una estacin de radio AM emite en una frecuencia de 980 KHz. Cul es la
longitud de la onda electromagntica emitida?
9.- Describa la configuracin electrnica de: a) Cl ; b) Cl- ; c) Co
10.-Cules de las siguientes configuraciones electrnicas son de tomos en estado
fundamental, cuales son de tomos excitados y cuales no son posibles y por
qu?
a)
1s1 2s1
d)
3s2p6 4s3 3d2
b)
1s2 2s2 p3
e)
3s2 p6 4f4
c)
3s2 p3 4s1
f)
1s2 2s2 p4 3s1
11.- Especifique el smbolo de todos los elementos que:
a)
Tengan la configuracin electrnica del tipo ns2 np3
b)
Tengan lleno su nivel p
12.- Un tomo emite un fotn cuya longitud de onda es de 650 nm. Cunta
energa pierde el tomo?
13.- Cul sera la configuracin electrnica del ltimo orbital del elemento con n
atmico 120?
14.- La configuracin electrnica del Cr es (Ar) 4s1 3d5. Cules son los 4 nmeros
cunticos para cada electrn sin aparear del cromo?

32

15.- Cuntos orbitales son posibles y cuntos electrones puede haber en el tomo
para n = 2?. Indique los nmeros cunticos de los orbitales y de los electrones.
16.- Cada una de las siguientes configuraciones electrnicas corresponde al
suborbital despus de aadirle el ltimo electrn. Escriba el smbolo del tomo
correspondiente y su configuracin electrnica completa.
a)
2p4
e)
3p5
b)
3s1
f)
3d5
c)
3p2
g)
4s2
d)
3d2
17.- Escriba la configuracin electrnica del elemento n 28.
18.- Escriba

las

configuraciones

electrnicas

del:

Mo

Ag.

19.- Escriba las configuraciones electrnicas de los gases nobles.


20.- Escriba la configuracin electrnica de los aniones: F -, Cl - y Br - .

a)

21.- Escriba la configuracin electrnica de los cationes:


b)
a) Mn2+ b) Mn3+ c) Mn4+ d) Mn7+

22.-Ordene de mayor a menor potencial de ionizacin los elementos:


Li.

Be, F, N y

23.-Ordene de mayor a menor electronegatividad : Cd, Hg y Zn.


24.-Utilizando el sistema peridico, compare los elementos Ca, Sr y Rb con
respecto a:
a)
Su radio atmico.
b) Su energa de ionizacin

33

AUTOEVALUACIN TEMA 2
1.- Formule o nombre los siguientes compuestos:
a)
Dicromato potsico
b)
Hidruro de magnesio
c)
2-metil-propanal
d)
Ba (HSO4)2
e)
Co2O3
f)
CH3-CO-CH3
2.- a) Escriba la configuracin electrnica de los elementos cuyos nmeros atmicos
son respectivamente 14, 17 y 19.
b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor energa de ionizacin y el
que tiene mayor carcter metlico.
c) En qu grupo y periodo de la tabla peridica est situado cada elemento?
3.- En un recipiente hay 301 1022 molculas de dixido de azufre.
a)
Indique el volumen que ocupan si el gas se encuentra en condiciones
normales de presin y T
b)
Cuntos gramos de oxgeno estn contenidos en el dixido de azufre del
recipiente?
c)
Calcule la masa de 1 molcula de dixido de azufre.
Masas atmicas : S = 32 ; O = 16
4.- Sea un tomo de un elemento cuya configuracin electrnica es (Ar) 3d6 4s2,
indique:
a)
El n atmico
b)
Los tipos de iones que puede formar
c)
Los nmeros cunticos del electrn ms externo.
5.- La densidad del amoniaco a 18C y a 746mmHg es 070 gr/l. A partir de estos datos:
a)
Calcule el peso molecular del amoniaco
b)
Sin embargo en el comercio se puede adquirir en forma de disolucin de
densidad 089 gr/ml y una riqueza de 282 gr/l. Qu volumen de esta
disolucin se necesita para preparar otra 2 M?
6.- Al quemar 0252 gr de un hidrocarburo lquido se han obtenido 0792 gr de CO 2 y 0
324 gr de agua.
a)
Calcule la composicin centesimal de este hidrocarburo y determine su
frmula emprica Masas atmicas: C = 12 ; H = 1
b)
Sabiendo que 1 mol de esta sustancia tiene una masa igual a 70 gr,
establezca la frmula molecular de este hidrocarburo.
TEMA 3: EL ENLACE QUMICO: INICO, COVALENTE, METLICO.
FUERZAS INTERMOLECULARES. RELACIN ENTRE EL
TIPO DE ENLACE Y LAS PROPIEDADES DE LAS
SUSTANCIAS
1.- INTRODUCCIN
La unin de los tomos entre s se realiza mediante el enlace qumico. La causa
de que se produzca el enlace es la bsqueda de la estabilidad. Para ello los tomos

34

tienden a la estructura de gas noble, y para ello ceden, captan o comparten electrones
con otros tomos.
En general los enlaces pueden agruparse en dos grandes grupos:
Enlaces intramoleculares o interatmicos: Estos son los que mantienen unidos
entre s a un conjunto de tomos para dar lugar a una molcula. Estos enlaces se
subdividen en 3 grandes grupos: enlace inico, covalente y metlico.
Enlaces intermoleculares: Son los que mantienen unidos entre s a las molculas de
una misma sustancia. Dentro de este tipo de enlace estn: el enlace por puentes de
hidrgeno y el enlace por fuerzas de Van Der Waals. Estos enlaces intermoleculares
son mas dbiles que los anteriores.
2.- ENLACE INICO
Este enlace se da entre tomos de electronegatividades muy diferentes (entre
metal y no metal).
Se basa en la formacin de iones positivos y negativos por prdidas o ganancias
de electrones a causa de la tendencia de los tomos a adquirir la estabilidad con 8
electrones en su ltimo nivel. Los iones as formados se atraen electrostticamente dando
lugar al compuesto.
Al n de electrones que el tomo cede o capta para convertirse en ion se le
denomina valencia inica o electrovalencia del elemento.
2.1.- Formacin del cloruro sdico ( NaCl)
En primer lugar hallamos las configuraciones electrnicas de los elementos que
componen dicha sal: el cloro y el sodio.
Na (11) = 1s2 2s2 p6 3s1
Cl (17) = 1s2 2s2 p6 3s2 p5
Al cloro le falta 1 electrn para adquirir la configuracin de gas noble y al sodio
le sobra 1. Si el electrn que le sobra al sodio lo coge el cloro, los dos quedan
convertidos en iones que se atraen elctricamente constituyendo un enlace que en este
caso es inico, ya que se produce entre iones.
Ahora bien, no es corriente la interaccin de solo dos iones pues la ionizacin se
produce en muchos millones de tomos y por tanto se establecen en el espacio un gran
conjunto de atracciones elctricas que se orientan adecuadamente.
Un ion positivo se rodea del mayor n posible de iones negativos e igualmente,
uno negativo se rodea de positivos y como consecuencia, se consigue una estructura
ordenada que recibe el nombre de cristal. Por tanto, como consecuencia del enlace inico
no se obtienen molculas, se obtienen cristales inicos.
En un cristal se llama ndice de coordinacin al n de iones de un signo que
rodean a un ion de signo contrario.
Todo proceso que se realiza espontneamente en la naturaleza ha de ir
acompaado por una disminucin de la energa potencial del sistema para que sea
estable.
Por tanto, la unin entre el cloro y el sodio tendr lugar espontneamente
solamente si el cloruro sdico formado tiene menor energa potencial que la que posean
en total el Cl y el Na antes de unirse; y como consecuencia de ello al formarse el enlace
se libera energa. Esta energa liberada recibe el nombre de energa reticular. Se
representa por Uo y es la misma energa que tendremos que darle a 1 mol de sustancia
si queremos separar los iones que la forman.
Por tanto, un compuesto inico ser tanto mas estable cuanto mayor sea su
energa reticular.

35

2.2.- Ciclo de Born-Haber


Es un modelo terico que permite el clculo de la energa reticular basado en la
formacin de un cristal. Puede hacerse por 2 caminos:
1. Por combinacin directa de los elementos que forman el cristal. Se libera el
calor de formacin Qf.
2. A travs de una serie de etapas:
Sublimacin del metal para obtener tomos gaseosos del mismo. Se necesita
una energa Es.
Disociacin del no metal para obtener tomos gaseosos del mismo. Se
necesita una energa Ed.
Ionizacin de los tomos del metal. La energa necesaria es el potencial de
ionizacin PI
Ionizacin de los tomos del no metal. Se libera una energa, afinidad
electrnica AE.
Formacin del cristal por atraccin electrosttica de los iones anteriores. Se
desprende la energa reticular Uo.
2.2.1.- Ciclo de Born-Haber del cloruro sdico

Na Cl

Na +

Cl -

- Uo

-QF
-AECl

+PINa

+S Na + D cl2
Na (s) + Cl2 (g)

Na (g))

-QF = SNa + DCl2 + PINa AECl Uo

; despejando de aqu la energa


reticular

Uo = Qf + SNa + DCl + PINa - AECl


2

Donde: Qf = calor de formacin


S = sublimacin
D = disociacin
PI = energa de ionizacin
AE = afinidad
Uo = energa reticular
2.2.2.- Ciclo de Born-Haber del sulfuro de potasio

K2 S

Ca +
-Uo

Cl (g)

2 F-

36

+PI1 Ca
-Qf K2 S

-2 AE F
+PI2 Ca

+2 S Ca + DF 2
Ca (s) + F2 (g)

Ca (g) + 2 F (g)

Uo = Qf + 2SCa + D F2 + PI1Ca + PI2Ca - 2 AEF

2.3.- Propiedades de los compuestos inicos

Dureza:
Debido a la fortaleza del enlace, stos slidos presentan una elevada
resistencia a ser rayados.
Fragilidad: Los slidos inicos son bastante frgiles ya que cuando actan fuerzas
exteriores sobre el cristal se produce un deslizamiento de un plano del cristal
sobre otro lo que hace que se enfrenten iones del mismo signo. Esto provoca la
aparicin de fuerzas repulsivas que contribuyen a la fractura de dicho cristal.
Solubilidad: Los slidos inicos son solubles en disolventes polares como el agua, a
pesar de su elevada energa reticular
Conductividad: Los iones estn fijos dentro de la red, por lo que la inmovilidad de
las cargas hace que los compuestos inicos, en estado slido, no sean
conductores de la electricidad. En cambio en disolucin o fundidos s son
conductores de la electricidad ya que los iones quedan libres.
Puntos de fusin y ebullicin: Estos son altos ya que el enlace inico es fuerte.

3.- ENLACE COVALENTE


Se produce este enlace entre tomos de electronegatividades parecidas y por
tanto no se produce cesin de electrones de un tomo a otro ya que ambos tomos
necesitan ganar electrones para adquirir la configuracin de gas noble.
Este enlace se da fundamentalmente entre no metales y consiste en la
comparticin de electrones.
Lewis establece que este enlace se forma por comparticin de uno o varios pares
de electrones de forma que la configuracin electrnica de los elementos que se enlazan
sea similar a la de los gases nobles.
Esto se presenta fcilmente mediante las estructuras o diagramas de Lewis. Por
ejemplo:

Molcula de cloro ( Cl2)


1) Hallamos la configuracin electrnica del cloro
1s2 2s2 p6 3s2 p5
2) Representamos los 7 electrones que el cloro tiene en su ltima capa mediante

Cl

Cl

37

Par electrnico
compartido
3) Como al cloro le falta 1 electrn para adquirir la configuracin de gas noble
comparte el electrn que no tiene apareado formndose 1 par de electrones
compartido. La molcula de cloro presenta, pues, un enlace covalente SIMPLE o
SENCILLO.
Cl Cl

Molcula de oxgeno (O2)


1) Configuracin electrnica
1s2 2s2 p4
2) Diagramas de Lewis con los electrones que el oxgeno tiene en su ltima
capa, que son 6. Se comparten dos pares de electrones.
3) Se produce un ENLACE DOBLE debido a este doble par de electrones
compartido.
O=O

Molcula de nitrgeno (N2)


1) Configuracin electrnica
1s2 2s2 p3
2) El nitrgeno tiene en su ltima capa 5 electrones, por lo que le hacen
falta 3 para adquirir la configuracin de gas noble.
3) Se producen 3 pares electrnicos compartidos responsables del ENLACE
COVALENTE TRIPLE.
N

3.1.- Enlace covalente dativo o covalente coordinado


En algunas ocasiones solamente uno de los dos tomos que forma el enlace
covalente es el que aporta el par electrnico compartido, entonces el enlace se llama
covalente dativo o covalente coordinado. Por ejemplo:

Ion amonio:
Se forma por unin del amoniaco (NH3 ) con un hidrgeno positivo (H+), el cual, el
ltimo electrn que tena lo ha cedido.

38

NH3 + H +

NH+4

Partiremos de la representacin grfica mediante los diagramas de Lewis de la


molcula de amoniaco:

H-N- H
H
Como podemos ver en la molcula de amoniaco quedan 2 electrones libres. Si la
molcula de NH3 se une con un H+ que no tiene ningn electrn, ste compartir el par
libre de electrones aportado por el amoniaco.
H+
H - N -

H
El resultado es un enlace covalente dativo o coordinado donde el amoniaco es el
dador del par electrnico y el H+ el aceptor.

3.2.- Teoras del enlace covalente


3.2.1- Teora del enlace de valencia
Esta teora debida a Pauling establece que 2 tomos se unirn para formar un
enlace covalente si cada uno de ellos posee al menos un electrn desapareado.
Vamos a ver, segn esta teora, cmo se formaran distintas molculas:

Molcula de flor (F2)


F2 (9) = 1s2 2s2p5

1s

2s

2p

Como hay un electrn desapareado en un orbital p de cada tomo se producir


el enlace covalente solapndose dichos orbitales, dando lugar al orbital molecular del
F2 .

39

Molcula de agua (H2O)


Las configuraciones electrnicas del oxgeno y del hidrgeno son:
O (8) = 1s2 2s2 p4
H (1) = 1s1
A continuacin dibujamos los diagramas de orbitales del oxgeno y el hidrgeno:
Oxgeno:

Hidrgeno:
Como el oxgeno tiene 2 electrones desapareados en 2 orbitales p puede formar 2
enlaces covalentes con 2 tomos de hidrgeno, con lo que se forma la molcula de agua.
Hs
Hs

Op

3.2.2.- Solapamiento de orbitales. Orbitales tipos y tipo p


Solapamiento de 2 orbitales s
Cuando se solapan orbitales atmicos tipo s, se forman orbitales moleculares tipo
+
S

Solapamiento de 2 orbitales p

FRONTAL

+
p
LATERAL

40

Solapamiento de 1 orbital s con 1 orbital p


+

s
p
3.2.3.-Teora de hibridacin de orbitales

HIBRIDACIN sp
Para ver este tipo de hibridacin utilizaremos la molcula de metano (CH4):
C (6) = 1s2 2s2 p2
H (1) = 1s1
C:

H:
En el metano hay 4 enlaces covalentes, sin embargo en teora solo se podran
formar 2 enlaces covalentes ya que solo hay 2 electrones desapareados.
Esta dificultad puede salvarse estableciendo que dicho elemento promociona un
electrn del orbital 2s al 2p, quedando entonces:
C:

Con lo que al tener 4 electrones desapareados ya se podran formar 4 enlaces


covalentes pero dichos enlaces no seran iguales ya que 3 corresponderan a orbitales
p y 1 a orbital s.
Sin embargo, experimentalmente se ha comprobado que los 4 enlaces son
equivalentes. Para solucionar esto se establece la teora de hibridacin de orbitales.
Se llama hibridacin al fenmeno mediante el cual un tomo mezcla internamente
sus orbitales originando otros orbitales nuevos.
Segn esta teora el carbono mezcla o hibrida sus 3 orbitales p y su orbital s
originando 4 orbitales nuevos que ya no son ni s ni p y que se denominan orbitales
hbridos sp . Por tanto se forman 4 orbitales hbridos sp.

