LAS AMINAS

Se pueden considerar compuestos derivados del amonaco (NH3) al

sustituir uno, dos o tres de sus hidrgenos por radicales alqulicos o
aromticos. Segn el nmero de hidrgenos que se substituyan se
denominan aminas primarias, secundarias o terciarias.

compuesto inorgnico
NH3

..

amoniaco
hibridacin sp3

NH3
H

N
H
H

par de electrones sin compartir

H

R
R -NH2
grupo amino
R - NH2 amina: compuesto orgnico

..
R

NH2

Las Aminas (I) Clasificacin

par de electrones sin ompartir

amina
amoniaco

H
R - NH2

primaria

NH3
H
amina

R1 R2 NH

secundaria
R
H
H

NH4+

H
sal de amonio cuaternario

amina

terciaria
R

R
R1 R2 R3 N

Las Aminas (II) Ejemplos

CH3
CH2

CH

NH2

anfetamina: estimulante adictivo

amina primaria

O
C

OH

cido nicotnico: vitamina

amina secundaria
N
NH2

amina terciaria

CH2 - CH3

C
O

O - CH2 - CH2 - N

CH2 - CH3

novocana: anestsico

Nomenclatura de las Aminas (I) aminas alifticas

aminas primarias alifticas

nombre comn

nombre IUPAC

CH3 - NH2

metilamina

metanamina

CH3 - CH2 - NH2

etilamina

etanamina

n-propilamina

1-propanamina

isopropilamina

2-propanamina

n-butilamina

1-butanamina

primarias
CH3 - CH2 - CH2 - NH2
CH3 - CH - NH2
CH3
CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2
CH3 - CH2 - CH - NH2

secbutilamina

2-butanamina

CH3
CH3 - CH - CH2 - NH2

isobutilamina

3-butanamina

CH3
CH3
CH3 - C - NH2
CH3

terbutilamina

2-metil-2-propanamina

Nomenclatura de las Aminas (II) Aminas alifticas

aminas alifticas

nombre comn

CH3 - NH - CH3
CH3-CH2- NH - CH2-CH3

nombre IUPAC

dimetilamina

N-metilmetanamina

dietilamina

N-etiletanamina

metil etilamina

N-metiletanamina

dipropilamina

N-propilpropanamina

secundarias
CH3-CH2- NH - CH3
CH3-CH2-CH2- NH - CH2-CH2-CH3

CH3-CH2-CH2- NH- CH2-CH3

terciarias

CH3 - N - CH3

(CH3)3 N

etil propillamina
trimetilamina

N-etilpropanamina
N,N-dimetilmetanamina

CH3
CH3-CH2- N - CH2-CH3
CH2-CH3

trietilamina

N,N-dietiletanamina

(CH3CH2)3 N

CH3-CH2-CH2- N - CH3
CH3
CH3-CH2-CH2- N (CH3)2

dimetilpropilamina

N,N-dimetilpropanamina

Nomenclatura de las Aminas (III) Aminas Aromticas

aminas aromticas

Nombres comunes o histricos

NH2
anilina

Derivados del
benceno

NH2
p-nitroanilina

NO2

piridina

heterocclos

N
pirrol
N
H

Nomenclatura de las Aminas (IV) Sales de amonio cuaternario

sales de amonio cuaternario

Nombres comunes

CH3
CH3

CH3

yoduro de tetrametilamonio

I
+
(CH3)4 N I

CH3
CH3
CH3

sulfato cido de trimetilamonio

HSO4

CH3

+
(CH3)3 NH HSO4
H

CH3 - CH2 - CH2

Cl

H
+
CH3 - CH2 - CH2 - NH3 Cl

cloruro de n-propilamonio

Caractersticas estructurales de la Aminas (I)

Geometra tetradrica del amoniaco

N
H

H
H

Hibridacin sp3

tomo de nitrgeno piramidal

Amoniaco tetradrico

Caractersticas estructurales de la Aminas (I)

Geometra tetradrica de las aminas

N
H

R
H

Hibridacin sp3

tomo de nitrgeno piramidal

H
R

N
H

Amina primaria tetradrica

Propiedades fsicas de las aminas

No puentes de H
Mayor punto de ebullicin que alcanos similares
Menor punto de ebullicin que alcoholes similares
S puentes de H
A partir de C-3 son lquidas
frmula

P. M.

p. eb.

frmula

P. M.

p. eb.

