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Qumica

UNIDAD IX

PRINCIPIOS DE ELECTROQUMICA
1.

DEFINICIN DE ELECTROQUMICA Y SUS APLICACIONES

En la electroqumica se estudia la transformacin entre la energa elctrica y la
energa qumica. Sus aplicaciones son innumerables sobre todo en un mundo que
requiere soluciones tecnolgicas amigables con el medio ambiente.
Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin-reduccin) donde
la energa liberada en una reaccin espontnea se convierte en electricidad, o la
energa elctrica aplicada a una solucin se aprovecha para generar una reaccin
qumica valiosa. En las reacciones redox se intercambian electrones de una
especie qumica a otra, como ejemplos de aplicacin de estas reacciones
tenemos:
La purificacin de metales, por ejemplo el zinc y el cobre, proceso en el que
se aplica la refinacin electroltica.
En los denominados baos de recubrimiento electroltico, por ejemplo el
cincado, plateado, niquelado, cromado, etc.
Bateras y pilas.
Determinacin del grado alcohlico en sangre.

Figura 1. Tipo de celdas

143

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2.

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REACCIONES REDOX
Dentro de las reacciones redox podemos identificar dos fenmenos que se
producen de forma simultnea para que exista un flujo de electrones.

La oxidacin: es una reaccin que implica la prdida de electrones.

Oxidacin (prdida de electrones)
Fe

Fe+2

+ 2e-

La reduccin: es una reaccin que implica la ganancia de electrones.

Reduccin (ganancia de electrones)
Cu+2 + 2e-

Cu

Figura 2. Reacciones Redox

3.

MECANISMOS DE GENERACIN DE CORRIENTE ELCTRICA

3.1

PILA O CELDA VOLTAICA

Alessandro Volta descubri en 1800 que cuando se usaban ciertos fluidos
como conductores se generaba una fuerza continua de electricidad al
promoverse espontneamente reacciones qumicas entre dos metales u
electrodos en contacto con estos. Posteriormente descubri que el voltaje
podra incrementarse si se apilaban mas y clulas una sobre otra.

144

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La pila de Volta fue el primer sistema generador que produca un flujo de

electrones (corriente) constante. La pila estaba formada por discos
alternados de Cobre y Zinc separados por cartn o fieltro humedecido en
salmuera (NaCl) que en su momento denomin clulas.

Figura 3. Pila Volta

En electroqumica se denomina electrodo generalmente a una pieza de

metal. Cuando un electrodo est sumergido en una disolucin que
contiene iones del mismo metal se denomina semiclula. La unin de dos
semiclulas conectadas de forma apropiada se denomina clula
electroqumica.
Se puede hacer un arreglo tal como lo hizo Volta utilizando electrodos de
de Zinc y Cobre, y Acido Sulfrico (H2S04) como electrlito. Cuando se
sumergen los electrodos y se cierra el circuito (con un voltmetro) se
producen las siguientes reacciones:
Zn

Zn+2
+
2e(En este electrodo se produce la
oxidacin por lo tanto se le denomina nodo).

2 H+ + 2 eH2(gas) (Sobre el Cobre se produce la reduccin del

H+ del cido sulfrico por lo tanto al Cobre se le denomina Ctodo).
El sentido de flujo de corriente de electrones es de Zn a Cu, es decir de
nodo a ctodo por la conexin externa, los electrones no viajan por las
soluciones, solo los iones lo hacen.
Cuando esta pila se usa por largo tiempo se va acumulando un exceso de
gas hidrgeno sobre el cobre, como si fuera una pelcula que impide una
buena migracin de iones hacia la zona donde se encuentran los
electrones disponibles entonces se dice que la pila se ha polarizado. La
polarizacin indica la acumulacin de gas que bloquea el flujo de
corriente.

145

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Figura 4

3.2

PILA DE DANIELL O PILA Zn-Cu

A diferencia de la pila de Volta, la clula electroqumica Daniell posee sus
electrodos sumergidos en sales disueltas de sulfato de cobre y zinc
respectivamente. Los electrodos se conectan a travs de un circuito
externo va cables elctricos convencionales. Entre las semiclulas la
conexin es va un puente salino, generalmente un tubo de vidrio en
forma de U, lleno de solucin salina (NaCl, KCl, NH4Cl), este puente salino
facilita la migracin de iones (no electrones) por lo que no puede usarse
cables elctricos para reemplazarlo.
Las reacciones que ocurren son:
Zn
Cu+2 + 2e-

Zn+2 + 2 e-

Reaccin andica
Cu

Reaccin catdica

Cobre

Figura 5. Pila Zn - Cu

146

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El puente salino cumple varias funciones:

1. Permite tener separadas las soluciones o electrlitos.
2. Permite el flujo de los iones (cationes y aniones).
3. Permite restablecer las cargas en ambas soluciones, a la zona catdica
bajan los cationes (Na+ o K+) y a la zona andica los aniones, cloruros
(Cl-).
3.3