41

La forma de estos orbitales es la siguiente:

Esta hibridacin se denomina sp 3 o


tetragonal debido a la geometria del orbital.
Por tanto, la molcula de
metano tendr la siguiente estructura
originndose 4 enlaces covalentes iguales.

HIBRIDACIN sp
Vamos a estudiar la molcula de borano (BH3)
B (5) = 1s2 2s2 p1
H (1) = 1s1

B:

H:
El Boro slo podria formar un enlace covalente. Se promociona 1 electrn desde
el orbital 2s al 2p

Y entonces se pueden formar 3 enlaces covalentes pero distintos. El boro hibrida 1


orbital s con 2 orbitales p y forma 3 orbitales hbridos iguales sp 2. Estos tendran la
forma:

Esta hibridacin se llama sp2 o trigonal. Por tanto la molcula de borano tendria esta
estructura originndose 3 enlaces covalentes iguales.

HIBRIDACIN sp

Esta hibridacin llamada sp o lineal se forma cuando en un tomo se hibrida 1


orbital s con 1 orbital p. Se forman 2 orbitales hbridos sp que tienen la siguiente forma:

42

En conclusin:
sp lineal
HIBRIDACIN

sp trigonal
sp tetragonal

3.3.- Polaridad del enlace covalente


Cuando el enlace covalente se forma entre tomos iguales por ejemplo la
molcula de hidrgeno (H2) el par electrnico compartido pertenece por igual a los dos
tomos ya que al tener ambos la misma electronegatividad lo atraen hacia s con igual
forma. El resultado es, por tanto, una molcula covalente apolar.
Sin embargo cuando el enlace covalente se forma entre elementos de distinta
electronegatividad el par electrnico compartido es atrado con mas fuerza por el
elemento mas electronegativo. El resultado es que la molcula se polariza y el enlace,
aunque es covalente, al estar polarizado tiene cierta tendencia al enlace inico. Por
ejemplo las molculas de HCl o HF. He aqu algunos ejemplos:

H2
H H

HH

El par electrnico compartido se sita en el centro sin ser atrado por ningn
tomo ya que los 2 son de misma electronegatividad, por lo que la molcula es
APOLAR.

HCl

H Cl

H Cl

El par electrnico es atrado por el cloro ya que es mas electronegativo,


apareciendo, pues, una carga parcial positiva sobre el hidrgeno y una carga parcial
negativa sobre el cloro con lo que la molcula de cloruro de hidrgeno es una molcula
POLAR.
La polaridad de la molcula no solo depende de las electronegatividades de los
tomos que la forman sino que tambin depende de la geometra de la molcula. Por
ejemplo, la molcula de agua (H2O).

H O H

- - +
HOH

43

Si la molcula de agua fuese lineal sera apolar. Sin embargo, el agua es polar, ello es
debido a que la forma geomtrica de la molcula es:
-O

+
H

La resultante de los vectores ya no es cero. La molcula de agua es POLAR.

Cl4C
Cl (17) = 1s2 2s2 p6 3s2 p5
C (6) = 1s2 2s2 p2

Cl

Cl

+ +

C
+ +
Cl

Cl

La molcula de Cl4C es apolar puesto que su forma geomtrica es un tetraedro y


los momentos dipolares se anulan.
Para conocer la geometra de las molculas se utiliza la teora de la repulsin de
los pares de electrones.
Segn esta teora los electrones tienden a evitarse los unos a los otros y esto es
debido a 2 motivos:
a)
Hay una fuerza de repulsin entre 2 electrones
b)
2 electrones con el mismo spin no pueden ocupar el mismo orbital, y
por lo tanto se evitan.
Apliquemos esta teora a las siguientes molculas:

HCl
H (1) = 1s1
Cl (17) = 1s2 2s2 p6 3s2 p5
A continuacin hacemos los diagramas de Lewis:
H

Cl

La molcula es polar porque son de distinta electronegatividad. Tambin es

lineal:
+

Cl

44

SO2
S (16) = 1s2 2s2 p6 3s2 p4
O (8) = 1s2 2s2 p4

O = S = O

El tomo central tiene 2 electrones libres. qu harn


electrones? Repelern a los oxgenos.

esos

S
O

La resultante de esos 2 vectores no es cero, por lo tanto la molcula es POLAR


y su geometra es ANGULAR.
3.4.- Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas intermoleculares son aquellas que mantienen unidas a las molculas
de los distintos compuestos. Son mas dbiles que las intramoleculares.
Dentro de ellas tenemos:
3.4.1.- Enlace por puente de hidrgeno
Cuando un tomo de hidrgeno est unido a un tomo mas electronegativo que l
como el oxgeno, flor o nitrgeno, el par de electrones del enlace covalente est atrado
por el tomo mas electronegativo producindose una polarizacin del enlace. Esto
proporciona una carga parcial positiva al hidrgeno y una carga parcial negativa al otro
tomo.
Como consecuencia de estas cargas se establece una atraccin elctrica entre el
hidrgeno de una molcula y el tomo electronegativo de una molcula vecina.
Esta atraccin elctrica dbil constituye el enlace por puentes de hidrgeno, y es
la causa de que las molculas de H2O, NH3 y HF se polimericen (un polmero es la
unin de muchas molculas )
Vamos a ver como ejemplo la molcula de cido fluorhdrico:
+

+
+
+
H - F ................... H - F ..............H - F ...............H - F

45

Enlaces por puentes de hidrgeno


3.4.2.- Enlaces por fuerzas de Van Der Waals
El resto de las molculas covalentes se unen entre s por el enlace intermolecular
denominado fuerzas de Van Der Waals.
Estas fuerzas son de tipo elctrico y son dbiles. Unen entre s a molculas
covalentes polares o que se han polarizado, con lo cual la parte negativa de una molcula
se aproxima a la parte positiva de otra molcula atrayndose dbilmente y originando el
enlace por fuerzas de Van Der Waals.
+

.........

.........

.........

Fuerzas de Van Der Waals.


3.5.- Propiedades de los compuestos covalentes
Los compuestos covalentes son normalmente gaseosos o lquidos. Sin embargo
los slidos formados por redes covalentes son sustancias duras y de alto punto de fusin
y de ebullicin. Tales son el diamante, el carburo de silicio y la slice (dixido de silicio).
Los compuestos covalentes suelen ser insolubles en agua con algunas
excepciones como los alcoholes y los azcares. Sin embargo los compuestos covalentes
son solubles en disolventes orgnicos. Estos compuestos son malos conductores de la
electricidad por no tener electrones libres.

4.- ENLACE METLICO


Este enlace se produce entre tomos metlicos. La teora de los electrones libres
supone que este enlace se forma porque los tomos del metal se ionizan con lo que se
obtiene una serie de iones positivos y un conjunto de electrones que forman lo que se
denomina gas o nube electrnica
Los iones positivos se sitan en los nudos o vrtices de una red metlica y para
que no se repelan entre ellos, los electrones del gas electrnico se mueven libremente por
entre los huecos.
La unin metlica consiste en la interaccin elctrica que se produce entre los
electrones libres que forman el gas electrnico y los iones positivos.
M

ionizacin

M+

M+

e-

e-

M+

M+

e-

e-

46

M+
Iones +
M+

M+

enube o gas de
electrones

M+
eee-

e - eee- e-

M+

M+

M+

4.1.- Propiedades del enlace metlico

El enlace metlico existe solamente en los estados slido y lquido


desapareciendo en el estado gaseoso en donde los metales se encuentran
en forma de tomos.
Conductividad elctrica alta debido a la existencia de electrones libres.
Conductividad trmica alta ya que el calor produce un aumento de la energa
cintica de los electrones y al estar stos libres transmiten la energa a
todo el metal.
Densidad alta debido a que los iones metlicos se encuentran empaquetados
en unas estructuras que ocupan poco espacio.
m
d =
V
Puntos de fusin y de ebullicin elevados ya que el enlace es fuerte.
Poseen brillo metlico y suelen ser dctiles (propiedad de estirarse en forma
de hilos) y maleables (pueden formar lminas).
PROBLEMAS TEMA 3

1.- Escriba las estructuras de Lewis para los siguientes compuestos:


CO2 , NO , NO2 , HI
2.- Escriba las frmulas empricas de los compuestos formados por los siguientes pares
de iones. Una vez hecho esto represente el ciclo de Born-Haber de los compuestos
resultantes:

a)
b)
c)

K+ y FBa2+ y ClAl3+ y S2-

47

3.- Clasifique segn el tipo de enlace, explique su estado de agregacin a T ambiente y


estudie su conductividad elctrica en los siguientes compuestos:
NH3 , NaClO3 , Cl2 , CH4 , CsF , LiBr

4.- Justifique la solubilidad en agua o no de las sustancias siguientes:


CCl4 , BaF2 , CH3-CH2OH , C2H6 , NaCl

AUTOEVALUACIN TEMA 3
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Nitrito de potasio
b)
Oxido de estao (IV)
c)
Propino
d)
HclO
e)
SrCl2
f)
CH3-CH2-CHO
2.- Un frasco contiene 334 gr de AlCl3 slido. Calcule en esta cantidad:
a)
El n de moles
b)
El n de molculas
c)
El n de tomos de cloro
Pesos atmicos: Al = 27 , Cl = 355
3.- Dados los elementos de nmeros atmicos 16,20 y 35, escriba para cada uno de
ellos:
a)
Su configuracin electrnica
b)
Basndose en el apartado anterior indique grupo y periodo de la tabla
peridica al que pertenecen.
c)
Ion ms estable de cada uno de ellos.
4.- Indique el tipo de enlace que predomina en las siguientes especies qumicas: Cloruro
de cesio, oxgeno, cloruro de hidrgeno, cloruro de calcio, plata y tricloruro de
boro
En el caso de que predomine el enlace covalente, indique brevemente, justificando la
respuesta, la geometra y la polaridad de la molcula

48

5.- Un compuesto gaseoso est formado por un 224% de boro y el resto de flor.
a)
Calcule su frmula emprica
b)
Diga cul es su frmula molecular si 0201 gr de este gas ocupan 0054
litros a 27C y 710 mmHg de presin.
Pesos atmicos: B = 11 ; F = 19
6.- a) Calcule la pureza de una muestra de sodio metlico sabiendo que
cuando 448
gr de la misma reaccionan con agua produce hidrxido sdico y se desprenden 14
litros de hidrgeno medidos a 25C y 720 mmHg de presin.
a)
Calcule la molaridad de la disolucin de hidrxido resultante si el volumen
total de la misma es de 100 ml
Pesos atmicos: O = 16 ; Na = 23 ; H = 1
TEMA 4:

ENTALPA DE LAS REACCIONES QUMICAS. ENTALPA DE


REACCIN Y DE FORMACIN. ESPONTANEIDAD DE LAS
REACCIONES QUMICAS. EQUILIBRIO QUMICO.

1.- SISTEMAS Y TRANSFORMACIONES TERMODINMICAS

Termodinmica qumica: Parte de la qumica que estudia las relaciones existentes


entre la energa y los cambios qumicos.
Termoqumica: Parte de la termodinmica qumica que estudia exclusivamente la
energa calorfica que acompaa a una reaccin qumica.
Sistema termodinmico: Aquella parte material del universo que se est
observando, es decir, la reaccin que estamos viendo.
Entorno: Es el resto del universo, que puede estar o no relacionado con el sistema
Los sistemas termodinmicos pueden ser de varios tipos:

Sistema termodinmico cerrado: No intercambia materia con el entorno pero s


intercambia energa.
Sistema termodinmico abierto: Intercambia materia y energa con el entorno.

Sistema termodinmico aislado: No intercambia ni materia ni energa con el


entorno.
Sistema homogneo: Son aquellos que constan de una sola fase. Por ejemplo
cuando todas las sustancias que intervienen en una reaccin qumica son gases.
4 HCl (g) + O2 (g) 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)

Sistema heterogneo: Son aquellos que constan de 2 o mas fases; por ejemplo,
cuando en una reaccin qumica intervienen sustancias slidas y gaseosas.
CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s)

Estado de un sistema:
determinado.

Forma de comportarse el sistema en un instante

49

Variables termodinmicas: Propiedades del sistema que son variables, que se


suelen especificar aparte de la composicin qumica y la concentracin de los
componentes del sistema. Son la presin, el volumen, etc. Pueden ser extensivas
o intensivas.
Variables extensivas: Son aquellas que dependen de la cantidad total de materia
presente en el sistema. Por ejemplo la masa, el volumen y la cantidad de calor.
Variables intensivas: Son aquellas que no dependen de la cantidad total de materia
presente en el sistema. Por ejemplo la T, la presin y la densidad.
Transformacin: Es un proceso en el que existe un estado inicial y un estado final.
Se caracteriza por el incremento que ha sufrido la variable en cuestion, y se
calcula por la diferencia entre el valor de la variable en el estado final y el valor
en el estado inicial. Estos incrementos pueden ser positivos, si la variable es
creciente o negativos si es decreciente.
Se dice que un sistema est en equilibrio cuando es estable respecto a una
transformacin infinitesimal, es decir, cuando el sistema sufre una transformacin
infinitesimal su estado apenas vara. Esto implica que deben darse simultneamente 3
tipos de equilibrio:

Equilibrio trmico: Para que la T sea la misma en todo el sistema.


Equilibrio qumico Para que la composicin del sistema no vare con el tiempo.
Equilibrio mecnico: Quiere decir que no hay movimientos macroscpicos dentro
del sistema.
Atendiendo al estado de equilibrio, las transformaciones pueden ser:

Transformacin reversible: Cuando se realiza a travs de una serie contnua de

estados en equilibrio.
Transformacin irreversible: Cuando se realiza a travs de una serie de estados
que no son de equilibrio. Todas las reacciones que se producen en la naturaleza
de forma espontnea son irreversibles.
Transformacin adiabtica: Aquella en la que hay transferencia de calor entre
sistema y entorno. Q cte.
Transformacin isotrmica: Aquella en la que no hay transferencia de T entre
sistema y entorno. T cte.
Transformacin isobara: Aquella en la que no hay transferencia de presin entre
sistema y entorno. P cte.
Transformacin iscora: Aquella en a que no hay transferencia de volumen entre
sistema y entorno. V cte.
Funcin de estado: Se llaman funciones de estado a aquellas funciones
termodinmicas que tienen la propiedad de que su valor dependen solo del estado del
sistema, es decir, que si en un sistema se produce una transformacin cualquiera
entre un estado inicial y final, la variacin de las funciones de estado depende solo
del estado inicial y final, y no del camino por el que se realiza la transformacin.
Estas funciones de estado son: volumen, entalpa, presin y energa interna.

50

2.- PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


Este principio establece que la energa de un sistema se conserva, es decir, que la
energa no se puede ni crear ni destruir, tan solo se transforma.
Para explicar el primer principio de la termodinmica se utilizan 2 funciones de
estado: energa interna y entalpa:

Energa interna:

La energa interna de un sistema es una funcin


termodinmica extensiva y de estado. Se representa por U e indica la
energa total del sistema.

DU = Q - W
Entalpa:

Es una funcin termodinmica extensiva y de estado. Se


representa por H e indica la medida del contenido calorfico de la
sustancia. Matemticamente se expresa:

H = U + PV
Hay 4 tipos de entalpas: de formacin, de reaccin, de combustin y de
enlace.
2.1.- Entalpa de formacin
Las entalpas de formacin de un compuesto se representa por Hf y se define
como el calor que se absorbe o se desprende cuando se forma
1 mol del compuesto a
partir de los elementos que lo componen.
Si la reaccin se realiza en condiciones estndar (P=1 at. T 25C), la entalpa de
formacin se representa por Hf .
2.2.- Entalpa de reaccin
Se representa por Hr y es igual a la diferencia entre la suma de las entalpas
de formacin correspondientes al n de moles de los productos que se forman menos la
suma de las entalpas de formacin correspondientes al n de moles de los reactivos que
desaparecen.

DHr = S (np DHp ) - S (nr DHr)


Donde np es el n de moles de los productos y nr el n de moles de los reactivos.
2.3.- Entalpa de combustin
El calor desprendido cuando se quema 1 mol de un compuesto en el seno de
oxgeno a presin cte. Se representa por

Hc.

