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Resinas Poliester y Vinilester
Resinas Poliester y Vinilester
A.- POLIESTER
Las resinas, en general pueden ser clasificadas en termoplsticas y termofijas. Las
termoplsticas se presentan slidas a temperatura ambiente siendo procesadas por
calentamiento, fusin y enfriamiento en un molde apropiado. Este proceso puede ser
ejecutado ms de una vez, de modo que estas resinas pueden ser recicladas. Las
resinas termofijas, una vez moldeadas no pueden ser reprocesadas.
Entre los termoplsticos ms conocidos estn el PVC, el Nylon, el Polietileno y el ABS,
los que son procesados por inyeccin, extrusin o soplado. Estas resinas tienen una
excelente resistencia qumica, pero requieren una gran inversin en moldes, lo que
hace imposible utilizarlos en bajos volmenes de produccin.
Algunas resinas termofijas tienen las mismas limitaciones de procesamiento que las
termoplsticas y tambin exigen altas inversiones en moldes y equipos. Las resinas que
son la excepcin a estas limitaciones son las de polister insaturado, ster vinlicas y
epxicas. Estas resinas son lquidas y procesadas al adicionar substancias especiales
(catalizadores y acelerantes) que las transforman en slidos a temperatura ambiente.
La transformacin de estas resinas en un estado slido se conoce como polimerizacin
o curado. Esta reaccin no ocurre instantneamente despus de la adicin de los
promotores de curado. Adems, despus de activadas, ellas tambin permanecen
inalteradas durante algunos minutos (5, 10, 15 o ms minutos, dependiendo de las
cantidades de catalizador y acelerador y de las condiciones ambientales), luego pasan
por una etapa gelatinosa antes de endurecer. Para el caso especfico de polisteres y
vinilsteres, el tiempo transcurrido entre la adicin de los agentes promotores de
polimerizacin y el inicio de la gelatinizacin es conocido como tiempo de gel, tiempo
de gelatinizacin o gel-time. Una vez ocurrida la gelatinizacin el curado prosigue con
gran desprendimiento de calor (reaccin exotrmica) hasta que la resina presenta,
despus del enfriamiento, las caractersticas fsicas de un slido rgido que ya no puede
ser transformado en lquido. La reaccin de curado de los polisteres es irreversible,
esto es, una vez transformados de lquidos a slidos, ya no pueden ser reprocesados
de slidos en lquidos. Las fibras de vidrio son incorporadas a la resina, mientras que
la resina permanece lquida, inmediatamente despus de la adicin del catalizador y el
acelerador.
El material compuesto resultante de la combinacin, despus de
completado el curado, es conocido como Plstico Reforzado con Fibra de Vidrio.
Existe una gran diferencia de procesamiento entre las resinas polister insaturadas y
las termoplsticas. Los polisteres insaturados son moldeados cuando estn lquidos, a
temperatura ambiente y sin necesitar de presiones externas. El moldeado es ejecutado
con una resina (lquida) acompaando todos los detalles, entrantes y salientes del
molde. Los termoplsticos son calentados, fundidos, moldeados a presin y enfriados.
Debe ser mencionado tambin que las resinas polister curadas no se desamoldan
cuando son expuestas al calor.
Glicoles
Existe una diversidad de glicoles cuyo uso depende de las caractersticas que se
requiere que la resina tenga. Los glicoles ms comunes en las resinas polister son el
etilenglicol, propilenglicol y neopentilglicol, cuyas estructuras se pueden ver en la
siguiente figura:
Etilenglicol
Propilenglicol
Neopentilglicol
Los glicoles dan caractersticas importantes a las resinas y ellos depende:
La
La
La
La
flexibilidad
cristalinidad
sensibilidad al agua y al calor
resistencia qumica de la resina
El etilenglicol es el ms simple de los glicoles pero produce resinas con una ligera
tendencia a la cristalinizacin. Por su costo y desempeo es el glicol ms usado en la
sntesis de las resinas polister. En la figura se puede ver que la molcula de
etilenglicol es simtrica, y en el caso del propilenglicol es asimtrica y ramificada. Las
ramificaciones dan a los polisteres mejor resistencia al impacto, a las altas
temperaturas y adems, el grupo metilo (CH3) protege los grupos ster contra la accin
del agua.