TABLA DE POTENCIALES DE OXIDACIN

Todos los metales y aleaciones poseen la tendencia a oxidarse, en
realidad unos ms que otros, esto da origen a una tabla que nos facilita
identificar quien se oxidar primero, en el caso de una reaccin redox.
Tabla de Potenciales Estndar de Electrodo a 25C
o

Reaccin de Reduccin
+

Li + e Li
+
K +e K
2+
Ba + 2e Ba
Ca

2+

+ 2e Ca

Na + e Na
Mg

2+

+ 3e Al

2+

+ 2e Mn

Cr

2+

Fe

2+

2+

-0.76

+ 2e Cr

-0.74

Cu

H2 + 2 OH 2H2O + 2e
Cr Cr

+ 2e

0.76

2+

0.74

+ 2e

2H2O + O2 + 4e 4OH

0.44

0.41
0.40
0.28
0.25

2+

+ 2e

0.14

0.13
0.04

0.00

H2 2H + 2e

0.40

+ 2e

3+

Pb Pb + 2e
3+
Fe Fe + 3e

0.34
-

-0.13
-0.04
0.15

+ 2e Cu

2+

2+

Sn

2+

0.83

2+

Zn Zn

Sn Sn

2+

1.18

-0.14

+ 2e Sn

1.66

+ 2e

2.37

Cr Cr + 3e
2+
Cd Cd + 2e
2+
Co Co + 2e
2+
Ni Ni + 2e

2+

+ 3e

2+

Fe Fe

2H + 2e H2
Sn

3+

2.71

+ 2e

-0.41
-0.40
-0.28
-0.25

2+

-0.44

+ 2e Sn

2.87

Pb + 2e Pb
3+
Fe + 3e Fe
4+

+ 2e Fe

3.04
2.92
2.90

Na Na + e
Mg Mg
Al Al

-0.83

+ 2e

Mn Mn

E (V)

2+

-1.18

+ 2e Zn

2+

Ca Ca

-1.66

Cr + 3e Cr
2+
Cd + 2e Cd
2+
Co + 2e Co
2+
Ni + 2e Ni
Sn

-2.87

3+

Li Li + e
+
KK +e
2+
Ba Ba + 2e

2H2O + 2e H2 + 2 OH
2+

-3.04
-2.92
-2.90

-2.37

Zn

Reaccin de Oxidacin

-2.71

+ 2e Mg

3+

Al
Mn

E (V)

Sn

Cu Cu

4+

2+

0.00

+ 2e

+ 2e

4OH 2H2O + O2 + 4e
+

-0.15
-0.34
-

-0.40

Cu + e Cu
3+
2+
Fe + e Fe
+
Ag + e Ag

0.52
0.77
0.80

Cu Cu + e
2+
3+
Fe Fe + e
+
Ag Ag + e

-0.52
-0.77
-0.80

Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O

1.33

2Cr3+ + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e-

-1.33

3+

Au + 3e Au
3+
2+
Co + e Co

1.50
1.82

Au Au + 3e
2+
3+
Co Co + e

Tabla 1. Tabla de potenciales estndar

147

3+

-1.50
-1.82

Qumica

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En el caso de la pila de Daniell: Zn/Zn+2(1M) // Cu+2(1M)/Cu de la tabla

de potenciales de oxidacin extraemos los siguientes valores:
Zn/Zn+2 = + 0.76 V
Cu/Cu+2= - 0.34 V
Comparando ambos valores concluimos que el zinc tiene ms tendencia a
oxidarse que el cobre, por lo tanto el cobre tender a reducirse, esto se
expresa en las siguientes semireacciones:
Zn+2
Cu

Zn
+2
Cu + 2eZn + Cu+2

Zn+2

+ 2e+ Cu

+ 0.763
-(-0.34)*
E = + 1.10v

(*) Como el cobre se reduce se tiene que copiar la ecuacin de reduccin

del cobre (de la tabla de reduccin). En el caso que slo se cuente con la
tabla de oxidacin, se copiar la reaccin pero opuesta a la de oxidacin y
su potencial con signo cambiado.
3.4

EJERCICIO DE APLICACIN
Para la siguiente Pila de Daniell Mg/Mg+2(1M) // Au+3(1M)/Au.
Mg/Mg+2 = 2.37 V

Au/Au+3 = -1.50 V

Determine:
a)
b)
c)
d)

Reaccin andica.
Reaccin catdica.
Reaccin total.
Voltaje de la pila.