2.4.- Entalpa de enlace


Se llama as a la energa que se necesita para romper 1 mol de un enlace.

51

Mediante la entalpa de enlace podemos calcular la entalpa de reaccin cuando


no conocemos las entalpas de formacin de los reactivos y las de los productos, es decir,
cuando no podemos aplicar la expresin anterior.
Si la entalpa de enlace es muy alta, el enlace es muy fuerte. Cuando un enlace se
rompe, se absorbe energa; en cambio cuando se forma un enlace se libera energa,
entonces el calor de reaccin, en funcin de la formacin y rotura de enlaces, viene dado
con bastante aproximacin por la siguiente expresin.

DHr = S (energa de enlaces rotos) - S (energa de enlaces formados)

3.- ENERGA DE LAS REACCIONES QUMICAS


En una reaccin qumica hay que considerar los cambios de materia y los cambios
de energa.
El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica se llama calor de
reaccin.
Segn como sea el calor de reaccin se clasifican las reacciones en:

Exotrmicas: Son reacciones en las que se produce un desprendimiento de


calor.
Endotrmicas: Son reacciones en las que se produce una absorcin de calor.
Se escribe el calor de la reaccin a la derecha de la misma con signo menos (-) si
es exotrmica y con signo ms (+) si es endotrmica.
Los compuestos cuya formacin se realiza mediante una reaccin exotrmica son
estables mientras que los que se realizan mediante una reaccin endotrmica son
inestables.
Las reacciones qumicas se realizan:

A presin cte.: Son las mas frecuentes y en ellas el calor de la reaccin a


presin cte es igual a la variacin de entalpa del sistema.

Qp = DH
A volumen cte.: En este caso el calor de reaccin a volumen cte es igual a la
variacin de la energa interna de la reaccin qumica.

Qv = DU
Ambos calores estn relacionados entre s:

Qp = Qv + Dn R T
Donde: n = n de moles final n de moles inicial
R = cte de los gases y puede ser:

52

Atm. l
0082
K mol
Kcal
0001987
K mol

KJ

0008279
K mol
En slidos y en lquidos el n de moles es constante por lo que se cumplir que
Qv = Qp .
Como las reacciones qumicas suelen darse a presin cte y en estas condiciones
Qp es igual a H se suele hablar de entalpas de reaccin en lugar de calores de
reaccin.
Por tanto una reaccin ser exotrmica cuando el incremento entlpico sea
negativo y ser endotrmica cuando sea positivo:

DH (+) >0
DH (-) < 0

Reaccin endotrmica
Reaccin exotrmica

4.- LEY DE HESS


Esta ley calcula las variaciones de calor de las reacciones qumicas y dice:
El calor total absorbido o desprendido en una reaccin solo depende del
estado inicial y final de la misma y no de los estados intermedios por los que pasa la
reaccin qumica.
La ley de Hess permite tratar las ecuaciones termoqumicas como reacciones
algebraicas pudiendo sumarlas, restarlas, multiplicarlas por algn nmero, etc.; y los
calores de reaccin se suman, restan, etc de igual manera que las ecuaciones.

5.- ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUMICAS


Como sabemos, los procesos espontneos son irreversibles y, por tanto, es
importante establecer criterios que permitan determinar si una reaccin qumica es
reversible o irreversible. Para ello necesitamos utilizar nuevas funciones termodinmicas:
entropa y energa libre de Gibbs.

53

5.1.- Entropa y energa libre de Gibbs. 2 principio de la termodinmica


La entropa es una funcin termodinmica extensiva y de estado, que se
representa por la letra S.
Se define como la medida del desorden de un sistema. En la naturaleza todo
tiende al estado de mayor entropa o mayor desorden ya que as es mas estable. Por
tanto:

DH (+) >0 Reaccin ireversible o espontnea


DH = 0al igual
Reaccin
La entropa,
que lareversible
entalpa,o equilibrio
podremos calcularla de la siguiente manera:
DH (-) < 0 DS
Reaccin imposible o forzada
r = S (n p Sp) - DS (n r Sr)
O sea, que de la misma forma que se definen las entalpas de reaccin pueden
definirse las entropas de raccin (Sr).
Si la reaccin transcurre en condiciones estndar, la entropa viene dada por la
expresin anterior donde np y nr son el n de moles de los productos y de los reactivos
respectivamente, y Sp y Sr las entropas molares de los productos y de los reactivos.
La entropa aumenta al aumentar la temperatura, aumentando el desorden.
El 2 principio de la termodinmica se puede expresar de la siguiente forma:
El desorden total del universo o la variacin de la entropa del universo no
disminuye nunca.
Por tanto tenemos ahora que una reaccin qumica tiene tendencia a producirse
espontneamente si disminuye su entalpa y aumenta su entropa:

< 0

> 0

Espontaneidad de una reaccin

Pueden pasar 3 cosas:

Que se den las 2 condiciones el proceso es espontneo


Que no se den ninguna de las 2 condiciones el proceso es no
espontneo.
Que se de 1 de las 2 condiciones y la otra no. En esta situacin, el proceso a
veces es espontneo y a veces no lo es.
De qu depende que el proceso sea espontneo o no? Pues depende de la
Energa libre de Gibbs o de la entalpa libre, para procesos que trancurren a presin cte,
que son los mas frecuentes en qumica.
Esta funcin se representa por la letra G:
G = DH - T DS
Si G < 0 ElDproceso
es espontneo

Si G = 0 Estamos en la situacin de equilibrio. El proceso es reversible.

54

Si G > 0 El proceso es forzado.


Y tambin, al igual que la entalpa y la entropa, la energa libre de Gibbs de
reaccin se representa por

Gr y se calcula utilizando la expresin:

DGr

S (np DGp ) - S (nr DGr)

6.- EQUILIBRIO QUMICO


El equilibrio es una reaccin reversible en la que permanecen invariables las
concentraciones de reactivos y productos, y en la que la variacin de energa libre de
Gibbs de los reactivos es igual a la de los productos.

G reactivos

G productos

Gr

Gp

= 0

DG en el equilibrio = 0

Consideremos la siguiente reaccin:


aA + bB

cC + dD

En el instante inicial solo hay reactivos, las concentraciones de los productos son
nulas, la velocidad de reaccin para formar C y D ser mxima y va disminuyendo a
medida que las cantidades de A y B van disminuyendo.
Si consideramos la reaccin inversa, en el momento inicial la velocidad
para formar A y B ser nula e ir aumentando al formarse cada vez mas C y D.
Si la velocidad de reaccin directa va disminuyendo y la velocidad de
reaccin inversa va aumentando, llegar el instante en el que esas 2 velocidades se
igualen. En dicho momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico.
Todas las sustancias se consumen a la misma velocidad con que se forman, por lo
cual la composicin del sistema permanece invariable.
En el equilibrio se cumple:
V1 = V2

Siendo V1 la velocidad de la reaccin directa y V2 la velocidad de la reaccin


inversa.
Experimentalmente, se ha comprobado que en el equilibrio el producto de la
concentraciones molares de los productos elevadas a una potencia igual a sus
coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones molares
de los reactivos, elevadas a una potencia igual a sus coeficientes estequiomtricos, es cte
para una T dada.
Esta constante se denomina constante de equilibrio y se representa por Kc.
c

[C]

[D]

Kc =
a

[ A]

[B]

55

Donde [ * ] = concentracin molar ( moles / litro ) = molaridad.


La cte de equilibrio puede expresarse tambin en funcin de las presiones
parciales. En este caso la cte se representa por Kp .
c

PC PD
Kp =
PA

PB

Donde P = presin parcial = PTOTAL X, donde X es la fraccin molar que


equivale al cociente entre el n de moles en el equilibrio y el n total de moles.
Las 2 ctes de equilibrio Kc y Kp se pueden relacionar entre s, lo que facilitar
enormemente la resolucin de problemas.

c
d
[C] [D]
Kc =
a
[ A] [ B ]

En un gas encerrado en un recipiente


se cumple: P V = n R T.
b
Despejando la presin:
n
P= R T = [*] R T
V
b

PC
PD
sustituimos
Kp =
a
b
PA PB

Ahora este valor de P lo


en la expresin de Kp:

[ C ]c (R T)c [ D ]d ( R T)d
[ C ]c [ D ]d (R T)c (R T)d
Kp = =
[ A ]a (R T)a [ B ]b (R T)b
[ A ]a [ B ]b
(R T)a (R T)b
c+d
(R T)
Kp = Kc = Kc (R T)
a+b
(R T)

c + d ( a + b)
Por tanto:

56

Kp = Kc (R T)

Dn

6.1.- Relacin entre la energa libre de Gibbs y la cte de equilibrio


La energa libre de Gibbs se ha definido mediante la expresin:
G = H - TS
Y la entalpa mediante la expresin:
H = U + pV
Por tanto sustituyendo el valor de H en la expresin anterior:
G = U + pV - TS
Diferenciando esta expresin, y como en el equilibrio T = cte. resulta:
(*)

dG = dU + pdV + Vdp - TdS

Segn el primer principio de la termodinmica:


dU = dQ - pdV
Y en los procesos reversibles se cumple que dQ = T dS; si sustituimos dQ por
su valor en la expresin del primer principio de la termodinmica:
dU = T dS - pdV
Considerando esta expresin con (*) resulta que:
dG = Vdp
A partir de la ecuacin de los gases se obtiene que para 1 mol:
RT
V =
P
Por tanto:

dp
dG = R T
P

Integrando esta ecuacin desde las condiciones estndar hasta T y P se obtiene:


dG = R T dp / p

G - G = R T ln p

57

A partir de esta expresin se obtiene la variacin de energa libre de Gibbs


correspondiente al equilibrio.
As si consideramos la reaccin qumica del principio, la variacin de energa libre
viene dada por la expresin:

(np Gp)

(nr Gr)

Gp

y Gr se obtienen aplicando la ecuacin anterior:


G G = R T ln p a cada uno de los componentes de esta reaccin:

np Gp

= c GC - R T ln PCc+ d GD - R T ln PDd

nr Gr

= a GA - R T ln PAa + b GB - R T ln PBb

= c GC R T ln PCc + dGD R T ln PDd - a GA + R T ln PAa bGB +


+ R T ln PBb =
a

PA PB
=c GC + dGD aGA bGB + R T ln =
c
d
PC PD
a

PA PB
= G + R T ln
c
d
PC
PD

En el equilibrio

G = 0 por lo que
c

d
PA PB

G = R T ln

= - R T ln
PC c PDd

Con lo que:

DG = - R T ln Kp

6.2.- Equilibrios heterogneos

PC PD
PAa PBb

58

Se dice que un equilibrio es heterogneo cuando coexisten en l sustancias que se


encuentran en distinta fase, por ejemplo, slidos y gases; slidos y lquidos; lquidos y
gases; etc.
Un equilibrio heterogneo es el siguiente:
2 CO (g) C (s) + CO2 (g)
La cte Kp de este equilibrio aplicando la expresin sera:
P C PCO2
Kp =
P 2 CO
Las presiones parciales de las sustancias slidas a T cte, son constantes, por lo
tanto, la presin parcial del C (s) puede englobarse en la cte de equilibrio Kp resultando:
P CO2
Kp =
P 2 CO
Igualmente la KC sera:
[ CO 2 ] [ C ]
KC =
[ CO ] 2
Como la concentracin de los slidos puros viene a ser la misma por unidad de
volumen equivalente a la densidad, la cual es cte para una T dada, la concentracin del C
(s) se puede considerar cte e incluirse en la cte de equilibrio, con lo cual:
[ CO 2 ]
KC =
[ CO ] 2
Por tanto, como regla general aplicable a los equilibrios heterogneos, se puede
decir que en las ctes de equilibrio solamente intervienen las sustancias gaseosas.

7.- FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO. LEY DE LE-CHATELIER


Las variables que rigen a un equilibrio qumico son 3: concentracin de los
componentes, presin y temperatura.
El equilibrio se puede desplazar variando algunas de esas magnitudes. El sentido
hacia el cual se desplaza el equilibrio viene dado por la ley de Le-Chatelier. Esta ley
dice:
Siempre que en un sistema en equilibrio se modifiquen las condiciones de
presin, T o concentracin, el sistema evoluciona en el sentido de restablece las
condiciones iniciales. Ejemplo:
Sea la reaccin: N2 + 3 H2

2 NH3

H = - 24 Kcal

59

Temperatura:
Si aumento la T : Favorezco la reaccin endotrmica. La reaccin ir hacia
la izquierda, por lo tanto obtengo N2 y H2.
Si disminuyo la T : Favorezco la reaccin exotrmica. La reaccin ir hacia
la derecha, por lo tanto obtengo NH3.

Por lo tanto en una fbrica de obtencin de amoniaco se trabajar a bajas


temperaturas.

Concentraciones:
[ N2 ] : La reaccin ir hacia la derecha obtenindose NH3
[ N2] : La reaccin ir hacia la izquierda obtenindose H2 y N2
[ H2] : La reaccin ir hacia la derecha obtenindose NH3
[ H2] : La reaccin ir hacia la izquierda obtenindose H2 y N2
[ NH3 ] : La reaccin ir hacia la izquierda. Obtengo H2 y N2
[NH3 ] : La reaccin ir hacia la derecha obtenindose NH3

En la obtencin de amoniaco, se trabaja con altas concentraciones de N 2 y H2 y


se extrae el NH3 a medida que se obtiene.

Presin:

Si aumenta la presin, disminuye el volumen, por lo tanto la reaccin ir hacia


donde tengamos menos volumen y viceversa:
P:

V por lo que la reaccin va hacia la derecha obtenindose NH3

P : V por lo que la reaccin va hacia la izquierda y obtengo N2 y H2


Por tanto, para obtener amoniaco se debe trabajar a altas presiones.
PROBLEMAS TEMA 4
1.- Dadas las variaciones de entalpa para las siguientes reacciones, calcule H para la
reaccin en negrita:
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l)
H = -56935 KJ/mol
H2 (g) + O2 (g) H2O2 (l)
2H2O2 (g) 2H2O (l) + O2 (g)

H = -18726 KJ/mol
H = ?

2.- Calcule la variacin de entalpa (empleando la ley de Hess) de la reaccin en negrita


a partir de los siguientes datos:
H2 (g) + I2 (s) 2 HI (g)
H = 5183 KJ/mol
H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

H = -1128 KJ/mol

60

I2 (s) I2 (g)

H = ?

3.- Dadas las siguientes ecuaciones termoqumicas, calcule H para la reaccin en


negrita:
2 Fe (s) + O2 (g) 2 FeO (s)
H = -26626 KJ/mol
4 Fe (s) + 3 O2 (g) 2 Fe2O3 (s)
4 FeO (s) + O2 (g) 2 Fe2O3 (s)

H = 165946 KJ/mol
H = ?