alcano

CH3 - CH3

30

- 88.6

CH3 - CH2 - CH3

44

- 42.1

amina

CH3 - NH2

31

- 6.3

CH3 - CH2 - NH2

45

+ 16.6

alchohol

CH3 - OH

32

+ 65.0

CH3 - CH2 - OH

46

+ 78.5

Propiedades qumicas de las aminas (I): el puente de hidrgeno

Formacin de puentes (o enlaces) de hidrgeno entre una
amina primaria y un alcohol

H
R

dador

aceptor
H
R

H
R

dador

Propiedades qumicas de las aminas (II): el carcter bsico

Base de Bronsted y Lowry: acepta H+; base de Lewis: dona par de ecido prtico

..
N

La constante de
basicidad esta
dada por la ecuacin
R-NH3+
Kb =

N+

Cl

H
R
La amina se comporta
como una base ya que
acepta el protn del cido

-OH

R-NH2

N
H

CH3

pKb = - log Kb

amina protonada

CH3

nuevo enlace
covalente coordinado

N+

y el pkb por

+ I

R
La amina se comporta
como un nuclefilo ya que
el par de electrones sin
compartir forma un enlace
con un electrfilo

sal de amina

ion amonio
H

..

ion hidrxido

..

N
H

Cl-

electrfilo

..

H
R

amina como base sustrae

un protn del agua

..

N+

H
H

+ -OH
H

R
iones en solucin acuosa bsica

Propiedades qumicas de las aminas (II): factores que afectan la basicidad

Aminas Alifticas
1. Estabilizacin inductiva por grupos alquilo. Los grupos alquilo son grupos activantes donadores
de electrones que estabiliza la carga positiva en el nitrgeno, por lo que los grupos alquilo
aumenta la basicidad.
2. Efecto de la solvatacin. La solvatacin por agua de los iones amonio aumentan su estabilidad,
los grupos alquilo alrededor del nitrgeno positivo de las aminas secundarias y terciarias
disminuyen la solvatacin por impedimento estrico y disminuye la estabilidad y la basicidad.
3. En conclusin se puede decir que las aminas primarias, secundarias y terciarias poseen
intervalos semejantes en sus valores de basicidad, debido a los efectos opuestos de la
estabilizacin inductiva y el impedimento estrico de la solvatacin.
H

..
+

N
H

N
H

+
H

R
el grupo alquilo estabiliza por induccin al nitrgeno positivo
lo que hace a la alquil amina ms bsica que el amoniaco
que no tiene grupos alquilo

Aminas Aromticas
1. Efecto de la resonancia. El par de electrnes sin compartir del nitrgeno se encuentra
deslocalizado por resonancia sobre el sistema pi del anillo con lo cual se estabiliza el sistema
aromtico, cuando se protona la amina aromtica el traslape o resonancia del nitrgeno con
el anillo no es posible con lo que el sistema ionizado no se estabiliza con respecto al sistema
neutro.por lo que las aminas aromticas son mucho menos bsicas que las aminas alifticas
traslape

..
NH2

no hay traslape
NH3+

Propiedades qumicas de las aminas (III): basicidad en aminas alifticas

Valor de Kb del amoniaco

NH3

1.8 X 10-5

Valores de Kb de algunas aminas alifticas primarias

CH3 - NH2

4.3 X 10-4

CH3 . CH2 - NH2

4.4 X 10-4

CH3 - CH2 - CH2 - NH2

4.7 X 10-4

CH3 - CH2 - CH2- CH2 - NH2

4.8 X

C6H11 - NH2

4.7 X 10-4

C6H5 - CH2 - NH2

2.0 X 10-5

10-4

Valores de Kb de algunas aminas

alifticas secundarias
(CH3)2 NH
(CH3 - CH2)2 NH
(CH3- CH2- CH2)2 NH

Valores de Kb de algunas aminas alifticas terciarias

(CH3)3 N
(CH3- CH2)3 N

5.7 X 10-4

(CH3- CH2- CH2)3 N

4.5 X 10-4

5.5 X 10-5

5.3 X 10-4
9.8 X 10-4
10.0 X 10-4

Propiedades qumicas de las aminas (IV): basicidad en aminas aromticas

Valores de Kb de algunas aminas aromticas (arilaminas)

Grupos activantes liberan electrones estabilizando al catin lo que aumenta la basicidad
Grupos desactivantes atraen electrones desestabilizando al catin lo que disminuye la basicidad