Figura 6. Pila galvnica

Solucin
a)

La reaccin andica es la de oxidacin, comparando los dos valores

de potenciales de oxidacin, se puede concluir que el Magnesio tiene
mayor tendencia de oxidarse.
Mg

Mg+2

+ 2e-

b) Si el magnesio de oxida, el oro tendr la tendencia de reducirse:

148

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Au+3 + 3 ec)

Au

La reaccin total ser la suma de la reaccin de oxidacin y

reduccin:
Mg+2
Au

Mg
Au+3 + 3 e-

+ 2e-

Como el nmero de electrones que se gana debe ser igual al que se

pierde, multiplicamos la primera ecuacin por 3 y la segunda por 2
3 (Mg

Mg+2

+ 2e-)

2 (Au+3 + 3 e-

Au)

3 Mg + 2 Au+3

3 Mg+2 + 2 Au

d) El voltaje de la pila lo calculamos

Mg
+3
Au
+ 3 e-

Mg+2

+ 2eAu

2.37 V
- (-1.50) V
+ 3.87 V

Nota: el Oro al reducirse, su ecuacin es la opuesta a la de oxidacin

y por tanto su voltaje negativo (-1.50 V) cambia a positivo (+1.50 V)
SI SE USA SOLO LA TABLA DE OXIDACION.
Se aclara que al multiplicarse las semireacciones de oxidacin y
reduccin por ciertos coeficientes, el voltaje de cada semi-reaccin no
tiene por qu afectarse.
4.

ELECTRLISIS

A diferencia de las reacciones redox espontneas, que convierten

energa qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza
energa elctrica para inducir una reaccin qumica que no
espontnea. Este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que
conoce como clula o cuba electroltica.

la
la
es
se

En ejemplos anteriores se mencion que el flujo de electrones se

produca de nodo a ctodo (Zinc a Cobre) en el caso de la clula de
Volta y de Daniell; en la cuba electroltica este sentido ser inverso
debido a que debemos forzar a que los electrones ingresen por el
electrodo de zinc (ctodo ahora) y salgan por el electrodo de cobre
(nodo). Lo dicho anteriormente nos lleva a la conclusin de que
invirtiendo el sentido del flujo de corriente de la clula voltaica sta se

149

Qumica

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convierte en una clula electroltica, y se logra haciendo uso de una

fuente externa de energa.
En el caso de la clula Mg/Mg+2(1M) // Au+3(1M)/Au, el voltaje producido
espontneamente era de 3,87 v; no obstante para verificar una reaccin
electroltica se necesitara un voltaje superior a 3,87 v.

Figura 7. Diferencia entre celda galvnica y celda electroltica

4.1

ELECTRLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO

Cuando se funde, el cloruro de sodio (un compuesto inico) se puede
electrolizar para formar sodio metlico y cloro, dos productos de gran
demanda tanto como insumos primarios o como productos derivados de
ellos como el hidrxido de sodio una base fuerte.

Figura 8. Obtencin de cloro y sodio metlico

La figura representa el diagrama de una celda de Downs, el ctodo es de

hierro fundido y el nodo de grafito. Se emplea para la electrlisis de NaCl
a gran escala. Cuando el NaCl se encuentra fundido (801C), se
encuentra disociado como Na+ y Cl-.

150

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La cuba electroltica contiene un par de electrodos conectados a una

fuente de energa continua, esta fuente hace el papel de una "bomba de
electrones", es decir los retira del nodo, donde se realiza la oxidacin y
los lleva hacia el ctodo, donde se efecta la reduccin.
Entonces las reacciones en los electrodos son:
nodo (oxidacin): 2CI-(l)

Cl2(g) + 2e-

Ctodo (reduccin): 2Na+(l) + 2eReaccin global: 2Na+(l) + 2CI- (l)

2Na(l)
2Na(l)+ Cl2(g)

Los clculos tericos indican que el valor del potencial (V) para el proceso
global es de aproximadamente - 4 V, lo que significa que este proceso no
es espontneo.
Por consiguiente, la batera debera suministrar ms de 4 V para que la
reaccin se lleve a cabo. En la prctica sin embargo, se necesita un
voltaje mayor debido a la poca eficiencia del proceso electroltico.

4.2

ELECTRLISIS DEL AGUA

El agua a condiciones atmosfricas normales (1 atm y 25C), no se
descompone de manera espontnea en hidrgeno y oxgeno gaseosos, se
hacen necesarios 474.4 kJ para lograrlo, esta es una cantidad positiva
grande que suele alcanzarse durante la combustin de metales, y es uno
de los grandes problemas de la extincin de aeronaves con agua ya que
en vez de apagarlas se incentiva el fuego.
Esta reaccin de descomposicin se puede inducir en una celda como la
que se observa de lneas abajo. Esta celda electroltica est formada por
un par de electrodos de un metal inerte, como el platino, sumergidos en
agua.
Cuando los electrodos se conectan a la batera, en un inicio no suceder
nada porque en el agua pura no hay suficientes iones para que circule
una buena cantidad de corriente elctrica (recuerde que a 25C, en el
agua pura slo hay 1 x 10-7moles/L de iones)
Por otro lado, la reaccin se llevar a cabo rpidamente si hacemos uso
de una solucin de H2SO4 0.1 M porque tiene suficiente cantidad de
iones para conducir la electricidad. De inmediato ahora, empiezan a
aparecer burbujas de gas en los dos electrodos.
El proceso que tiene lugar en el nodo es

151

Qumica

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2H2O(l)
O2 (g) + 4H+ (ac) + 4eMientras que en el ctodo se tiene
H+ (ac) + eReaccin global: 2H2O

H2(g)
2H2(g) + O2(g)

(l)

Observe que no hay consumo neto de H2SO4, observe tambin que por
cada mol de oxgeno formado se producen dos de hidrgeno (traducido
como burbujeo ms intenso).