4.- Calcule el calor de la reaccin en negrita con estos datos:


HNO (g) = 9029 KJ/mol

HNO2 (g) = -3356 KJ/mol


2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

5.- Calcule el calor de la reaccin en negrita con los datos siguientes:


Hf CS2 (l) = -1584 Kcal/mol

Hf CCl4 (l) = 336 Kcal/mol


Hf S2Cl2 (l) = 143 Kcal/mol
CS2 (l) + 3 Cl2 (g) CCl4 (l) + S2Cl2 (l)

6.- Calcule el calor de las reacciones en negrita con estos datos:


Hf CO (g) = -2641 Kcal/mol
Hf CO2 (g) = -9405 Kcal/mol

Hf Fe2O3 (s) = 19850 Kcal/mol


Hf FeO (s) = 6430 Kcal/mol
Fe2O3 (s) + CO (g) 2 FeO (s) + CO2 (g)
H1 = ?
FeO (s) + CO (g) Fe (s) + CO2 (g)
H2 = ?
7.- Calcule el calor de combustin del benceno sabiendo que:
Hf C6H6 (l) = -116 Kcal/mol

Hf CO2 (g) = -9405 Kcal/mol


Hf H2O (l) = -6332 Kcal/mol
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
8.- Calcule el calor necesario para la descomposicin de 1 mol de carbonato clcico,
sabiendo que:
Hf CO2 (g) = -9405 Kcal/mol

Hf CaO (s) = -15190 Kcal/mol


Hf CaCO3 (s) = -2885 Kcal/mol
CaCO3 (s) CO2 (g) + CaO (s)

9.- Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes, halle el calor de la reaccin en


negrita:
N2 (g) + O2 (g) NO2 (g)
H = -803 Kcal/mol
N2 (g) + 2 O2 (g) N2O4 (g)
N2O4 (g) 2 NO2 (g)

H = -2344 Kcal/mol

10.- Calcule el calor de la siguiente reaccin conociendo los siguientes datos:

61

Hf NaOH (s) = 1019 Kcal/mol


Hf HCl (g) = -2206 Kcal/mol
Hf NaCl (s) = -9823 Kcal/mol
Hf H2O (l) = 6332 Kcal/mol
NaOH (s) + HCl (g) NaCl (s) + H2O (l)
11.- Calcule el calor de formacin del propano conociendo:
Hc C3H8 = -2220 KJ/mol

Hf H2O = -286 KJ/mol


Hf CO2 = -3935 KJ/mol
12.- Sabiendo que los calores de combustin del hidrgeno (gas), carbono (grafito),
eteno (gas) y etano (gas) son, respectivamente, -2862, -4071, -12970 y 15502
KJ/mol, calcule:
a)
El calor de formacin del eteno (gas) y del etano (gas).
b)
El calor intercambiado cuando el eteno se transforma en etano
13.- El carbono a alta temperatura reacciona con vapor de agua produciendo monxido
de carbono e hidrgeno. El monxido de carbono obtenido puede reaccionar
posteriormente con vapor de agua produciendo dixido de carbono e hidrgeno.
Calcule las entalpas de ambos procesos, sabiendo que las entalpas molares de
formacin de los compuestos implicados son: monxido de carbono = -11044;
dixido de carbono = -3931 y agua (vapor) = -2416 KJ/mol.
14.- Sabiendo que para la reaccin siguiente Hr = 33396 KJ/mol a 25C, cunto
vale el calor de formacin estndar del Al2O3 a esa temperatura?
2
Al2O3 4 Al (s) + 3 O2 (g)
15.- Escriba las ecuaciones qumicas correspondientes a los procesos de formacin, a
partir de sus elementos, del dixido de carbono y dixido de azufre y la reaccin
de combustin del disulfuro de carbono. Determine tambin la entalpa de
formacin del disulfuro de carbono.
Hf CO2 = -393 KJ/mol

Hf SO2 = -296 KJ/mol


Hf CS2 = -1073 KJ/mol
16.- Escriba las ecuaciones qumicas correspondientes a los procesos de formacin, a
partir de sus elementos, del dixido de carbono, agua y cido metanoico y la
reaccin de combustin del cido metanoico. Determine tambin la entalpa de
combustin de este cido.
Hf CO2 = -405 KJ/mol

Hf H2O = -286 KJ/mol


Hf HCOOH = -415 KJ/mol
17.- Para la siguiente reaccin calcule el calor de formacin a 25C del sulfuro de
plomo (II). Los calores de formacin estndar a 25C del PbO (s) y del SO 2(g)
valen 2179 y 2261 KJ/mol.
2PbO (s) + 2SO2 (g) 2PbS (g) + 3O2 (g); Hr = 83941 KJ/mol

62

18.- Calcule G a 25C para la reaccin siguiente sabiendo que:

Hf (25C) NH3 = -4598 KJ/mol


S (25C) NH3 = 19228 J/mol
S (25C) N2 = 19102 J/mol
S (25C) H2 = 13083 J/mol
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

19.- Calcule el H para la siguiente reaccin conociendo las entalpas estndar de


formacin de:
Hf SO2 = -28967 KJ/mol Hf SO3 = -38255 KJ/mol
2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g)

H = ?

20.- Para una reaccin dada entre gases ideales se cumple que H = 4180 KJ y S =
1254 J/mol K. Calcule G a 298K.
21.- Sabiendo que el calor de formacin del dixido de carbono (gas) a 25C es de
39312 KJ/mol a presin constante, halle el calor a volumen constante.
22.- Sabiendo que el calor de formacin del agua (slida) a presin constante es de
24160 KJ/mol, calcule el calor de formacin a volumen cte a 18C.
23.- Calcule por encima de qu temperatura ser espontnea una reaccin entre gases si
H = 4320 KJ y S = 1300 KJ/mol K
24.- Para una reaccin S = 209 J/mol K a 25C. Cunto tendr que valer H para
que esa reaccin sea espontnea?
25.- En un recipiente de 1 litro tenemos inicialmente 07 moles de PCl5. Si calentamos a
250C , en el equilibrio se forman 02 moles de Cl2. Calcule la constante de
equilibrio correspondiente a la reaccin de disociacin del PCl5 y las
concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio.
26.- Calcule el valor de la cte de equilibrio Kp sabiendo que a 300K, Kc toma el valor
de 49 para la reaccin: N2O4
2 NO2 (g)
27.- En un recipiente de 1 litro se introducen 03 moles de CO 2 y 06 moles de H2 y se
calienta a 1000C hasta alcanzar el equilibrio. Calcule el n de moles en el
equilibrio de las distintas especies, sabiendo que la cte Kc es igual a 130.
28.- El pentacloruro de antimonio se disocia en un 292 % a 182C y a 1 atm de
presin, en tricloruro de antimonio y cloro. Calcule Kp y Kc a dicha temperatura.
29.- En un matraz de 1 litro se introducen 02 moles de pentacloruro de antimonio y se
calienta a 300C. A esta T el grado de disociacin es de 050. Calcule el n de
moles de cada componente en el equilibrio, la presin en el interior del matraz y la
cte Kc.

63

30.- A 400C una mezcla de hidrgeno, yodo y yoduro de hidrgeno contiene en el


equilibrio 00031 moles de hidrgeno y de yodo, y 00239 moles de yoduro de
hidrgeno por litro. Calcule:
a)
La presin total de la mezcla.
b)
Las presiones parciales de los componentes.
c)
Kp y Kc
31.- A 298K la Kp para la disociacin del N2O4 en NO2, vale 0141 atm. Calcule la
concentracin de NO2 que est en equilibrio con 00072 moles de N 2O4 a dicha
temperatura en un recipiente de 0250 litros.
32.- Una mezcla en equilibrio en un matraz de 4 litros contiene 2 moles de Br 2, 125
moles de H2 y 05 moles de HBr. Calcule la cte de equilibrio a 25C.
33.- La constante de equilibrio para la reaccin siguiente es 22. En un recipiente de 1
litro se han puesto 01 mol de Cl3P y luego se introduce Cl2 hasta que la
concentracin en el equilibrio del Cl2 es de 03 moles/litro. Cunto Cl3P se
convierte en Cl5P? Cunto Cl5P se convertira si la concentracin de equilibrio del
Cl2 se incrementase hasta 15 moles/litro?
34.- A 457K y 1 atmsfera de presin el NO2 est disociado un 5 % de acuerdo con la
ecuacin siguiente:
2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g).
Calcule Kc y Kp.
35.- En un matraz de litro se colocan 6 gramos de pentacloruro de fsforo, se hace el
vaco, se cierra el matraz y se calienta a 250C. El pentacloruro de fsforo se
disocia en tricloruro de fsforo y cloro, y la presin alcanzada es de 2078 atm.
Calcule Kp y .
36.- A 35C la cte Kp para la disociacin de N2O es 032 atm. Calcule las presiones a las
cuales est disociado a esta T en un 25 % y un 50 %.
37.- Para la reaccin entre gases ideales 2 A + B A2B las presiones de
equilibrio a una T dada son de 1 atm para A, 2 atm para B, y 15 atm para A2B.
Calcule el valor de la cte de equilibrio.
38.- Calcule Kp para la reaccin

N2 + 3 H2 2 NH3

a 700C sabiendo que S

= -474 cal/molK y que H = -22000 cal.


39.- A 300K y 1 atm de presin el N2O4 est disociado en un 20 % en NO2. Calcule la
Kp y la variacin de energa libre de Gibbs.
40.- Calcule Kp y G, para la reaccin en negrita, a 1573K, sabiendo que el 63 % de
una mezcla equimolecular de CO2 y H2 se convierte en CO y H2O al alcanzar el
equilibrio. CO2 (g) + H2 (g) CO (g) +H2O (g)
41.- Calcule la variacin de energa libre de Gibbs a 25C, para la reaccin en negrita, si
la presin parcial de cada gas es 002 atm.
2SO3 (g) 2SO2 (g) + O2 (g)
42.- Si consideramos la reaccin gaseosa:

64

A+ B C + D
H < 0. Cmo varia la concentracin de D si:
a)
A una T constante disminuimos el volumen
b)
Disminuimos la concentracin de A
c)
Aumentamos la concentracin de C a volumen y T cte.
d)
Disminuimos la T a volumen cte.
e)
Aadimos un catalizador.
AUTOEVALUACIN TEMA 4
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Nitrito de potasio
d)
b)
Oxido de estao (IV)
e)
c)
Propino
f)

HClO
SrCl2
CH3-CH2-CHO

2.- Indique la geometra que predice el modelo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia para las molculas BCl3 y H2O.
Indique tambin el tipo de hibridacin del tomo central en cada una de ellas y la
polaridad de las mismas.
3.- El SO3 se disocia con absorcin de calor segn la reaccin:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
Explique cmo afectara a la posicin del equilibrio:
a)
Un aumento de la T.
b)
Una disminucin de la presin
c)
Un aumento de la concentracin de O2
4.- Dadas las configuraciones electrnicas:
1s2 2s2 p2
1s2 2s2 p5
1s2 2s2 p6
1s2 2s2 p6 3s1
Indique razonadamente:
a)
Grupo y periodo de la tabla peridica a que pertenecen cada elemento
b)
El elemento que posee la mayor energa de ionizacin
c)
El elemento que tiene mayor radio atmico y el de menor.
5.- En un recipiente se introducen 294 moles de I 2 y 81 moles de H2 establecindose el
equilibrio:
I2 (g) + H2 (g)
2HI (g)
formndose 560 moles de yoduro de hidrgeno.
a)
Calcule la cte de equilibrio Kc de la reaccin
b)
Cunto HI se formar si se aade 1 mol de yodo al equilibrio anterior a la
misma T ?
6.- El cloruro de etilo puede obtenerse por 2 vas:
Via A C2H6 (g) + Cl2 (g) C2H5Cl (g) + HCl (g) S= 2J/molK

Via B C2H4 (g) + HCl (g) C2H5Cl (g)


S = -129 J/molK
Por otra parte se sabe que a 25C el calor de formacin del C 2H5Cl es igual a 1049
KJ/mol y el calor de formacin del cido clorhdrico es de 923 KJ/mol. La
entalpa de formacin del C2H6 es de 847 KJ/mol y la del C2H4 es igual a 523
KJ/mol. Justifique cual de las 2 vas es la ms favorable.

TEMA 5: REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE


REACCIONES CIDO-BASE

PROTONES O

65

1.-CONCEPTOS DE CIDO Y BASE


1.1.- Teora de Arrhenius
Para Arrhenius un cido es aquella sustancia que disuelta en agua se disocia
dando iones hidrgenos (H+) y una base es aquella sustancia que disuelta en agua se
disocia dando iones OH-.
Los cidos y las bases reaccionan neutralizando sus caracteres por la unin del
OH- de las bases con el H+ de los cidos formando agua.
Esta teora presenta algunas limitaciones:

El disolvente siempre tiene que ser agua


Excluye a aquellas sustancias como el amoniaco, de carcter bsico, que no
contiene OH-.
Ejemplos de cidos segn la teora de Arrhenius:

H+ + NO3H2SO4 2 H+ + SO42H3PO4 3 H+ + PO43HCl


H+ + ClHNO3

Ejemplos de bases segn la teora de Arrhenius:

OH- + Na+
Ca (OH)2 2 OH- + Ca2+
Fe (OH)3 3 OH- + Fe3+
Sn (OH)4 4 OH- + Sn4+
Na OH

Si reaccionan entre s un cido y una base, neutralizarn sus caracteres (OH -) y


(H+) formando H2O.

Na OH + HCl H2O + NaCl


H2SO4 + 2KOH 2H2O + K2SO4
2H3PO4 + 3Ca (OH)2 6H2O + Ca3 (PO4) 2
1.2.- Teora de Brnsted y Lowry
Los inconvenientes de la teora de Arrhenius desaparecen con esta teora.
Segn la misma, cido es aquella sustancia capaz de ceder protones y base
aquella sustancia capaz de aceptar protones.
Si una sustancia cede protones es porque otra los ha aceptado. Por tanto, segn
esta teora, no se puede hablar de cidos y de bases aislados, hay que hablar de pares
cido-base

66

Por tanto, en una reaccin cada cido tiene su base conjugada y cada base su
cido conjugado siendo los pares conjugados los que se diferencian en un protn.
HCl + H2O Cl- + H3O+
Acido
base
base
conjugada
del cido

Acido
conjugado
de la base

NH3 + H2O NH4+ + OHBase


Acido
Acido
base
conjugado conjugada
de la base
del cido
Vemos que el agua puede actuar como cido y como base, segn las sustancias
con las que se ponga en contacto. A estas sustancias se les llama anfolitos, y por ello el
agua puede autoionizarse.
Si ponemos 2 molculas de agua en contacto, una cedera 1 protn y otra lo
aceptara:

H2O + H2O OH- + H3O+


Acido
base
base
cido
conjugada
conjugado
del cido
de la base
Por tanto, segn esta teora, las reacciones entre un cido y una base son
reacciones de transferencia de protones del cido a la base.

2.- FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES


Segn las definiciones anteriores un cido es fuerte cuando tiene una gran
tendencia a ceder protones y por tanto estar fuertemente disociado, y su base conjugada
tendr poca tendencia a captar protones y ser una base dbil.
Por tanto, cuanto ms fuerte sea un cido, ms dbil es su base conjugada, y
viceversa.
Al equilibrio de disociacin de un cido le podemos aplicar la ley de accin de
masas y la cte de equilibrio que se obtiene se denomina Ka (constante de acidez). En el
caso de las bases obtendremos la Kb (cte de basicidad)
Cuanto mayor sea Ka ms fuerte es el cido; igual para Kb, cuanto mayor sea Kb
ms fuerte ser la base.
Supongamos un cido cualquiera:

67

HA
c (1- )

H+ + Ac
c

n de moles ionizados
Donde: = grado de ionizacin =
n total de moles
[ H + ] [ A- ]
c c
c
Ka = = =
[ HA ]
c (1- )
1-

Si el cido tiene un

10-5

(1- ) 1

y la cte de acidez:

Ka = Ca2

3.- CONCEPTO DE pH
El pH es la medida de acidez de las sustancias en disolucin.
Se denomina producto inico del agua y se representa por Kw al producto de la
concentracin de H3O+ del agua por la concentracin de OH- del agua.
Kw = [ H3O+ ] [ OH- ]
Kw = [ H+ ] [ OH- ]

Kw toma el valor de 10-14 , con lo que:


10-14 = [H3O+ ] [ OH- ]
[ H3O+ ] = 10-7

por tanto:
[ OH- ] = 10-7

Matemticamente se define el pH como:


pH = -log [ H+ ]
pH = -log [ H3O+]

Por tanto podremos saber cual es el pH neutro:

68

Si [ H3O+] = 10-7 , el pH ser el log 10-7 = 7


Por tanto el pH neutro es 7, por debajo del cual una sustancia es cida y por
encima del cual es bsica.
Una disolucin ser:

Acida [ H3O+] > 10-7 ; pH < 7


Bsica [ H3O+] < 10-7 ; pH > 7
Neutra [ H3O+] = 10-7 ; pH = 7
Igual que hemos definido el pH, tambin podemos definir el pOH. El pOH es la
medida de la basicidad de una sustancia en disolucin y matemticamente se expresa
como:
pOH = -log [ OH-]

de modo que se cumple:


pH + pOH = 14

4.- HIDRLISIS
El trmino hidrlisis significa ruptura por el agua.
Se produce la hidrlisis siempre que tiene lugar la reaccin entre un cuerpo
compuesto (una sal) y el agua. Es un proceso inverso a la neutralizacin
Segn la naturaleza de la sal, pueden darse 3 tipos de hidrlisis:

Hidrlisis de una sal que proviene de un cido fuerte y una base dbil
Por ejemplo, hidrlisis del cloruro amnico, que es una sal que proviene del
cido clorhdrico que es fuerte y del amoniaco que es una base dbil. Los
pasos a seguir son los siguientes:
1. En primer lugar la sal se disocia:
NH4Cl NH4+ + Cl2. Ahora, el ion que proviene del compuesto dbil reacciona con el agua:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Carcter cido
Se originan iones hidronio, por lo tanto la hidrlisis de una sal
fuerte y base dbil presenta carcter cido.

de cido

69

Hidrlisis de una sal de cido dbil y base fuerte


Por ejemplo, hidrlisis del etanoato sdico, que proviene del cido etanoico
que es dbil y del hidrxido sdico que es una base fuerte. Los pasos a
seguir son los mismos que antes:
CH3-COONa CH3-COO- + Na+
CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHCarcter

bsico

Hidrlisis de una sal de cido dbil y una base dbil


Por ejemplo, hidrlisis del acetato amnico o etanoato amnico, que
proviene del cido etanoico que es dbil y del amoniaco que es una base
tambin dbil:
CH3-COONH4 CH3-COO- + NH4+
CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OHNH4+ + H2O NH3 + H3O+
Como ambos provienen de compuestos dbiles, los 2 reaccionarn con el
agua y vemos que obtenemos carcter cido y bsico. El carcter de esta
hidrlisis depender de:
[ H3O+] = [ OH- ] :
[ H3O+] > [ OH- ] :
[ H3O+] < [ OH- ] :

neutra
cida
bsica

5.- DISOLUCIONES REGULADORAS


Se llaman disoluciones reguladoras, amortiguadoras o disoluciones tampn a
aquellas disoluciones formadas por una mezcla de un cido dbil con una de sus sales o
una base dbil con una de sus sales.
Por ejemplo, mezcla de cido actico (vinagre, que es un cido dbil) y acetato
sdico o bien mezcla de amoniaco y cloruro amnico.
Reciben el nombre de reguladoras porque ofrecen gran resistencia a cambiar su
pH, variando el pH poco frente a la adicin de cidos o bases fuertes en pequeas
cantidades.