El neopentilglicol (NPG), tiene dos grupos metilo que protegen a los grupos hidroxilo,
esto le da a las resinas una buena resistencia a la intemperie, pequea absorcin de
agua y excelente brillo.
Bisfenol A Propoxilado
Acidos saturados
Los ms usados en las resinas de polister son el ortoftlico (en forma de anhdrido) y
el cido isoftlico.
Anhdrido Ortoftlico
Acido Isoftlico
Como ya hemos visto, las diferencias de las estructuras hace diferencias en los
productos terminados. En general, comparando las resinas ortoftlicas con las
isoftlicas, podemos decir que las ortoftlicas son:
Ms rgidas
Tienen un tiempo de gel ms largo
Tienen menor resistencia al agua
Ms susceptibles al ampollamiento
Menos viscosas
Acidos Insaturados
Los ms usados son el Anhidrido Maleico y su ismero el cido Fumrico. La forma
anhidra del cido maleico es la ms usada (anhidrido maleico) ya que al no tener
agua de condensacin, la resina es mucho ms estable ante la accin del agua.
Acido Fumrico
Anhidrido Maleico
En ella vemos que la cadena est formada por un propilenglicol unido a un cido
fumrico unido a un propilenglicol unido a un cido ortoftlico unido a un
propilenglicol. Podramos resumir esto como:
Donde:
G es el glicol
AI es el cido insaturado, y
AS es el cido saturado
Las posibilidades de combinacin son infinitas, pero en su base todas las resinas que
contengan estos componentes tienen que presentar sus propiedades. El siguiente
cuadro muestra los componentes ms comunes de las resinas ms comunes:
Resina
Resina
Resina
Resina Vinilester
Ortoftlica Isoftlica
Flexible
Acido Saturado Ortoftlico
Isoftlico
Adpico
Acido Insaturado Maleico
Maleico
Maleico
Glicol
Propilenglicol
Monmero
Estireno
Estireno
Estireno
Metacrlico
Estireno
Monmero de enlace
Los monmeros reactivos interdigan los puntos de instauracin presentes en las
molculas de polister, formando puentes entre ellas. Estas copolimerizaciones
transforman el polister lquido en slido, liberando gran cantidad de calor, formando
un retculo tridimensional insoluble e infusible. Antes de la interligacin (cura) el
monmero sirve de solvente de la resina, permitiendo su procesamiento en estado
lquido. Entre los varios monmeros reactivos disponibles para copolimerizacin con
polisteres, el estireno es el ms usado. Es a travs del doble enlace presente en las
molculas del estireno que se forma un puente de interligacin entre molculas
adyacentes de polister. Tambin es interesante notar, en una molcula de monmero,
la presencia del anillo bencnico, que torna este monmero altamente compatible con
las resinas ortoftlicas, isoftlicas y las bisfenlicas.
Normalmente se usa ms de una molcula de estireno para cada molcula de cido
insaturado de polister. Este ligero exceso molar de estireno asegura un mejor grado
de cura, con la interligacin de casi todos los puntos reactivos de la resina. El uso de
una molcula de estireno para una molcula de cido insaturado deja sin reaccionar
muchos puntos de instauracin, y la resina no tiene interligacin adecuada. Por lo
tanto, la escasez de estireno perjudica el curado de los polisteres. Los excesos de
estireno tambin deben ser evitados, porque tienen efecto negativo en la resistencia
del polister a las intemperies, pudiendo asi mismo formar poliestireno en la resina
curada.
Estos argumentos justifican la necesidad de usar un ligero exceso molar de estireno
para asegurar un curado satisfactorio de la resina. Sin embargo debemos ser
precavidos contra los abusos en el uso de estos excesos de monmero. Para mejores
resultados, el curado debe suceder con cantidades de estireno dentro de ciertos
intervalos, que dependen del tipo de polister.
Las resinas flexibles demandan mayor relacin molar de estireno que las rgidas. Las
ster vinlicas pueden curar as mismo sin estireno. Si el lmite de concentracin
mxima de estireno fuera ultrapasado, el polister curado tendr alguna de sus
propiedades perjudicadas.
Por ejemplo:
Exceso de estireno torna el polister quebradizo y sensible al calor.
Los polisteres con exceso de estireno no tienen buena resistencia a las
intemperies. Los laminados con exceso de estireno son ms susceptibles a
presentar fisuramiento superficial cuando estn expuestos al sol.