H2

O2

Ctodo
nodo

Figura 9. Electrlisis del H2O

En este punto se hace necesario establecer algunas precisiones:

Los trminos nodo y ctodo son asignados de acuerdo con las
semireacciones que se produzcan sobre su superficie, es decir:
La oxidacin siempre se produce en el nodo de una clula
electroqumica, y, debido a los electrones que se tienden a ceder se les
asigna el signo (-). En cambio en la cuba electroltica el nodo tiene el
signo (+) ya que de l se extraen electrones (adems se les conecta al
terminal positivo de la batera o pila).
La reduccin siempre se produce en el ctodo de una clula
electroqumica y debido a que de l se extraen electrones se le da el
signo (+). En una cuba electroltica el ctodo tiene el signo (-) ya que
por este electrodo se est forzando la entrada de electrones (adems se
le conecta al terminal negativo de la batera o pila)

152

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5.

Qumica

LEYES DE LA ELECTRLISIS
1) La cantidad de electrones que circulan por un conductor se mide en
Coulomb. La carga no se puede medir directamente lo que se mide es
la intensidad de corriente.
q = carga

[q] = coulomb

2) La intensidad de la corriente expresa la cantidad de electrones que

circula por un conductor por unidad de tiempo. La intensidad de la
corriente se mide en Amperes.
i = q/t

q = i.t

[i] = A

3) Cuando una fuente fuerza a los electrones a circular por un conductor,

se presenta una resistencia al flujo de corriente y se produce una
cada de potencial. La resistencia elctrica se mide en Ohms,y la
diferencia de potencial en Voltios.
E = i.R
5.1

[E] = V

[R] = ohm

PRIMERA LEY DE FARADAY

La masa de un elemento depositada en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa a travs de la solucin del electrlito o
del electrlito fundido.

5.2

SEGUNDA LEY DE FARADAY

Las masas de elementos que se depositan en los electrodos son
proporcionales a los equivalentes qumicos.

5.3

ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA ELECTROLISIS

En la figura se muestran los pasos necesarios para calcular la cantidad de
las sustancias producidas en la electrlisis.
Determinacin de Corriente aplicada y
el tiempo de aplicacin

Determinacin de Carga en Coulombs

Determinacin de moles de electrones

desplazados
Determinacin de moles de sustancia
oxidada o reducida
Determinacin de gramos de
sustancia oxidada o reducida

153

Qumica

5.4

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VALORES NUMRICOS IMPORTANTES

Amperio = 1 Culombio (C) x segundo (s)
Carga (culombios) = intensidad (C/s) x Tiempo (s)
Carga (Culombios) = Amperio x Tiempo (s)
1 Faraday = 96 485 culombios
1 mol de electrones son movidos por = 96 485 culombios
Un Faraday es la cantidad de corriente necesaria para producir, generar o
descomponer un mol de una especie qumica cuando circula 96 485
culombios.
La siguiente semi-reaccin de oxidacin aplica el concepto:
2 Cl-

Cl2(g)

(l)

2 moles de
de iones Cl-

6.

1 mol de
molculas
de Cl2

2 e2 moles
de e- (2 x 96 485 culombios)
o
2 Faradays

EJERCICIOS DE APLICACIN
1. Considere el CaCl2 fundido en una celda electroltica. Suponga que se
hace pasar una corriente de 0.452 amperios a travs de la celda durante
1.50 horas. Qu cantidad de producto se formar en el nodo y en el
ctodo?
Solucin
Las reacciones que se producen son:
nodo

2 Cl-

Ctodo

Ca+2(l) + 2 e-

Cl2(g)

(l)

+ 2 e-

Ca(s)

La cantidad de calcio metlico y de cloro gaseoso formados depende del

nmero de electrones que pasan por la celda electroltica, que a su vez
depende del producto de la corriente por el tiempo, es decir, de la carga.