70

6.- REACCIONES DE NEUTRALIZACIN. VOLUMETRAS. INDICADORES


Las reacciones de neutralizacin son las que se producen entre un cido y una
base, y en ellas los H+ del cido se neutralizan con los OH- de la base originando agua.
Por tanto:
CIDO + BASE SAL + H2O

En las reacciones de neutralizacin se cumple que el n de equivalentes del cido


es igual al n de equivalentes de la base, es decir:
Va Na = Vb Nb

Donde V es el volumen (a = del cido y b = de la base) y N la normalidad.


Los indicadores son unas sustancias que tienen la propiedad de cambiar de color
al ponerse en contacto con un cido o con una base.
Los mas corrientes son:

Fenolftalena: Con cido: INCOLORA


Con base: ROJA

Tornasol: Con cido: ROJO


Con base: AZUL
Mediante los indicadores podemos conocer cuando se produce la neutralizacin
de un cido con una base. Para ello se utiliza el mtodo volumtrico. Este mtodo
tambin se emplea para conocer la concentracin de un cido o de una base.

PROBLEMAS TEMA 5

1.- El cido fluoractico tiene una Ka = 26 10-3. Cual ser la concentracin de cido
necesaria para que la concentracin de iones hidrgeno sea igual a 210-3 ?
2.- Calcule la molaridad de una disolucin acuosa de amoniaco para que la
concentracin de iones hidrxido en el equilibrio sea de 15 10-3.

71

Dato: Kb = 175 10-5


3.- A 25C una disolucin 10-3 M de amoniaco est ionizada en un 13 %. Calcule la
concentracin de las diferentes especies en equilibrio y la cte de ionizacin del
amoniaco.
4.- El porcentaje de ionizacin de una disolucin 01 M de cierto cido es de 134 %.
Calcule la cte de ionizacin de dicho cido.
5.- Halle la cte de ionizacin de un cido, sabiendo que en una disolucin acuosa 003
M del mismo la concentracin de iones hidronio es 28 10-3 M.
6.- Halle la concentracin molar de una disolucin de HNO2 que est ionizada en un 57
% si su cte de equilibrio tiene un valor de 5 10-4
7.- Calcule la concentracin de iones hidronio, de iones hidrxido y el pH de las
siguientes disoluciones:
a)
Una solucin formada por dilucin hasta 500 ml de 1 ml de disolucin de
cido ntrico del 86 % y densidad 147 gr/ml
b)
Una disolucin preparada por adicin de 171 gr de hidrxido de bario a
100 ml de hidrxido de bario.
8.- Calcule el pH de una disolucin acuosa de cido actico, de concentracin 15 N a
25C.
Dato: Ka = 18 10-5
9.- Determine el pH de una disolucin de amoniaco 0020 M sabiendo que est ionizada
en un 4 %.

10.- Se dispone de una disolucin de cido frmico en agua pura, cuyo


25C la cte de ionizacin de este cido vale 214 10-4. Calcule:
a)
La molaridad de esta disolucin
b)
El grado de ionizacin del cido

pH = 3. A

11.- Razone la acidez o la basicidad de las siguientes disoluciones:


a)
Cloruro amnico
b)
Acetato de sodio
c)
Cloruro de potasio
d)
Benzoato amnico
12.- Determine la pureza en NaOH de una sosa custica comercial sabiendo que 200 cc
de una disolucin de dicha sosa que contiene 700 mg de la misma neutralizaron
150 cc de un cido 01 N.
13.- Se disuelven en agua 20 gr de hidrxido de sodio y 40 gr de hidrxido de potasio
puros y se diluye la solucin exactamente hasta 500 ml. Calcule el volumen de
disolucin 025 M de cido sulfrico que se necesitarn para neutralizar 50 ml de
la solucin alcalina.

72

14.- Se desean neutralizar 200 cc de una muestra de HCl 015 N con 150 cc de una
disolucin de KOH preparada al efecto. Calcule la cantidad de lcali que tendr
que pesarse para preparar 500 cc de esta disolucin, as como el pH de cada una
de las disoluciones por separado.
15.- Escriba las disoluciones reguladoras que formara usted con los siguientes
compuestos:
a)
Amoniaco
b)
Acido benzoico
c)
Acido propanoico
d)
Acido frmico
e)
Acido actico

AUTOEVALUACIN TEMA 5
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Sulfito de sodio
b)
Acido fosfrico
c)
Sulfobenceno
d)
Au2O3
e)
(CH3-CH2)3 N
f)
H3O+
2.- Clasifique las siguientes sustancias segn su enlace qumico, escriba sus estructuras
de Lewis e indique cuales tienen momento dipolar: Fluoruro de hidrgeno,
nitrgeno, cloruro sdico y agua. El ejercicio no ser calificado si no se dan
respuestas razonadas y fundamentadas de forma clara y concisa.
3.- Defina calor de formacin y calor de reaccin. Si los calores de formacin del
amoniaco y del cido clorhdrico son respectivamente 10900 y 21800 cal/mol y el
calor de la reaccin entre 1 mol de amoniaco y 1 mol de cido clorhdrico para dar
cloruro amnico es 42100 cal, calcule la entalpa de formacin del cloruro amnico.
4.- Dada la siguiente reaccin de equilibrio:
Dixido de azufre + oxgeno trixido de azufre
y sabiendo que la entalpa de la reaccin es 100 Kj, explique, razonndolo
brevemente, en qu sentido se desplazar el equilibrio si:
a)
Aumentamos la temperatura
b)
Disminuimos la presin
c)
Aumentamos la concentracin de oxgeno
d)
Disminuimos la concentracin de anhdrido sulfrico

73

5.- En un depsito de 100 litros de capacidad, a una temperatura de 400 C, hay en


equilibrio 355 moles de pentacloruro de fsforo, 046 moles de cloro y 046 moles
de tricloruro de fsforo, todos en fase gaseosa. Calcule Kp, Kc y el grado de
disociacin del pentacloruro de fsforo.
6.- Cuntos litros de dixido de carbono gaseoso medidos a 700 mm de presin y a 22
C de temperatura se pueden obtener atacando 130 gramos de caliza cuya riqueza en
carbonato clcico es del 95 % ,con cido clorhdrico?
Masas atmicas: Cl = 355 ; H = 1 ; Ca = 40 ; C = 12
TEMA 6 : REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES O
REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN (REDOX)

1.- CONCEPTO DE OXIDACIN-REDUCCIN

Oxidacin: Proceso en el cual un tomo o grupo atmico pierde electrones.


Para que esto suceda es necesario que esos electrones los capte otra
sustancia. A esa sustancia se le llama oxidante o agente oxidante.

Reduccin: Proceso en el cual un tomo o grupo atmico capta electrones.


Para que ello suceda es necesario que otra sustancia ceda electrones. A esa
sustancia se le llama reductor o agente reductor.
Los procesos de oxidacin y reduccin no se dan por separado y por tanto se
habla de reacciones de oxidacin-reduccin o reacciones redox.
En estas reacciones hay una transferencia de electrones desde el reductor al
oxidante. El oxidante, al captar electrones se reduce y el reductor al cederlos se oxida.
2.- NMEROS O NDICES DE OXIDACIN
El n de oxidacin nos sirve para determinar cual es el oxidante y cual es el
reductor.
Se define como el n de cargas que que habra que asignar a cada tomo que
forma parte de un compuesto si pasara al estado de ion.
Se siguen las siguientes reglas para asignar los nmeros de oxidacin:

El n de oxidacin de cualquier elemento en estado atmico o molecular es


cero
El oxgeno siempre tiene de ndice de oxidacin 2, excepto en los perxidos
que tiene 1
El hidrgeno tiene de ndice de oxidacin +1 excepto en los hidruros que es
1
Los metales tienen de ndice de oxidacin su valencia positiva

El n de oxidacin de los no metales se calcula por tanteo teniendo en


cuenta que la suma de los ndices de oxidacin de todos los tomos que
forman un compuesto es cero.

74

3.- AJUSTE DE LAS REACCIONES REDOX POR EL MTODO DEL IONELECTRN


Es el mtodo mas usado para ajustar estas reacciones. Se siguen los siguientes
pasos si el medio es cido:
1 ) Se escriben las cargas ionicas correspondientes a la disociacin de los
cidos, bases y sales. El resto de los compuestos no se disocian.
2 ) Se escriben las semirreacciones ionicas de oxidacin y de reduccin con los
iones que han cambiado de forma o de carga.
3 ) Se ajustan las semirreaciones anteriores atmicamente.
oxgenos se ajustan en forma de agua y los hidrgenos como H+.

Para ello los

4 ) Se ajustan las semirreaciones anteriores electrnicamente


5 ) Se iguala el n de electrones de las 2 semirreacciones. Para ello se
multiplican dichas semirreacciones por los factores adecuados y despus se
suman.
6 ) Se termina de ajustar la reaccin por tanteo.
Vamos a ajustar por el mtodo del ion-electrn la reaccin siguiente:

KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O

KMnO4 + HCl

+1

-1

+1 -1

+1 -1

+2

-2

1 paso: KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + Cl2 + H2O


-1

+2

2 paso: MnO4 Mn
-1
Cl

0
Cl2

-1
3 paso: MnO4 + 8H+
-1

2Cl

Cl2

+2

Mn + 4H2O
0

4 paso:
-1

+2

75

MnO4 + 8H+ + 5e-


-1
0
2Cl + Cl2 - 2e

Mn + 4H2O
-1
2Cl +

Cl2

-1
+2
0
+
5 paso: ( MnO4 + 8H + 5e Mn + 4H2O ) 2 reaccin de reduccin
-1
0
-1
0
+ ( 2Cl + Cl2 - 2e- 2Cl + Cl2 ) 5
reaccin de oxidacin

-1
-1
+2
0
0
16H+ + 2MnO4 + 10e- + 10Cl - 10e- 2Mn + 8H2O + 5Cl2
vienen del mismo
compuesto pero se pone la
la cantidad mayor
Ahora nos vamos a la reaccin inicial y sustituimos:
2 KMnO4 + 16 HCl 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 Cl2 + 8 H2O
AGENTE
AGENTE
OXIDANTE.
REDUCTOR.
Se reduce
Se oxida

6 paso: Se termina de ajustar por tanteo poniendo un 2 delante del cloruro de


potasio
3.1.- Medio bsico
Para ajustar en este medio, se hace lo siguiente:
1) Se siguen los mismos pasos que en el medio cido hasta obtener la ecuacin
ionica global.
2) En dicha ecuacin aparecen H+ que habr que convertirlos en OH-. Para
ello se suman en los 2 miembros de la ecuacin tantos OH - como H+ hay, y con
ello se consigue que en uno de los 2 miembros de la ecuacin se neutralicen los
H+ con los OH- formando agua; con lo que en la ecuacin ya slo habr OH- .
3) Se trasladan los coeficientes obtenidos a la ecuacin general y se termina de
ajustar por tanteo.
A continuacin un ejemplo de cmo se ajustan reacciones redox en medio bsico:
CoCl2 + KOH + KClO2
+2 -2

Co2O3 + KCl + H2O


+1

+1 -1
0
1 paso: CoCl2 + KOH + KClO2

-1

+1

-1

Co2O3 + KCl + H2O

2 paso:

+2

76

( 2Co + 3H2O - 2e- Co2O3 + 6H+ ) 2


-1
+
ClO2 + 4H+ + 4e- Cl + 2H2O

6H2O + 4Co+2 + 4H+ + ClO2 + 8OH- 2Co2O3 + 12H+ + Cl-1 +

-1

+ 2H2O + 8OH-

3paso:

4 CoCl2

+ 8 KOH + KClO2

2 Co2O3 + 9 KCl + 4 H2O

*No hace falta ajustarla por tanteo ya que nos ha salido directamente ajustada.

4.- EQUIVALENTE DE OXIDACIN-REDUCCIN


Las reacciones redox, como las cido-base, se realizan equialente a equivalente,
es decir, un equivalente-gramo de oxidante reacciona con un equivalente-gramo de
reductor.
Se denomina equivalente del oxidante al cociente entre la masa molecular de ste
y el n de electrones que gana en la reaccin.
Igualmente, el equivalente del reductor ser el cociente de su masa molecular
entre el n de electrones que pierde en la reaccin.
Mm

Peso equivalente =
n e5.- VOLUMETRAS DE OXIDACIN-REDUCCIN
Son procesos similares a las volumetras cido-base que hemos estudiado. En
estas reacciones de redox se cumple que:
n equiv del oxidante = n equiv del reductor

6.- PROCESOS ELECTROQUMICOS. PILAS VOLTAICAS


Los procesos electroqumicos son reacciones mediante las cuales se puede
transformar energa qumica en elctrica o viceversa.
Las pilas son las que proporcionan energa elctrica a partir de energa qumica.
La mas simple de ellas es la pila Daniell. Esta pila est formada por 2 disoluciones, una
de sulfato cprico y otra de sulfato de cinc, independientes que se ponen en contacto
mediante un tabique poroso. En la disolucin de sulfato de cobre se introduce una
lmina de cobre que se denomina electrodo. De igual forma en la disolucin de sulfato de
cinc ponemos como electrodo otra lmina de cinc metlico. Cada uno de estos

77

electrodos reciben el nombre de nodo y ctodo. En el nodo se produce la oxidacin y


en el ctodo la reduccin.
Los electrodos estn unidos por un hilo conductor; por tanto:

ANODO: Zn - 2e-
CATODO :

Zn2+

Cu2+ + 2e-

Cu

Las pilas se representan por medio de una notacin abreviada llamada diagrama
de pilas. Para esta pila, el diagrama sera el siguiente:
Zn / ZnSO4 // CuSO4 / Cu
O tambin de esta otra forma:
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu

7.- POTENCIALES NORMALES


Es importante conocer la fuerza electromotriz (fem) de una pila. Y para ello
tenemos que saber los potenciales de cada uno de los electrodos. Como no es posible
medir el potencial producido por un solo electrodo se hace comparando ste con uno de
referencia al que se le asigna arbitrariamente el valor cero.
El electrodo de referencia es el electrodo de hidrgeno. Consiste en un electrodo
de platino rodeado de hidrgeno gas y sumergido en una disolucin cida de iones
hidrgeno (H+)
El potencial de este electrodo de referencia se denomina potencial normal de
hidrogeno, y tiene el valor cero.
Para hallar el potencial de cualquier electrodo, se construye una pila con l y con
el electrodo de hidrgeno. Estos potenciales as hallados se denominan potenciales
normales o estndar y estn tabulados.
*En la pgina 154 del libro hay una tabla, la tabla 8.4, donde estn los
potenciales normales de reduccin a 25C y concentracin 1M
Para conocer el potencial o fuerza electromotriz (E ) de una pila utilizaremos la
siguiente ecuacin:
E = E mayor - E menor

8.- ESPONTANEIDAD DE LOS PROCESOS REDOX

78

Sabemos que una reaccin es espontnea si el G es mayor que cero.