Anilina

4.0 X 10-10

N-metil anilina

6.1 X 10-10

N,N-dimetil anilina

11.6 X 10-10

Touidina

para 1,2 X 10-9

Anisidina

para 2.0 X 10-9

meta 1,0 X 10-2

orto 1,0 X 10-3

Cloro anilina

para 1.0 X 10-10

meta 5,0 X 10-1

orto 0.89 X 10-1

Bromo anilina

para 7.0 X 10-11

meta 3.9 X 10-1

orto 9.3 X 10-1

Nitro nilina

para 1.0 X 10-13

meta 5.1 X 10-1

orto 9.9 X 10-1

meta 1,0 X 10-5

orto 3.9 X 10-2

Propiedades qumicas de las aminas (IV): basicidad en aminas

heterocclicas

Valores de Kb de algunas aminas heterocclicas

N
N

1.8 X 10-9
10-3

1.3 X 10-3

pirrolidina

piperidina

1.9 X

alifticas

1.0 X

10-15
piridina

pirrol

aromticas

Las Aminas (I): Obtencin

reactivo
Sustrato

amina

1. Por alquilacin de amoniaco o de otras aminas

2. Por reduccin de otros derivados que contengan nitrgeno

3. Por aminacin reductiva

Las Aminas (II): Obtencin: alquilacin del amoniaco

Reaccin general

NH3

amoniaco

R-X
halogenuro
de alquilo

+
R - NH3

NaOH
R - NH2 +

halogenuro
de alquilamonio

H2O

NaX

amina primaria

Ejemplo

NH3
amoniaco

+ CH3 - Br
bromuro
de metilo

+
CH3 - NH3 Br
bromuro de
metilamonio

NaOH
CH3 - NH2 + H2O + NaBr
Metilamina

Las Aminas (III): Obtencin: alquilacin de una amina primaria

Reaccin general

R - NH2 +
amina
primaria

R-X
halogenuro
de alquilo
primario

+
R - NH2

NaOH
X

R - NH
R

H2O

NaX

amina
secundaria

halogenuro de
dialquilamonio

Ejemplo

CH3 - NH2 + CH3 - Br

metilamina

bromuro
de metilo

+
CH3 - NH Br
CH3
bromuro de
dimetilamonio

NaOH
CH3 - NH + H2O + NaBr
CH3
dimetilamina

Las Aminas (IV): Obtencin: alquilacin de una amina secundaria

Reaccin general
H
R - NH

R
amina
secundaria

R-X
halogenuro
de alquilo
primario

+
R-N-R

NaOH
X

R - N - R + H2O

NaX

halogenuro de
trialquilamonio

amina
terciaria

Ejemplo
H
CH3 - NH + CH - Br
3
CH3
dimetilamina

bromuro
de metilo

+
CH3 - N - CH3
CH3
bromuro de
trimetilamonio

NaOH
Br

+ NaBr
CH3 - N - CH3 + H2O
CH3
trimetilamina

Las Aminas (V): Obtencin: alquilacin de una amina terciaria

Reaccin general
R
R-N-R

R-X
halogenuro
de alquilo
primario

amina
terciaria

+
R-N-R

R
sal de amonio
cuaternaria

Ejemplo

CH3 - N - CH3
CH3
trimetilamina

CH3 - Br

CH3
+
CH3 - N - CH3

Br

CH3
bromuro
de metilo

bromuro de
tetrametilamonio

Las Aminas (V): Obtencin: alquilacin con halogenuros de alquilo

primarios
predomina eliminacin
H

H
R

R
X

R - CH2 - X

R - CH - X

R-C-X
R

halogenuro de
alquilo primario

halogenuro de
alquilo secundario

halogenuro de
alquilo terciario

predomina sustitucin

CH2
CH3

NH3

CH3

Br
CH3

CH3

CH2

+ NH4+ Br

Las Aminas VI: Obtencin

Por reduccin de otros derivados que contengan nitrgeno
a) Reduccin de derivados nitrados
NO2