154

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Paso 1:
Tratando los datos del problema:
Amperios: 0,452
Tiempo: 1,5 horas = (1,5 hora x 3600 s/hora) = 5400 segundos
Paso 2:
Hallando carga aplicada a la celda:
C = 0,452 amperios x 5400 segundos = 2440.8 culombios
Paso 3:
Ca+2(l) + 2 e-

Ctodo

Ca(s)

De la reaccin elegida, en este caso la reduccin, observamos que se

deposita metal Ca en el ctodo, si asumimos que son moles, observamos
que el depsito se realiza a razn de 2 electrones para depositar un mol
de Ca.
Como 1 mol de e- = 96 485 culombios y se necesitan dos moles de epara reducir 1 mol de Ca+2, la masa de calcio se calcula:
96 485 culombios mueven ---------------- 1 mol de e2440 culombios
---------------x
X= 0,02528 moles de e2 mol de e- producen -------------- 1 mol de Ca (40,08 gramos de Ca)
0,02528 mol de e--------------x
X = 0,5066 gramos de Calcio se depositarn en el ctodo.
La reaccin en el nodo indica que se produce 1 mol de cloro molecular
(diatmico) por dos moles de e-.
2 Cl- (l)

Cl2(g)

+ 2 e-

0,896 gramos de Cloro se liberarn en el nodo.

2. En la electrlisis de NaCl(l). Cul es la masa de Na(l) obtenida en el
ctodo al paso de 19.3 A de corriente elctrica en 20 s?.

155

Qumica

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Solucin:
Sabiendo que la intensidad de corriente elctrica es igual a 19.3 A y el tiempo
(t) es de 20 s, la carga elctrica (C) se determina por:

7.

EJERCICIOS PROPUESTOS
1. Qu diferencias existen entre una clula electroqumica (como la de
Daniell) y una celda electroltica?
2. La semireaccin en un electrodo es:
Mg+2 (fundido) + 2 e-

Mg(s)

Calcule los gramos de magnesio que se formarn al aplicar 1.32 F al

electrodo.
3. Considere la electrlisis del cloruro de bario fundido BaCl2.
a) Escriba las semireacciones.
b) Cuntos gramos de bario metlico se generan al pasar 0.35 A
durante 45 minutos?
4. Para las siguiente pila de Daniell Al/Al+3(1M)///Pb+2(1M)/Pb, cuyos
voltajes son Al/Al+3 = 1.66 V; Pb/Pb+2 = 0.126 V. Determine
a)
b)
c)
d)

Reaccin de oxidacin.
Reaccin de reduccin.
Reaccin global.
Voltaje de la pila.

5. Una de las semireacciones de la electrlisis del agua es:

O2(g) + 4 H+(ac) + 4 e-

2 H2O(l)

Si se recogen 0.054 L de O2 a 25C y 755 mm Hg Cuntos Faradays de

electricidad tienen que pasar a travs de la disolucin?
6. Para la siguiente pila de Daniell Zn/Zn+2(1M)//Ag+1(1 M)/Ag, cuyos
voltajes son Zn/Zn+2 = 0.763 V , Ag/Ag+1 =-0.799 V, determine:

156

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a) Reaccin de oxidacin.
b) Reaccin de reduccin.
c) Reaccin total.
d) Voltaje de la pila.
7. Durante la electrlisis de una disolucin acuosa de AgNO3, se
depositaron 0.82 g de Ag despus de cierto tiempo.
a)
b)

Escriba las semireacciones de la reduccin de Ag+1

Calcule la cantidad de electricidad (en culombios) utilizada.

8. Dibuje el diagrama de una celda compuesta por un electrodo de

aluminio en contacto con una disolucin de Al(NO3)3 1 M y un
electrodo de plata en contacto con una disolucin de AgNO3 1 M.
9. Calcule el voltaje o fuerza electromotriz (fem) de una celda estndar
que utiliza las semiceldas de Ag/Ag+1 y Al/Al+3. Escriba las
reacciones de oxidacin y reduccin.
8.

CELDAS ELECTROQUMICAS (BATERIAS)

Las bateras en general son dispositivos capaces de entregar corriente de tipo
continua en funcin a reacciones qumicas producidas en su interior. Existen las
bateras simples con una sola clula voltaica (como las de las linternas) u otras
conectadas en serie para aumentar el voltaje entregado. El esquema inferior se
hace una clasificacin de estos dispositivos.

Figura 10. Bateras

157

Qumica

8.1

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PILA DE LECLANCH O PILA SECA

La pila Leclanch fue inventada en 1860 y es popularmente conocida
como pila seca (o pila de zinc carbono) debido a que en ella no se
encontrar lquido alguno. En esta clula la oxidacin se produce sobre la
cubierta de Zinc y la reduccin sobre un ctodo de carbono inerte
(grafito), aqu el electrlito es una pasta hmeda compuesta de Dixido
de Manganeso, Cloruro de Zinc, Cloruro de Amonio y Polvo de Carbn
(negro de humo). El voltaje mximo que esta clula puede entregar es de
1,55 voltios.
El Dixido de manganeso evita que se produzca el efecto llamado
polarizante es decir la formacin de NH3 sobre el ctodo lo cual
distorsiona el voltaje entregado por la clula. En la actualidad esta celula
Zinc/Carbono ha sido mejorada reemplazando y purificando los
componentes del electrlito logrando lo que se llama pilas Heavy Duty a
base de Zinc Chloride.