El G en un proceso redox viene dado por la ecuacin:
Donde: n = n de e - transferidos en el proceso
E = potencial del proceso
F = cte de Faraday = 96500 Cul.

DG = -n E F

De esta ecuacin se deduce que:


Una reaccin es espontnea si G (-) y E (+).

Una reaccin es no espontnea si G (+) y E (-)


Una reaccin estar en equilibrio cuando G = E = 0

9.- ECUACIN DE NERNST


Esta ecuacin permite conocer el potencial de una pila en cualquier condicin:

0059

[ red ]

E = E - log
n
[ oxd ]
n
Donde n = n de electrones transferidos, [ red ] = concentracin de la forma
reducida y [ oxd ] =concentracin de la forma oxidada.

10.- ELECTRLISIS
Al explicar los procesos electrolticos vimos que podan ser de 2 tipos: los que
transformaban energa qumica en energa elctrica, que hemos estudiado en las pilas
galvnicas, y los que producen enrga qumica a partir de energa elctrica, proceso que
ocurre en las pilas electrolticas.
En las pilas electrolticas se produce la electrlisis, proceso en el que la reaccin
no es espontnea y se provoca mediante la aplicacin de energa elctrica que se
incorpora a la pila a travs de un circuito exterior.
Las electrlisis se efectan aplicando un voltaje a un par de electrodos inertes
sumergidos en la disolucin. La reaccin de electrlisis da lugar a la descomposicin de
un compuesto en sus elementos.
11.- LEYES DE FARADAY
1) La cantidad de sustancia depositada al paso de una corriente elctrica es
directamente proporcional a la cantidad de electricidad empleada. O lo que es lo mismo,
al producto de la intensidad por el tiempo que est circulando.

79

2) Para una determinada cantidad de electricidad, la cantidad de sustancia


depositada es directamente proporcional a su equivalente-gramo.
Faraday comprob experimentalmente que la cantidad de electricidad necesaria
para depositar un equivalente-gramo es igual a 96487 Culombios.
1 Faraday = 96487 Cul @ 96500 Cul

Uniendo las 2 leyes de Faraday se llega a la expresin:


Eq-gr I t
m =
96500

Donde: m = masa en gr de la sustancia depositada


Eq-gr = equivalente-gramo de la sustancia
I = intensidad
t = tiempo que circula la corriente en segundos

PROBLEMAS TEMA 6

1.- Calcule los nmeros de oxidacin de todos los elementos en los siguientes
compuestos:

80

a)
b)
c)

NaClO3
Ca (ClO4)2
K2Cr2O7

2.- Halle el n de oxidacin del azufre en el cido sulfrico, el manganeso en el


permanganato potsico y del carbono en el carbonato de sodio.
3.- Ajuste por el mtodo del ion-electrn la reaccin en negrita indicando cual es la
semirreaccin de oxidacin y la de reduccin, qu compuesto se oxida y cual se
reduce, quin es el oxidante y quin el reductor:
HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + H2O
4.- Ajuste por el mtodo del ion-electrn la siguiente reaccin qumica:
I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O
5.- Ajuste la reaccin siguiente y calcule el n de moles de yodato sdico necesario para
preparar 2 litros de disolucin 005 M:
NaIO3 + H2SO3 I2 + NaHSO4 + H2SO4 + H2O
6.- Ajuste por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones:
KI + KMnO 4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + I2 + H2O
K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl CrCl2 + SnCl4 + KCl + H2O
7.- En disoluciones cidas, el ion Cr2O72- oxida al ion Fe2+, que pasa a Fe3+, y l pasa a
ion Cr3+ + H2O. Se pide:
a)
Formule y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin
b)
Formule la ecuacin inica global
c)
Formule la reaccin molecular correspondiente a la oxidacin del FeSO4 por
el K2Cr2O7 dando Fe2(SO4)3 , H2O y Cr2(SO4)3.
8.- Ajuste por el mtodo ion-electrn, en el medio bsico, esta reaccin:
NaCl + NaMnO4 + H2O Cl2 + MnO2 + NaOH
9.- Cual sera el equivalente del dicromato potsico en medio cido si pasa a Cr 3+? El
dicromato es oxidante o reductor?

10.- Dada la reaccin:


Cr2O72- + Fe2+ + H+ Cr3+ + Fe3+ + H2O
Cuales de las siguientes afirmaciones no son correctas y por qu:
a)
El Fe2+ es el reductor y se oxida a Fe3+
b)
El ion cromato se reduce y pasa a Cr3+- 5ec)
La reaccin ajustada es:
Cr2O72- + 12 H+ + 6 Fe2+ 2 Cr3+ + 6 H2O + 6 Fe3+
11.- Dada la reaccin en negrita seale las respuestas correctas, siempre justificndolo
razonadamente:
a)
El cobre acepta electrones, sufriendo, por tanto, una reduccin.
b)
El n de oxidacin del nitrgeno en el cido ntrico es 5.
c)
El cido es el reductor y el cobre el oxidante

81

d)

El equivalente-gramo del cido ntrico en esta reaccin es igual a la


tercera parte de la masa molecular del cido.
3 Cu + 8 HNO3 3 Cu (NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
12.- Calcule el potencial normal de la pila cuya reaccin es:
Ag+ + Cr2+ Ag (s) + Cr3+.
Con los potenciales normales de la tabla de potenciales.
13.- Halle el potencial de la siguiente pila usando los potenciales de la tabla anterior:
Fe (s) / Fe2+ (1 M) // Ag+ (1 M) / Ag (s)
14.- El potencial normal Ag+/Ag (s) es 080 v. Cuales de las siguientes especies
qumicas son capaces de oxidar a la plata?:
Cl2 , Cu2+, Br2, Fe3+
15.- Dada la pila Fe (s) / Fe2+ (1 M) // Ag (s) / Ag+ (1 M) y sabiendo que los
potenciales Ag+/Ag (s) y Fe2+/Fe (s) son 080 v y 044 v, respectivamente, diga si
es cierto que:
a)
En el ctodo se produce la oxidacin del Ag+
b)
La fuerza electromotriz de la pila es 124 v
c)
En el ctodo se produce la reaccin
16.- Disponemos de 2 electrodos de cobre y plata sumergidos en una disolucin 1 M de
sus iones Cu2+ y Ag+. Sabiendo que los potenciales de reduccin Cu2+/Cu (s) y
Ag+/Ag (s) son 034 v y 080 v, respectivamente, diga si es cierto que:
a)
La plata es el ctodo y el cobre el nodo
b)
El potencial de la pila es 046 v
c)
El cobre es el ctodo y la plata el nodo
17.- Calcule el potencial de la pila siguiente sabiendo que los potenciales Ag +/Ag y
Cd2+/Cd son, respectivamente, 080 v y 039 v. Escriba la reaccin completa que
tendr lugar en la pila.
18.- Cual es el potencial normal de la pila formada por los pares Sn2+/Sn y Br2/Br- ?
19.- Elija:

a)

Un agente oxidante capaz de oxidar al Cl- a Cl2 y el Fe2+ a Fe3+.


b) Un agente reductor capaz de reducir el Mg2+a Mg y el Pb2+a Pb.
20.- Calcule el tiempo necesario para platear una cuchara de 20 cm 2 de rea hasta un
espesor de 10-4 m, con un bao plateado que contenga Ag (CN)-2 por el que pasa
una corriente de 002 A. La densidad de la plata es 105 gr/cc.
21.- Se quiere platear una medalla de 3,35 cm2 de superficie, por electrlisis de una
disolucin de nitrato de plata con una corriente de 2,5 amperios durante una hora
y media. Hallar la cantidad de plata depositada.
22.- Una corriente de 8 amperios circula durante dos horas y veinte minutos a travs de
dos pilas electrolticas que contienen sulfato de cobre y cloruro de aluminio
respectivamente. Calcular qu cantidades de cobre y de aluminio se habrn
depositado.

82

AUTOEVALUACIN TEMA 6
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Fosfato de aluminio
d)
b)
Perxido de plata
e)
c)
p-Clorofenol
f)

Sn F2
KH
CH3-CH2-O-CH2-CH3

2.- a) Escriba las configuraciones electrnicas de los siguientes tomos e iones: S2- , K+ ,
P , Ar y Al.
b) Cuales son isoelectrnicos? Indique las especies qumicas que tienen electrones
desapareados.
Nmeros atmicos: S = 16 ; K = 19 ; P = 15 ; Ar = 18 ; Al = 13
3.- Justifique si las siguientes afirmaciones, referentes a la variacin de entalpa de una
reaccin qumica son verdaderas o falsas:
a)
Slo se puede considerar si dicha reaccin tiene lugar a volumen constante
b)
Es independiente del nmero de etapas que tienen lugar en el proceso
c)
Su valor absoluto es diferente segn que el proceso se considere en un
sentido o en el opuesto.
4.- Indique:
a)
La geometra que predice el modelo de repulsin de los pares de electrones
de la capa de valencia para las molculas BCl3 y H2O.
b)
Tipo de hibridacin del tomo central de cada una de ellas
c)
Polaridad de las mismas.
5.- a) Calcule la pureza de una muestra de sodio metlico, sabiendo que cuando 498
gramos de la misma reaccionan con agua producen hidrxido de sodio y se
desprenden 14 litros de hidrgeno medidos a 25 C y 720 mmHg de presin.
b) Calcule la molaridad de la disolucin de hidrxido resultante, si el volumen total
de la misma es de 100 ml
Masas atmicas: H = 1 ; O = 16 ; Na = 23

83

6.- Se necesitan 295 ml de una disolucin de permanganato potsico para oxidar, en


medio cido, a 125 ml de una disolucin acuosa de Sn 2+ de concentracin 01 M. Si
en estas condiciones el permanganato se reduce a Mn2+ y el Sn2+ se oxida a Sn4+:
a)
Ajuste la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn.
b)
Calcule los gramos de permanganato potsico contenidos en 1 litro.
Masas atmicas: O = 16 ; K = 39 ; Mn = 55
TEMA 7: REACCIONES DE PRECIPITACIN.
INICIACIN AL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS

1.- SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIN


Se denomina precipitado a la fase slida que aparece en el seno de una
disolucin. Y se denomina solubilidad de un soluto a la concentracin del soluto en una
disolucin saturada.
Los factores que afectan a la solubilidad de una sustancia son:

Temperatura:

En general, un aumento de temperatura hace que la


solubilidad aumente. Ello es debido a que para que una sustancia se
disuelva, es necesario comunicar energa para romper enlaces. Cuanto
mayor sea la T mayor ser la enrga y, por tanto, mayor n de enlaces se
rompern, por lo que hay mas disolucin y como consecuencia la
solubilidad es mayor.
Entropa: Cuanto mayor sea la solubilidad de una sustancia, mayor es la
entropa de la misma. Por ello, cuando agitamos una disolucin,
conseguimos que la sustancia se disuelva mejor ya que aumenta el grado
de desorden y, por tanto, aumenta la entropa.
Tamao de los iones: En general, cuanto mayor sea el tamao de los iones,
mayor es la solubilidad, ya que al ser los iones mas grandes, estn mas
prximos entre s, siendo la repulsin entre ellos mayor, con lo que se
rompen mejor los enlaces y, por tanto se disuelven mas.
Densidad de la carga: Es la relacin entre la carga y el tamao del ion. Si la
densidad es grande, el tamao del ion es pequeo y por tanto, la solubilidad
es baja y viceversa. Es decir, la carga y el tamao del ion son inversamente
proporcionales:
carga

d =
tamao
Naturaleza del disolvente:

Esta naturaleza se mide con la constante


dielctrica del disolvente. Si esta cte es alta, el disolvente es polar, con lo que
atraer a los iones del soluto, favoreciendo la solubilidad.

2.- PRODUCTO DE SOLUBILIDAD


Si disolvemos una sustancia poco soluble o insoluble en agua, enseguida
llegaremos a saturar la disolucin con pequeas cantidades de sustancia. En esta

84

saturacin se alcanza un equilibrio. A la constante de ese equilibrio se le llama cte del


producto de solubilidad y se representa por Ks.
Esta cte solo se puede aplicar en equilibrios ionicos de sustancias insolubles en
disoluciones saturadas.
Consideremos el siguiente equilibrio donde una sal prcticamente insoluble se
disocia en sus iones:
Ag2CrO4 (s)

2 Ag+ + CrO422s

Donde: s = equivaldra a la concentracin molar o molaridad. Se llama


Solubilidad
Para este caso, la expresin del producto de solubilidad sera esta:
Ks = [ Ag+ ]2 [ CrO42- ]

Sustituyendo los datos de la reaccin:


Ks = (2s)2 s = 4s2 s = 4s3
De donde la solubilidad, sabiendo el valor de la cte de solubilidad Ks, tomara
el valor de:
S =

Ks
4

Puede ocurrir que:


Ks < [ Ag+ ]2 [ CrO42- ]

Es que se ha sobrepasado el producto


de solubilidad, por tanto hay precipitado

Ks > [ Ag+ ]2 [ CrO42- ]

Todava no se ha llegado al producto


de solubilidad con lo que podr seguir
disolviendo; por lo tanto habr disolucin

3.- EFECTO DEL ION COMN


Se produce este efecto cuando disolvemos una sal en una disolucin que tiene
iones de esa sal. En este caso la solubilidad disminuye, debido al efecto del ion comn.
Tenemos, AgCl en una disolucin de H2O:
AgCl

Ag+ + Cls

Ks = [ Ag+ ] [ Cl- ] = s s = s2
Esto es lo que hemos hecho hasta ahora. Pero, y si lo disolvemos en una
disolucin que tenga un ion comn a dicha sal ? Por ejemplo en una disolucin de

85

nitrato de plata (AgNO3) donde el ion comn sera la plata ya que se encuentra en la
sal con la que estamos trabajando y en la disolucin donde la vamos a disolver:
AgCl

Ag+ + Cls+c

donde c sera la concentracin


del ion comn. Por tanto el valor
de la cte Ks sera:

Ks = [ Ag+ ] [ Cl- ] = (s + c ) s
Como s (solubilidad del ion plata de la sal) es muy pequea frente a c
(concentracin de los iones plata de la disolucin), se desprecia,
quedando:
Ks = c s

4.- DISOLUCIN DE PRECIPITADOS


A veces en un proceso, es necesaria la disolucin de precipitados. Esto se puede
conseguir:
a)

b)

c)

Mediante el efecto salino que consiste en disolver en la disolucin


otras sustancias que no presenten el efecto del ion comn, ya que
esto hace que la solubilidad aumente puesto que hay interacciones
entre todos los iones que hace que pueda disolverse mas cantidad
de sal.
Por formacin de un cido o base dbiles. Es decir, agregando al
precipitado compuestos que formen un cido o una base dbil con
alguno de los iones del precipitado, con lo que ste se disuelve.
Por formacin de complejos, es decir, agregando sustancias que sean
capaces de formar con el precipitado un complejo soluble.