NH2

cualquiera de
dos reactivos

Catalizadores
1) H2 / Niquel Raney
2) SnCl2 / HCl, luego NaOH acuoso

b) Reduccin de amidas
O
H
C

LiAlH4

H
R

CH2

c) Reduccin de nitrilos
cualquiera de
dos reactivos
R

CN

H
R

CH2

N
H

Catalizadores
1) LiAlH4
2) H2 / Niquel Raney

Las Aminas VII: Obtencin por aminacin reductiva

O

O
C

NH2

- H2O
N

H
H

Reaccin general

O
C
CH3

+ CH
3
CH3

NH2

metilamina

acetona

H
+

CH3

CH3

CH3

- H2O

CH3
C
CH3
H

Ejemplo
CH3 - CH - NH - CH3
metil isopropil amina

CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

Reaccin de aminas (I): Formacin de sales

cido prtico

..
N

Amina
primaria

Cl

N+
H

+
R - NH3 Cl

Cl-

H
R

R
La amina se comporta
como una base ya que
acepta el protn del cido

amina protonada

Cloruro de
alquilamonio

Reaccin de aminas (II): Formacin de compuestos de amonio cuaternarios

Amina
terciaria

CH3

CH3

CH2

CH3

Cl

CH3

Cl

+
CH2

CH3
CH3
trimetilamina

cloruro de bencilo
cloruro de benciltrimetilamonio

Reaccin de aminas (III): Acilacin

O
R

Cl

cloruro de acilo

R - NH2

amina primaria

HCl

amida N-sustituida

O
R

Cl +

R - NH

+
R

R
cloruro de acilo

amina secundaria

amida N,N-disustituida

HCl

Reaccin de aminas (IV): la prueba de Hinsberg

O

O
R

Cl

R - NH2

N
H

cloruro de bencensulfonilo amina primaria

O
R

Hidrgeno cido
sulfonamida
soluble en base

sulfonamida N-sustituida

HCl

Cl +

R - NH

HCl

R
O

cloruro de bencensulfonilo

amina secundaria
Sulfonamida N,N-disustituida

O
S

Cl +

R-N-R

No hay reaccin

R
O
cloruro de bencensulfonilo amina terciaria: no hay hidrgeno

No hay hidrgeno
sulfonamida
insoluble en
base

Derivados de las aminas: formacin de sales de diazonio

Sal de diazonio

Preparacin de sales de diazonio

+
N

NH2
+ NaNO2
anilina
(amina
primaria)

Preparacin
del ion
nitrosonio

Na NO2-

Cl

2 HCl

+ 2 H2O +

0oC

Cl

O + H

H-O-N

NaCl

+ Na+ Cl
ion nitrosonio

+
H-O-N

Cl

H2O +

+
N

Ejemplo
a partir
de
benceno

H2SO4
benceno

NH2

NO2
HNO3

cido nitroso
H-O-N

N2 Cl

cido
clorhdrico

Nitrito
de
sodio

+ H

_
N

1) Fe, HCl

NaNO2

2) NaOH

2 HCl

nitrobenceno

anilina

Formacin de una sal de arildiazonio a partir de benceno

N2 Cl

sal de diazonio

Derivados de las aminas: sales de diazonio, mecanismo de reaccin

NH2

+
N

H
+

H
Nitrosamina primaria

H
H+
N

2
N
+

1
N

OH
3

+
N

N
ion arildiazonio

+
N2 Cl

- H2O

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitucin (I)

Reaccin de Sandmeyer

+
_
N2 Cl

+
_
N2 Cl

Cl
CuCl

+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por cloruro

+
_
N2 Cl

Br
CuBr

Reemplazo del grupo diazonio por bromuro

CN
CuCN

+ N2

+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por cianuro

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitucin (II)

+
_
N2 Cl

_
+
BF
N2
4

F
calor

HBF4

+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por Fluoruro

+
_
N2 Cl

I
KI

+ N2

Reemplazo del grupo diazonio por yoduro

BF3

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitucin (III)

+
_
N2 Cl

OH
H2SO4
+ N2

H2O, calor

Reemplazo del grupo diazonio por hidrxido (hidrlisis)

+
_
N2 Cl

NH2
NaNO2

H3PO2

+ N2

HCl

Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno (desaminacin de la anilina)

Derivados de las aminas: sales de diazonio, reaccin de copulacin)

Reaccin de copulacin (Sintsis de azocompuestos)

G act
benceno unido a un grupo activante
+
_
N2 Cl

grupo azo en posicin para

al grupo activante

G activante

N
+

G activante

N
sal de diazonio

azo compuesto

ataque de la posicin para del benceno sustituido (activada) al grupo diazonio

Resumen: Reactividad de las sales de diazonio

Resumen del Tema 2: aminas

Estructura: grupo amino

Nomenclatura: aminas alifticas y aromticas
Caractersticas estructurales de la Aminas
Basicidad: factores que afectan la basicidad
Obtencin de aminas: alquilacin, reduccin, aminacin reductiva
Reacciones de la aminas: formacin de sales, acilacin, prueba de Hinsberg
Derivados de las aminas: formacin de sales de diazonio
Derivados de las aminas: sales de diazonio, reacciones de sustitucin