Figura 11. Pila seca

Las reacciones qumicas que ocurren son:

nodo

Zn+2

Zn

Ctodo NH4+ + 1 e2 NH4+ +

+ 2 e-

NH3 + H2

Zn

2 NH3 + H2

+ Zn+2

Como hay produccin de gases, stos a su vez reaccionan:

H2

2 MnO2

Mn2O3
158

+ H2O

TECSUP - PFR

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4 NH3

Zn+2

Zn(NH3)4+2

El gas hidrgeno reacciona con el dixido de manganeso y evita el efecto

polarizante, lo mismo ocurre con la formacin del gas amonaco (NH3)
que reacciona con el catin Zn+2.
8.2

PILA ALCALINA
Se denomina pilas alcalinas a aquellas clulas cuyo componente principal de
electrlito es el Hidrxido de Potasio, estas bateras proveen ms energa que las
de Zinc/Carbono.

El ctodo de la batera alcalina es una mezcla de dixido de Manganeso, grafito y un electrlito;

esta mezcla es granulada, dejada reposar y luego compactada dentro de un molde, finalmente
es insertada en un cilindro de acero (cuerpo de la pila) para convertirse en el ctodo. A este
cuerpo cilndrico pastoso se le hace un espacio central para que ingrese el nodo.
El nodo y el ctodo si se llegaran a tocar entre s produciran una reaccin muy intensa por ello
debe colocarse una barrera entre los dos. Esta barrera e realidad es un papel separador
humedecido con hidrxido de potasio el cual promueve la conductividad inica del sistema.
El nodo es un gel producto de la mezcla de polvo de zinc y otros materiales, el cual es
insertado en el espacio cilndrico preparado con el papel de barrera entre ellos. Finalmente para
darle larga duracin el conjunto es sellado de forma apropiada.

Figura 12. Pila Alcalina

159

Qumica

9.

TECSUP - PFR

Pila Alcalina

Pila Heavy Duty (Zinc- Chloride)

Voltaje Nominal
Entrega de (I) continua
Rango de T (C)
Capacidad de retencin
Sistema Qumico
Caractersticas

1,5
Alta
-30 a 55
+97% @ 12 meses (21C)
Alcalino Manganeso
Alto drenaje de (I)

1,5
Media
-20 a 55
+93% @ 12 meses (21C)
Zinc Cloruro
Drenaje medio de (I)

Aplicaciones

Cd player, calculadoras,
flash de cmaras, linternas
juguetes.

Radios porttiles, detectores de

humo, relojes, unidades de control
remoto.

BATERIAS SECUNDARIAS - ACUMULADOR DE ENERGA ELCTRICA

ACUMULADOR DE PLOMO
Este tipo de batera secundaria es el ms usado desde 1915 fecha en que
se le uso por primera vez en automviles. Como se estableci
anteriormente, en este dispositivo las reacciones qumicas espontneas
pueden ser revertidas suministrando corriente elctrica externa.
En esta clula los reactivos son plomo poroso que se encuentra dentro de
una rejilla de plomo para formar el nodo. En el ctodo se usa Oxido de
Plomo (IV) sobre otras rejillas tambin de plomo. Como electrlito se usa
acido sulfrico al 35% en masa aproximadamente.

Figura 13. Acumuladores de plomo

Operacin de un acumulador de energa elctrica

El objetivo principal de una batera es la produccin de energa elctrica.
Las reacciones principales que ocurren en una batera son:

160

TECSUP - PFR

Qumica

Descarga
Se produce cuando la batera est conectada a una carga o resistencia
externa, el flujo de electrones va desde el polo negativo al polo positivo.
Como se sabe en el polo negativo se produce una reaccin de oxidacin
de la materia activa generndose cationes (iones cargados positivamente)
que emigran a travs del electrlito y del separador, al polo positivo o
ctodo.
En el polo positivo se produce una reaccin de reduccin del material
activo debido a los electrones que proceden del polo negativo. Se
generan aniones (iones cargados negativamente) que emigran, a travs
del electrlito y del separador, al polo negativo o nodo.
El circuito elctrico se cierra por el paso por el exterior de la celda y el
movimiento de iones por el interior de la celda.
Reacciones y reaccin neta:
Reduccin: PbO2(s) + 3H+(aq) + HS04-(aq) + 2e-

Oxidacin: Pb(s) + HSO4-(aq)

PbSO4(s) + 2H2O(l)

PbSO4(s) + H+(aq) + 2e-

Global: PbO2(s) + Pb(s) + 2H+(aq) + 2HSO4-(aq)

2PbSO4(s) + 2H2O(l)

Voltaje entregado por clula:

Ecel = EPbO2/ PbSO4 - EPbSO4/ Pb = 1,74 v (- 0,28 v) = 2,02 v
Carga del acumulador
Al conectar a una fuente externa de electricidad, los materiales activos se
regeneran regresando a su estado inicial. La reaccin ser entonces:
2PbSO4(s) + 2H2O(l)