5.- INICIACIN AL ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS


Los complejos fueron estudiados por Werner en su teora de la coordinacin.
Segn esta, un complejo est formado por un catin central alrededor del cual se
sitan iones negativos o molculas neutras que reciben el nombre de ligandos.
El conjunto catin central-ligandos puede ser elctricamente neutro, pero
generalmente es un ion que recibe el nombre de ion complejo.
Este ion se neutraliza exteriormente con el adecuado n de iones de signo
contrario.

86

La unin catin central-ligandos es muy fuerte, siendo del tipo de enlace


covalente dativo o coordinado en donde el catin central es el aceptor y los ligandos los
dadores de electrones.
Cada catin central tiene un ndice o nmero de coordinacin caracterstico que
indica el n de ligandos que le rodea.
Se puede definir una constante de equilibrio de formacin del complejo que se
denomina constante de estabilidad.
A la constante de descomposicin del complejo se le denomina constante de
inestabilidad.
Ambas ctes son inversas.

A continuacin 2 ejemplos de complejos sealando las citadas partes y


componentes de estos:

catin
central

ligando

K4 [ Co (NO2)6 ]
Ion complejo

Catin central

ndice de coordinacin

ndice de coordinacin: 2+4 = 6

[ Co (H2O)2 (NH3)4 ] Cl3


ligandos

PROBLEMAS TEMA 7
1.- El producto de solubilidad del AgCl es 14 10 -4 a 100C. Calcule la solubilidad del
cloruro de plata en agua hirviendo.

87

2.- Si en 1 litro de agua a 25C se disuelven 59 10 -3 gr de SrCO3, Cual es el producto


de solubilidad del carbonato de estroncio?
3.- Supongamos que 10 ml de AgNO3 1 M se disuelven en agua del grifo. Si la
concentracin en cloruro de esta agua es aproximadamente 10 -5 M, se producir
precipitado?
Dato: Ks AgCl = 17 10-10
4.- Calcule el producto de solubilidad del hidrxido de hierro (III) sabiendo que a 25C
1 litro de agua disuelve 0443 gr de este compuesto.
5.- Sabiendo que la solubilidad del Mg (OH)2 a 18C es 114 10-2 gr/l, calcule:
a)
El producto de solubilidad del Mg (OH)2
b)
El pH de la disolucin.
6.- Calcule la solubilidad del fluoruro de calcio en gramos por litro, sabiendo que su
producto de solubilidad es 4 10-11.
7.- Si el producto de solubilidad del sulfato de bario es 15 10 -9, Cuntos gramos de
sulfato de bario se disolveran en 100 litros de agua?
8.- Sabiendo que el producto de solubilidad del Zn (OH)2 es 22 10-17, calcule:
a)
La solubilidad del hidrxido de cinc en gr/l.
b)
El pH de la disolucin saturada del mismo.
9.- La solubilidad del yoduro de plomo en agua a 25C es igual a 0688 gr/l. Calcule su
solubilidad en una disolucin de yoduro de potasio.
10.- Para obtener una disolucin saturada de hidrxido de magnesio a 25C disolvemos
168 10-4 gr de este compuesto en agua hasta un volumen de 20 cc de disolucin.
Determine:
a)
La solubilidad del hidrxido de magnesio en agua.
b)
El producto de solubilidad del mismo.
11.- El producto de solubilidad del PbBr2 es 8 10-6 a 25C. Calcule la solubilidad del
bromuro plumboso en :
a)
una disolucin 3 M de bromuro sdico
b)
una disolucin 03 M de nitrato de plomo (II)
12.- Halle la concentracin de iones OH- necesaria para que se inicie la precipitacin de
los iones Mg2+ y Al3+ en disoluciones 02 N de sus cloruros respectivos.
Datos: Ks Mg (OH)2 = 135 10-11
Ks Al (OH)3 = 11 10-15
13.- Indique la carga de los complejos de Co3+ que tienen por ligandos:
a)
3 molculas de amoniaco y 3 de iones cloruro.
b)
1 molcula de amoniaco y 5 de iones nitrito.
c)
3 molculas de agua y 3 de amoniaco.

88

AUTOEVALUACIN TEMA 7
1.- Formule los siguientes compuestos:
a)
Oxido de magnesio
b)
Bromato de hierro (III)
c)
Sulfuro de hidrgeno
d)
Acido sulfuroso
e)
Hidrxido de aluminio
f)
Etino
2.- Dados los tomos 199 A y 5626 B, indique:
a)
Cuntos protones y neutrones tienen sus ncleos
b)
Nmero atmico y configuracin electrnica
c)
Un istopo de cada uno de ellos.
3.- Defina pH y pOH e indique cmo estn relacionados estos parmetros.
4.- El cobre elemental reacciona con el cido ntrico y se produce nitrato de cobre (II),
xido de nitrgeno (II) y agua.
a)
Ajuste la reaccin molecular (basndose en el mtodo del ion- electrn)
b)
Indique la especie oxidante y la especie reductora.
c)
Indique cmo calculara el peso equivalente del oxidante y del reductor.
5.- El producto de solubilidad del bromuro de plata, a 25C es 77 10-13. Calclese:
a)
La solubilidad del bromuro de plata en gl-1.
b)
La solubilidad del bromuro de plata en gl-1 en una disolucin 01 M en
bromuro de sodio.

89

Masas atmicas: Ag = 10787 ; Br = 7990


6.- Calclese el pH y el porcentaje de disociacin en una disolucin 002 M de HCN,
cuya constante de disociacin es Ka = 49 10-10.

TEMA 8: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA

1.- INTRODUCCIN
La qumica orgnica es la qumica de los compuestos del carbono. El gran
nmero de compuestos de carbono que existen es debido a:
a)

b)

Posicin del carbono en el sistema peridico, lo que le permite


combinarse tanto con elementos electronegativos como
electropositivos.
Posibilidad que tiene el carbono de unirse consigo mismo formando
cadenas carbonadas ms o menos largas. Cuando el C se une consigo
mismo lo hace mediante enlace covalente, pudiendo este enlace ser
sencillo, doble o triple. Cuando la unin entre tomos de C es
mediante enlace covalente sencillo, el carbono presenta hibridacin
sp3 . El c tiene, as, 4 enlaces hbridos sp 3 y disposicin tetradrica, es
decir, los 4 orbitales hbridos forman ngulos de 109 28. En cambio,
si la unin entre carbonos es mediante un enlace covalente doble, los
tomos de C presentan hibridacin sp2, los 3 orbitales hbridos
forman entre s ngulos de 120 y, por tanto, la disposicin es plana,
triangular. Si la unin entre carbonos es mediante en enlace covalente
triple, los tomos de carbono presentan hibridacin sp. Los 2
orbitales hbridos sp forman entre s ngulos de 180, por lo que la
diposicin es lineal.

Las cadenas carbonadas pueden ser abiertas o cerradas formando ciclos. En estas
cadenas existen distintos tipos de tomos de C que se diferencian en la posicin que
ocupan en la cadena. As:
a)
Carbono primario: cuando est unido a un solo tomo de carbono
b)
Carbono secundario: cuando est unido a 2 tomos de carbono
c)
Carbono terciario: cuando est unido a 3 tomos de carbono
d)
Carbono cuaternario: cuando est unido a 4 tomos de carbono
2.- GRUPOS FUNCIONALES Y SERIES HOMLOGAS

90

Un grupo funcional es un conjunto de tomos cuya presencia en una molcula le


confiere a sta unas propiedades qumicas caractersticas.
En la pgina siguiente podremos ver mediante una tabla los grupos funcionales
mas importantes:
FAMILIA
GRUPO FUNCIONAL
EJEMPLO
Alcanos

R-CC-R

CH3-CH3

Etano

Alquenos

R-C=C-R

CH2 = CH2

Eteno

Alquinos

R- C C R

CH CH

Etino

Anillo
aromtico
Haluros de R - X
(X = halgeno)
alquilo
Alcoholes
R - OH

Benceno
CH3-Cl

Clorometano

CH3-CH2OH

Etanol

Eteres

R-O-R

CH3-O-CH2-CH3 Metoxietano

Aminas
primarias
Aminas
secundaria
Aminas
terciaras

R - NH2

CH3-NH2

Metilamina

R - NH - R

CH3-NH-CH3

Dimetilamina

R-NR

CH3 = N CH3

Trimetilamina

R
Aldehdos

R- CHO

CH3-CHO

Etanal

Cetonas

R CO- R

CH3-CO-CH3

Propanona

Acidos

R - COOH

CH3-COOH

Acido etanoico

Esteres

R COO - R

CH3-COO-CH3 Etanoato de metilo

Amidas

R - CO NH2

CH3-CO-NH2

Haluros
Acilo
Nitrilos

de R-CO X (X=halgeno)
R-CN

CH3-CO-Cl
CH3-CN

Etanoamida
Cloruro de acetilo
Etanonitrilo

Una serie homloga es una familia de compuestos con el mismo grupo funcional
en la que un compuesto se diferencia del anterior en un grupo metileno ( CH2 ), por lo
tanto los miembros de una serie homloga tienen un comportamiento qumico similar.

91

3.- CONCEPTO DE ISOMERA. TIPOS


La isomera es un fenmeno que cosiste en que 2 o ms compuestos que tienen la
misma frmula emprica, tienen distintas estructuras moleculares lo que hacen que tengan
distintas propiedades fsicas y qumicas.
Es decir, son sustancias distintas que tienen la misma frmula molecular. Por
ejemplo:
CH3 CH2 CH2OH
CH3 O CH2 CH3

1-propanol
Metoxietano
etil, metil, ter

C3 H8 O
C3 H8 O

Existen varios tipos de isomera cuya clasificacin es la siguiente:


ESTRUCTURAL

De cadena
De posicin
De funcin

ISOMERA
Geomtrica o cis-trans
Optica

ESTEREOISOMERA

3.1.- Isomera de cadena


Los ismeros se diferencian en la distinta posicin de los tomos de carbono que
forman la cadena. As, por ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH3

Butano

C4 H10
CH3 CH CH3

Metilpropano

CH 3

3.2.- Isomera de posicin


Los ismeros tienen la misma cadena carbonada, pero se diferencian en la
posicin del grupo funcional. Por ejemplo:
CH3 CH CH2 CH2 CH3
C5 H12 O

2-pentanol

OH
CH 3 CH2 CH CH2 CH3
OH

3-pentanol

92

3.3.- Isomera de funcin


Los ismeros tienen grupo funcionales distintos:
CH3 CH2 CH2OH

1-propanol

CH3 O CH2 CH3

Etil, metil, ter

C3 H8 O

CH3 CO CH3

Propanona

C3 H6 O
CH3 CH2 CHO

Propanal

3.4.- Isomera geomtrica o cis-trans


La presentan los compuestos que tienen dobles enlaces en su molcula y es
debido a la falta de giro o a la rigidez del doble enlace:
As, por ejemplo, el cido butenodioico presenta 2 formas ismeras:
HOOC CH = CH COOH

1) Los grupos ms pesados estn al mismo lado del plano del doble enlace. Esta sera
la forma CIS.
H
HCOO

H
C=C

Plano del doble enlace

COOH

2) Cuando los grupos pesados estn cada uno a un lado del plano del doble enlace, se
forma la forma TRANS
H
HCOO

3.5.- Isomera ptica

COOH
C=C
H

Plano del doble enlace

93

Se presenta en aquellas molculas que tienen algn carbono asimtrico. El


carbono asimtrico es aquel que tiene saturadas sus 4 valencias con radicales distintos.
Por ejemplo Acido 2-hidroxipropanoico:
*
CH3 CH COOH
OH
No es asimtrico, 3 de
y no a 4
ellos son iguales, los
hidrgenos.

No es asimtrico
Ya que est unido
SI es asimtrico (*) ya a 3 cosas
que est unido a 4 cosas
distintas.

Sus ismeros son debidos a la distinta posicin espacial de los sustituyentes del
carbono asimtrico. Los 2 ismeros pticos guardan entre s una relacin especular, son
el objeto y su imagen en un espejo.
Los ismeros pticos tienen las mismas propiedades fsicas y qumicas
diferencindose tan slo en su comportamiento frente a la luz polarizada, es decir, en su
actividad ptica.
Uno de los ismeros desva el plano de la luz polarizada hacia la derecha
denominndose dextrgiro o forma dextro (+) y el otro se denomina levgiro o forma
levo (-). Por ejemplo, el cido lctico
( 2 hidroxipropanoico):
H

CH3 C COOH

HOOC C CH 3

OH

HO
espejo

4.- LAS REACCIONES EN QUMICA ORGNICA


La mayora de las reacciones existentes en qumica orgnica pueden agruparse en
unos tipos determinados.
En estas reacciones se produce la rotura de unos enlaces en las sustancias
reaccionantes y la formacin de nuevos enlaces en los productos de la reaccin.
En qumica orgnica el enlace ms frecuente es el covalente. La rotura de dicho
enlace puede producirse de 2 formas:
4.1.- Ruptura heteropolar o heteroltica
Se produce entre tomos de distinta electronegatividad, es decir, cuando el enlace
covalente est polarizado.

94

Como uno de los tomos que comparte el par electrnico es ms electronegativo


que el otro, captura el par electrnico del enlace quedando, por tanto, dicho tomo
cargado negativamente y dejando al otro tomo cargado positivamente. Este grupo
cargado positivamente se denomina reactivo electrfilo y el cargado negativamente es el
reactivo nuclefilo.
Por ejemplo, el Clorometano (cloroformo):
H

Cl

H C Cl

+ CH3
Reactivo
Reactivo
nuclefilo
electrfilo

4.2.- Ruptura homopolar u homoltica


Se da en aquellos compuestos que presentan enlaces muy poco polarizados. Cada
uno de los electrones que forma el enlace se agrega a cada uno de los grupos que se
forma al romperse el enlace quedando, por tanto, ambos grupos sin carga elctrica. A
estos grupos se le denominan radicales libres y tienen gran tendencia a unirse entre s
para completar su octete y estabilizarse; son por tanto muy reactivos. Por ejemplo el
metano:
H
HCH

CH3 +

Radicales libres sin carga

5.- TIPOS DE REACCIONES ORGNICAS


5.1.- Reacciones de eliminacin
En ellas una sola molcula orgnica sufre la prdida de 1 molcula pequea. La
prdida es intramolecular (dentro de la molcula) y se origina una molcula con enlace
mltiple (enlaces dobles o triples). Por ejemplo la deshidratacin de alcoholes:
2-propanol
CH3 CH CH2

Propeno
H2O + CH3 CH = CH2

OH H
2 valencias libres, los
electrones saltan y originan
el doble enlace.

95

5.2.- Reacciones de adicin


Son las inversas a las de eliminacin. Son tpicas de las molculas insaturadas
(con dobles o triples enlaces).
En estas reacciones la molcula insaturada reaccionante adiciona tomos o
grupos atmicos obtenindose molculas ms saturadas. Por ejemplo:

CH3 CH = CH2 + Cl2

CH3 CH CH2
Cl
Cl
1,2-dicloropropano

Propeno
CH3 C CH + H2
Propino

CH3 CH = CH2
Propeno

CH3 CH = CH2 + H2 CH3 CH2 CH3


Propeno
Propano
Cuando una molcula insaturada adiciona compuestos que se rompen heteropolarmente,
el H se adicionar siempre al carbono ms hidrogenado. A esto se le llama adicin
MARKOWNICOFF.
Ello es debido a que el carbono que tiene ms hidrgenos atrae hacia s con ms
fuerza a los electrones del enlace mltiple con lo que sobre l aparece una carga parcial
negativa y sobre el otro una carga parcial positiva:

+ CH3 CH = CH2 + HCl

Propeno

Acido
Clorhdrico

CH3 CH = CH2 + H2O

CH3 CH CH3
Cl
2-cloropropano

CH3 CH CH3

+
Propeno

H + OH
agua

OH
2-propanol

5.3.- Reacciones de sustitucin o desplazamiento


Son reacciones en las que un tomo o grupo atmico de la sustancia reaccionante
es sustituido por otro tomo o grupo atmico.