PbO2(s) + Pb(s) + 2H+(aq) + 2HSO4 (aq)

En la actualidad, estas bateras de plomo estn siendo reemplazadas por otros

sistemas ms amigables con el ambiente, como se sabe el Plomo es uno de los
metales pesados ms contaminantes y txicos que se producen diariamente en
el planeta.
Otro tipo de batera plomo acido es la Batera Plomo Acido regulada por Vlvula
o VRLA (libre mantenimiento). Aqu el hidrgeno y el oxgeno producido por las
reacciones se recombinan con el agua, en esencia forman un circuito cerrado
debido a esto son completamente selladas. Su aplicacin principal en es
bateras de motocicletas, aplicaciones en telecomunicaciones y aeronaves
debido a sus resistencia y estabilidad a las vibraciones. El electrlito de estas
VRLA est en forma de gel.

161

Qumica

TECSUP - PFR

Figura 13. Batera plomo cido regulada

BATERAS NQUEL-CADMIO (Ni-Cd)

Estas clulas son del tipo secundario, es decir pueden ser recargadas va
fuente elctrica externa, son usadas generalmente en equipos porttiles
por ser de pequeo tamao y peso, no obstantes existen versiones
similares a la de Plomo Acido que son usadas debido a que son muy
amigables con el medio ambiente, uno de los modelos ms avanzados de
este sistema son las bateras de NiCd de Bloque. El nodo es de Cadmio
metlico y como ctodo posee un compuesto de Nquel (III), NiO(OH)
sobre una placa de nquel metlico. Estas bateras proveen un voltaje
constante de 1,2 v.

Figura 15. Batera Ni-Cd

Las reacciones en la carga/descarga de esta clula son:

162

TECSUP - PFR

Qumica

Figura 16. Bateras comerciales Ni-Cd

TABLA COMPARATIVA DE BATERAS

Tipo

Tensin por
elemento (V)

Duracin
(nmero de
recargas)

Tiempo de
carga

Auto-descarga
por mes (% del
total)

Plomo/
Acido

2V

200-300

8-16h

5%

Ni-Cd

1,25 V

1500

1h

20 %

Ni-H

1,25 V

300-500

2h-4h

30 %

Li-ion

3,7 V

500-1000

2h-4h

10 %

Li-Po

3,7 V

300-500

2h-4h

10 %

Tabla 2

10. CLULAS DE COMBUSTIBLE

Este tipo de clulas corresponde al tercer tipo es decir bateras de flujo, aunque
en realidad deberamos hablar de la clula de combustible como un elemento
transformador de energa en vez de una batera propiamente dicha. La reaccin
bsica de este tipo de clula es Combustible + Oxgeno = Productos de
Oxidacin.
En realidad la aplicacin principal de este tipo de sistemas es la conversin
directa de combustibles ordinarios en electricidad. Aunque aun estudiadas en
trminos de eficiencia costo-beneficio un ejemplo de clula de combustible de
Metano se muestra en sus reacciones principales:
Reduccin:
Oxidacin:
Global:

2 O2(g) + 4H+ + 4eCH4 + 2H2O

2H2O(l)
CO2(g) + 8H+ + 8e-

CH4(g) + 2O2(g)

CO2(g) + 2H2O(l)

163

Qumica

TECSUP - PFR

En teora al vaporizar el combustible, ste se oxida parcialmente a CO, luego

agregando vapor de agua en presencia de un catalizador se convierte este CO en
CO2 y H2 adems de introducir aire e hidrgeno gaseoso. Los electrodos que se
usan tienen una funcin doble: sirven como conductores elctricos y
proporcionan la superficie necesaria para la descomposicin inicial de las
molculas en tomos antes de que se transfieran los electrones. Es decir, son
electrocatalizadores. Los metales como el platino, el nquel y el rodio son buenos
electrocatalizadores.
Mientras exista suministro de combustible y oxgeno la clula continuar
funcionando; como se puede ver esta clula no posee la capacidad limitada de
una clula primaria ni la posibilidad de almacenar energa de una clula
secundaria, siendo su aplicacin principal la industria espacial.

Figura 17. Bateras alumnio-aire

Otro de los sistemas muy desarrollados es la batera aluminio-aire; en este

sistema el aluminio es al nodo y el sistema aire-carbono el ctodo,
generalmente el electrlito usado es NaOH. Una batera de este tipo puede
brindar electricidad a un vehculo por un espacio de tiempo importante,
siendo un detalle importante que sus productos pueden ser reciclados. Las
reacciones en este sistema son:
Reduccin: 3 O2(g) + 2H2O(l) + 4eOxidacin:
4 Al(s) + 4 OH-(aq)

4OH-(aq)
((Al(OH)4-(aq)) + 3e-

Global: 4 Al(s) + 3 O2(g) + 6H2O(l) + 4OH-(aq)

((Al(OH)4-(aq))

Los tipos de celdas de combustible que podemos encontrar:

- cido Fosfrico
- Membrana de Intercambio Protnico Polmero Slido
- Carbonatos Fundidos
164

TECSUP - PFR

Qumica

Oxido Slido
Alcalina
Celdas de Combustible
Celdas de Combustible
Celdas de Combustible
Celdas de Combustible

de Metanol Directo
Regenerativas
de Cinc Aire
de Cermico Protnico

11. EJERCICIOS DE APLICACIN

1. La siguiente figura muestra una batera de litio.
Responda:
a) Quin acta como nodo? y cul es la reaccin andica?
b) Quin acta como ctodo? y cul es la reaccin catdica?
c) Cul es la reaccin global?
Nota: el electrlito del acumulador es un slido.

Figura 18. Ejercicio 1

Solucin
a)

El nodo es el metal Li que est al lado izquierdo del acumulador y la

ecuacin andica ser:
Li+1

Li

+ e-

b) El ctodo es la sal TiS2 (sulfuro de titanio) y su reaccin de reduccin

es:
TiS2
c)

+ e-

TiS2

La reaccin total es la suma de ambas reacciones:

Li

Li+1 + TiS2-1

+ TiS2

165

Qumica

TECSUP - PFR

2. La siguiente figura muestra una celda de un acumulador de plomo.

Figura 19. Ejercicio 2

Se dan las reacciones que ocurren en la batera.

Determine:
a) Cul electrodo acta como nodo?
b) Cul electrodo acta como ctodo?
c) Cul es la reaccin global?
Pb + SO4-2

PbSO4 + 2e-

PbO2 + 4 H+ + SO4-2 + 2 e-

PbSO4 + 2 H2O

Solucin
a)

Como nodo acta el electrodo de plomo, pues se oxida.

La reaccin andica de oxidacin es:
Pb + SO4-2

PbSO4 + 2e-

b) Como ctodo acta el electrodo de xido de plomo esponjoso.

La reaccin catdica de reduccin es:
PbO2 + 4 H+ + SO4-2 + 2 ec)

PbSO4 + 2 H2O

La reaccin total es (suma de las reacciones anteriores):

Pb

+ PbO2 + 4 H+ + SO4-2

PbSO4 + 2 H2O

3. En una pila seca se produce la siguiente reaccin neta:

2 NH4+ +

Zn

2 NH3 + H2

166

+ Zn+2

TECSUP - PFR

Qumica

Indicar:
a) Qu especie qumica se oxida?
b) Qu especie qumica se oxida?
c) Qu es la polarizacin y cmo se evita?
Solucin
a)

La especie qumica que se oxida es el zinc metlico.

b) La especie que se reduce es la especie hidrgeno del radical amonio,

NH4+ que se reduce a H2.
c)

La polarizacin es la generacin de gases que interfiere sobre el ctodo,

en este sistema hay la formacin de dos gases, el hidrgeno y el
amonaco (NH3), sin embargo al usar sales, stas reaccionan con los
gases y los desactivan.

12. PROBLEMAS PROPUESTOS

1. Explique tres diferencias entre una pila seca y un acumulador.

2. Explique las reacciones que ocurren en la pila alcalina siguiente:

Zn + 2 OH2 MnO2 + H2O + 2 e-

Zn(OH)2 + 2eMn2O3 + 2 OH-

a) Cul es la reaccin andica?

b) Cul es la reaccin catdica?
c) Qu medio es, cido o bsico?
3. Sealar las partes bsicas de la pila seca.

Figura 20. Pila seca (partes)

167

Qumica

TECSUP - PFR

4. La siguiente figura muestra una pila seca en pleno

trabajo. Explique que especie se oxida y cual se
reduce.

Figura 21. Pila seca en uso

5. Cules son las partes principales de una batera o acumulador plomo-cido?

6. Las siguientes reacciones ocurren en una celda de combustible:

2H2(g)+ 4 0H- (ac)
O2(g) + 2H2O(l)+ 4e-

4H2O(l)+ 4e40H- (ac)

a) Cul es la reaccin andica?

b) Cul es la reaccin catdica?
c) Cul es la reaccin total?
7. En el acumulador alcalino ferro-nquel el xido niqueloso se transforma en
niqulico, es decir pasa de estado de oxidacin dos a tres.
Escriba las ecuaciones de oxidacin correspondiente.
8. De acuerdo a la tabla comparativa de acumuladores elctricos una batera de
Ni-Cd cuyo voltaje por celda es de 1.25 voltios. Tiene ms voltaje que un
acumulador de plomo o menos, explique?

9. Cmo se establece la polaridad en una clula electroqumica?

168

TECSUP - PFR

Qumica

10. La figura muestra una celda de un acumulador

elctrico. Explique en qu etapa se encuentra,
Qu ocurre en los electrodos?

Figura 21. Acumulados elctricos

169

Qumica

TECSUP - PFR

ANOTACIONES:

170