96

Un tipo de estas reacciones es la esterificacin de cidos con alcoholes. En ellas


se sustituye el hidrgeno del cido por el radical del alcohol obtenindose el ster
correspondiente y agua.
CH3-CH2-COOH + CH3-CH2-OH CH3-CH2-COOCH2-CH3 + H2O
Acido propanoico
etanol
Propanoato de etilo
agua
Otro caso tpico de este tipo de reacciones es la reaccin entre un cido y el
amoniaco para formar la amida correspondiente:
CH3 CH2 COOH + NH3 CH3 CH2 CONH2 + H2O
NH2 + H
Acido propanoico
amoniaco
Propanamida
agua
Otro caso tpico es la halogenacin de hidrocarburos:
CH3 CH2 CH3 + Cl2

Propano
cloro
gaseoso

CH3 CH2 CH2Cl + HCl


cloropropano
cloruro de
hidrgeno

5.4.- Reacciones de combustin


En presencia de oxgeno, los compuestos orgnicos se combustionan dando CO2
y agua. Por ejemplo la combustin del propano:
CH3 CH2 CH3 + 5 O2

3 CO2 + 4 H2O

5.5.- Reaciones de oxidacin-reduccin


Estas reacciones acompaan a los tipos anteriores. Un ejemplo clsico es la
oxidacin de alcoholes, que conducen a un cido:
Oxidacin
ALCOHOL

ACIDO

Pero el proceso de oxidacin tiene una etapa intermedia, es decir, antes de


convertirse el alcohol en cido se convierte primero en un aldehdo o una cetona segn si
el alcohol es primario o secundario.
Oxidacin
ALCOHOL

ALDEHIDO
O
CETONA

Oxidacin
ACIDO

97

Tambin puede darse el proceso inverso: el cido se reduce y se obtiene el


aldehdo o la cetona y si se sigue reduciendo, obtendremos al final el alcohol:
Reduccin
ACIDO

ALDEHIDO
O
CETONA

Reduccin
ALCOHOL

PROBLEMAS TEMA 8

1.- Indique si en la siguiente cadena carbonada existen tomos de carbono primarios,


secundarios, terciarios o cuaternarios, especificando cules son estos tomos:
CH 3 CH3
CH3 CH2 CH C CH3
CH3
2.- Nombre el siguiente compuesto:
H2N CH2 HC = CH CHO
3.- Nombre el siguiente compuesto:
CH3 CO CH2 CO NH2
4.- Nombre el siguiente compuesto:
H3C CHOH COOH

98

5.- Escriba los ismeros de frmula molecular C5 H12


6.- Indique cuales son los ismeros del cido cloropropanoico.
7.- Escriba los ismeros de frmula molecular C4 H8 O2
8.- Dibuje los ismeros cis-trans del 3-metil-3-hepteno.
9.- De los siguientes compuestos, diga cuales de ellos presentan ismeros cis-trans.
Escriba los ismeros de los que la presenten.
a)
CH3 CH = CH COOH
b)
ClCH = CH CH3
c)
CH3 CHCl CHCl CH3
10.- Escriba todos los ismeros de frmula C5H12O y agrpelos por el tipo de isomera
estructural que presenten.
11.- Diga razonadamente si el cido bromoetanoico tiene ismeros pticos.
12.- Indique cada grupo funcional en las siguientes molculas:
a)
CH3 CH2 CO CH3
b) CH3 CH2 O CH2 C = CH2
COOH

b)

HOOC CH2 CH2 CHNH2 CH3

13.- En los siguientes compuestos indique qu tipo de hibridacin presentan los


carbonos:
a)
CH3 COOH
b)
CH3 CH = CH CO CH3
c)
CH C CH2OH
14.- De los siguientes compuestos, diga cuales son pticamente activos:
a)
CH2OH CHBr COOH
b)
CH3 CHBr CHCl COOH
c)
CH3 CH2 COOH
15.- En el siguiente compuesto, indique cuales son los carbonos primarios, secundarios,
terciarios y cuaternarios:
CH 2 CH3 CH2 CH3
H2C = CH C CH = CH C CH2 C CH
CH 3

CH2 CH CH3

99

CH 3

AUTOEVALUACIN TEMA 8
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Sulfuro de potasio
b)
Oxido de manganeso (IV)
c)
Dietilamina
d)
Ca H2
e)
Cd (BrO3)2
f)
CH3-CH2-COOH
2.- Compare los metales y los no metales con respecto a :
a)
Energas de ionizacin
b)
Afinidades electrnicas
c)
Electronegatividad
3.- Para la reaccin siguiente:
Cr2O3 + Al Cr + Al2O3
a)
Indique el nmero de oxidacin de cada tomo.
b)
Identifique el agente oxidante.
c)
Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn e indique cual es la
semirreaccin de oxidacin y cual es la de reduccin.
4.- Complete las siguientes reacciones:
a) CH3-CH=CH2 + Br2
b) CH3-CH=CH2 + H2
c) CH3-CH=CH2 + HBr
5.- a) Calcule la solubilidad del cloruro de plata y del cromato de plata en agua.
b) Si a una disolucin que tiene una concentracin 001 M en ion Cl - y 0005 M en
ion CrO42 se le aade nitrato de plata, justifique cual es el compuesto que precipita
primero.
Datos: Ks (AgCl) = 2 10-10 ; Ks (Ag2CrO4) = 10-12
6.- Un compuesto gaseoso est formado por un 224 % de boro y el resto de flor.
a)
Calcule su frmula emprica
b)
Diga cual es su frmula molecular, si 0201 gramos de este gas ocupan 0
054 litros, medidos a 27C y 710 mmHg de presin.

100

Datos: R = 0082 atm. l K-1 mol-1; Masas atmicas: B = 11 ; F = 19

TEMA 9 : HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos estn formados slo por carbono e hidrgeno. Pueden


clasificarse de la siguiente manera:

CADENA ABIERTA

HIDROCARBUROS

Saturados: alcanos (C C)
alquenos (C = C)
Insaturados
alquinos (C C)
cicloalcanos
Alicclicos cicloalquenos
cicloalquinos

CADENA CERRADA
Aromticos: Benceno y sus
Derivados

1.- CADENA ABIERTA


1.1.- Saturados
ALCANOS: Llamados tambin parafinas.
Son hidrocarburos de cadena abierta y con enlaces sencillos.
En sus molculas existen solamente enlaces C C y C H .
Su frmula general es Cn H2n + 2.
Los tomos de C presentan hibridacin sp3.
Estos compuestos presentan isomera de cadena cuando en la cadena
existen 4 o ms tomos de C.
Con respecto a las propiedades qumicas, los alcanos reaccionan
fundamentalmente por sustitucin: por ejemplo sustituyendo el H por un
halgeno, etc.
Tambin reaccionan por combustin obtenindose CO2 + H2O.

ALQUENOS: Se llaman tambin olefinas.


Son hidrocarburos de cadena abierta con al menos un enlace doble
entre carbonos.
La frmula general es Cn H2n.

101

Los tomos de C con doble enlace presentan hibridacin sp2


Pueden presentar isomeras de cadena, de posicin y geomtrica o
cis-trans.
En relacin con las propiedades qumicas, reaccionan
fundamentalmente por adicin, adicionando H2, halgenos, agua, etc.
Tambin reaccionan, como todos los compuestos orgnicos por
combustin dando CO2 + H2O.

ALQUINOS:

Son hidrocarburos de cadena abierta con al menos un triple enlace


entre C.
Su frmula general es Cn H2n 2
Los C unidos mediante triple enlace presentan hibridacin sp
Pueden presentar isomera de cadena y de posicin.
Con respecto
a
las propiedades
qumicas, reaccionan
fundamentalmente por adicin de H2, Cl2, H2O, HCl, etc; y tambin
pueden reaccionar por combustin dando CO2 + H2O.

2.- CADENA CERRADA


2.1.- Alicclicos
Vienen a ser iguales que los alcanos, alquenos y alquinos pero con la cadena
cerrada.
2.2.- Aromticos
Esta serie est constituda por el benceno y sus derivados.
El benceno es un compuesto de frmula molecular C6 H6. La molcula es
simtrica. Los tomos de C ocupan los vrtices de un hexgono regular y cada hidrgeno
est unido a un C.
La longitud de los enlaces C C es intermedia entre la de un enlace sencillo
y la de un enlace doble. Por tanto los C presentan hibridacin sp2 y la estructura de la
molcula sera:

Con respecto a las propiedades qumicas, las principales reacciones de estos


hidrocarburos son las de sustitucin y dentro de ellas :
2.2.1.- Halogenacin

102

Consiste en hacer reaccionar el benceno con un halgeno de manera que uno


de los cloros entre en el benceno ocupando el lugar de un H, y ste salga del benceno
para unirse al cloro restante formando el cloruro de hidrgeno:
+
benceno

Cl2
cloro
(gas)

Cl

clorobenceno

HCl
cido
clorhdrico

2.2.2.- Nitracin
Consiste en hacer reaccionar el benceno con el cido ntrico. El cido ntrico
podemos descomponerlo en grupo hidrxido (OH) + grupo nitro (NO 2). Qu ocurrir
ahora? El grupo nitro es el que penetra en el benceno haciendo saltar un H , ocupando
as su lugar. Este H va a unirse al grupo (OH) que nos quedaba formando agua:
+
benceno

OH + NO2
HNO 3

cido ntrico

NO2
+ H2 O

nitrobenceno

agua

2.2.3.- Sulfonacin
Consiste en hacer reaccionar el benceno con cido sulfrico. Al igual que en
caso anterior, el cido sulfrico podemos descomponerlo en grupo hidrxido (OH) +
gupo sulfo (HSO3). El grupo sulfo va a ser quien entre en el benceno ocupando el lugar
de un H, que, como consecuencia, saldr del benceno para unirse al grupo OH para
formar agua.
OH + HSO3
+ H2SO4

Benceno

cido
Sulfrico

HSO3
+ H2 O

sulfobenceno

agua

2.2.4.- Alquilacin
Consiste en hacer reaccionar el benceno con un derivado halogenado, de
forma que el radical del halgeno penetre en el benceno ocupando el lugar y sustituyendo
a un H que se unir al halgeno para formar el cido correspondiente:
+

CH3 CH2 Cl

CH2 CH3
+ HCl

103

Benceno

cloroetano

etil-benceno

cido
Clorhdrico

Estos hidrocarburos tambin reaccionan por adicin. Pueden adicionar


halgenos, H, etc. Por ejemplo:
+ 3 H2

CH 2
CH2

CH2
Ciclohexano

CH2

CH2
CH2

Y tambin reaccionan por combustin dando, como siempre, CO2 y H2O.


3.- ORIENTACIN DE LOS SUSTITUYENTES
Cuando ya se ha introducido un tomo en el anillo bencnico, la entrada de
un segundo tomo o grupo atmico se hace en lugares que dependen de la naturaleza del
primero.
Segn cmo orienten los sustituyentes, se clasifican en sustituyentes de 1
clase o activantes y sustituyentes de 2 clase o desactivantes.
Son sustancias o sustituyentes de 1 clase o activantes aquellos que ceden
electrones al anillo bencnico y orientan la entrada del otro sustituyente hacia las
posiciones ORTO y PARA . Estos grupos son los R
( radicales orgnicos ), C6H5 ( fenil ), OH, , amina primaria.
Y son sustituyentes de 2 clase o desactivantes los que atraen a los electrones
del anillo bencnico y orientan la entrada del otro sustituyente hacia posiciones META.
Estos son los grupos nitro (NO2) ,sulfo (HSO3), cido, aldehido, nitruro,ester, amida.
El flor, cloro y bromo son desactivantes; sin embargo, orientan al segundo
sustituyente hacia las posiciones orto y para.
Ejemplos:
OH
Cl
OH

HCl

Ortocloro-fenol
+

Cl2
OH
+

HCl

Cl
Paracloro-fenol

104

NO2

NO 2
+ H2O

+ HNO 3

NO 2
Metadinitrobenceno

PROBLEMAS TEMA 9:

1.- Indique si las siguientes reacciones son de adicin, eliminacin o sustitucin:


NO2
a)
+ HNO3
+ H 2O
+

Cl2

b)

H3C CH = CH2

H3C CHCl CH2 Cl

c)

H3C CH = CH Br + OH - H3C C CH + H2O + Br

2.- Explique razonadamente el tipo de rupturas que se pueden producir en los siguientes
enlaces covalentes:
a)
b)
c)

Cl Cl
C Br
CH

3.- A qu tipo de reaccin pertenece la deshidratacin de alcoholes?


4.- Indique si las siguientes reacciones son de adicin, sustitucin o eliminacin:
a) H3C CH2 Br + NaOH
b) H3C CH = CH2 + HCl

H3C CH2OH + NaBr


H3C CH CH3
Cl

Br
c) H3C-CH2 -CH-CH3 + NaOH H3C - CH = CH - CH3 + H2O+NaBr
5.- Indique la frmula semidesarrollada y nombre los ismeros de frmula molecular C4
H8 .

6.- Complete las siguientes reacciones indicando el nombre de los compuestos que se
obtienen:

105

a) CH3 CH = CH2 + Cl2


b) CH3 CH = CH CH3 + HBr
c) CH3 CH = CH2 + HBr

perxidos
7.- Escriba la estructura y el nombre de los productos esperados para la reaccin del 2butino con los reactivos siguientes:

a)
b)
c)
d)
e)

H2O
H2
2 moles de Br2
2 moles de HBr
Na

8.- Las reacciones tpicas de los alquinos son las de ...


9.- Qu tipo de hibridacin presentan los tomos de carbono del
pentadieno?

1,4-

10.- Indique con una flecha las posiciones favorecidas en la sustitucin electrfila del:
a)
b)
c)
d)

Nitrobenceno
Clorobenceno
Acido bencenosulfnico
Metilbenceno (tolueno)

11.- Indique los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:


a)
b)
c)
d)

Benceno + cido sulfrico


Eteno + hidrgeno en presencia de paladio
1-buteno + agua en medio cido
Reaccin de combustin del propano

12.- Un compuesto orgnico tiene un 60% de carbono y un 13% de hidrgeno y su


peso molecular es 60. Determine su frmula emprica y su frmula molecular. Qu
compuestos responden a esta frmula?
13.- Por deshidratacin del 1-butanol con cido sulfrico se obtiene
1-buteno.
Qu volumen de 1-buteno en condiciones normales se obtiene con 10 gr de 1butanol del 80%?
AUTOEVALUACION TEMA 9
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes:
a)
Dihidrogenofosfato de sodio
b)
Acido cloroso
c)
Bromobenceno
d)
Na2O2
e)
Cd (OH)2
f)
CH3-CH2-CHCl-CH2-CH3
2.- Dnde existe mayor nmero de tomos?

106

a)
b)
c)

En 05 moles de agua
En 672 litros de helio (en condiciones normales)
En 4 gramos de hidrgeno

3.- Dadas las configuraciones electrnicas correspondientes a los tomos neutros


siguientes:
1) 1s2 2s2 p2
3) 1s2 2s2 p6
2) 1s2 2s2 p5
4) 1s2 2s2 p6 3s1
Indique razonadamente:
a)
Grupo y periodo de la tabla peridica a que pertenece cada elemento.
b)
El elemento que posee la mayor energa de ionizacin y el de menor.
c)
El elemento que tiene mayor radio atmico y e de menor.
4.- La frmula molecular C2 H4 O2 , engloba varias estructuras, pero solo dos no son
alcoholes.
a)
Escriba las dos estructuras que no son alcoholes.
b)
Tendr alguna de las dos actividad ptica? Razone, brevemente, la
respuesta.
5.- En un recipiente se introducen 294 moles de yodo y 81 moles de hidrgeno,
establecindose el equilibrio:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
Formndose 560 moles de yoduro de hidrgeno.
a)
Calcule la constante de equilibrio (Kc) de la reaccin
b)
Cunto yoduro de hidrgeno se formar si se aade un mol de yodo al
equilibrio anterior a la misma temperatura?
6.- a) Cuntos ml de disolucin de cido clorhdrico 01 M se necesitan para preparar
200 ml de una disolucin de pH = 4 ?
b) Cual sera el pH si a la disolucin de pH = 4 se le aaden 100 ml de una
disolucin de hidrxido de sodio 0001 M?

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