Algunos polisteres admiten hasta 50% (en peso) de estireno. En forma
general no es conveniente sobrepasar 45% en la formulacin. La adicin de
estireno a la resina es una prctica comn, seguida por la mayora de los
fabricantes. Recomendamos que este procedimiento sea seguido con cautela.
El monmero de enlace se refiere al monmero que fija las cadenas polister. Para
realizar dicha fijacin lo que hace es abrir las instauraciones de la cadena y
amarrarlas. El monmero de enlace tiene la funcin de formar un plstico slido.
Las cadenas de polister son capaces de escurrir libremente una sobra otra, por esto
las resinas son lquidas, pero con una viscosidad mayor que el agua, al enlazarse por
medio del monmero pierden dicha movilidad y el compuesto se transforma en un
slido.
El mnomero ms utilizado, ya lo hemos mencionado, es el monmero de estireno:
Tambin es notorio que es muy importante en la formacin del plstico, que exista una
cantidad precisa de estireno, ya que un exceso podra provocar que ellos reaccionen
entre s y an ms, la adicin excesiva de monmero podra provocar un cambio en el
plstico formado y alterar drsticamente las propiedades de la resina. Existe una
cantidad mxima de estireno que se puede agregar y va a depender de cuanto estireno
y cuanto polister tiene la resina. La siguiente frmula nos permite calcular el estireno
mximo que podemos agregar:
A las resinas se les pueden agregar diversos reactivos que modifican sus caractersticas
de reaccin. Encontramos aditivos que modifican la viscosidad (Aerosol) como se ve en
la seccin cargas. Existen tambin los aditivos que mejoran la vida til del FRP cuando
es sometido a la accin de la luz ultravioleta (UV), que disminuyen la emisin de
estireno libre en el momento de la reaccin y reactivos que disminuyen el peak
exotrmico al curar.
El aditivo UV es un componente que se agrega a todo tipo de plstico para evitar una
descomposicin por efectos de la luz solar (UV). Se puede agregar a la resina entre 0.1
y 2.0%, siendo lo recomendable, dependiendo de la resina y el aditivo que se ocupe,
un 0.25% de este compuesto, o adquirir la resina con el aditivo incorporado, como son
las resinas tipo L.
El reductor de estireno es el reactivo que se agrega a la resina para disminuir la
emisin de estireno libre al medio ambiente cuando esta se encuentra curando. Se
agrega a la resina en concentracin de 0.5 a 1.0% o bien se adquiere con el aditivo
incorporado eligiendo una de las resinas tipo ECO. Esta resina modificada se va a
utilizar cuando no deba existir ningn tipo de contaminacin con estireno.
Por ejemplo al fabricar un piso polimrico en una cmara de fro en que se tiene poco
tiempo para trabajar en ella o cuando se requiere hacer una reparacin donde existe
un flujo alto de pblico o sencillamente para evitar contaminar en exceso. Esto
disminuye aproximadamente hasta un 50%.
El alfa metil estireno cumple la funcin de disminuir el mximo de temperatura al
reaccionar para curar sin perjudicar las propiedades del producto final, ni el tiempo de
gelado, pero s el tiempo de curado. Se recomienda entre un 0.5 a 2% como mximo.
Comparativamente, es posible decir que las resinas ortoftlicas:
Son ms rgidas que las isoftlicas, debido a la mayor proximidad de los grupos
ster y de las instauraciones en sus molculas.
Tienen tiempo de gel ms largo que las isoftlicas, debido al exceso de glicol
usado en su sntesis.
Tienen menor resistencia a solventes y mayor absorcin de agua que las
isoftlicas, debido al mayor nmero de grupos terminales hidroxilo (-OH),
altamente polares.
Son ms susceptibles al ampollamiento que las isoftlicas, debido al exceso de
glicol libre, soluble en agua.
Tienen menor resistencia al impacto que las isoftlicas (menor cadena
molecualr, menor espaciamiento entre instauraciones, menor espaciamiento
entre grupos ster).
Tienen menor retencin de propiedades mecnicas en altas temperaturas
(menor compresin de cadena molecular).
Son menos viscosas que las isoftlicas (menor peso molecular).
Resinas Isoftlicas
Las resinas isoftlicas, glicol estndar, son resinas de alta reactividad, son resistentes a
compuestos qumicos y al calor (moderado). Se pueden presentar preaceleradas y
tixotrpicas, o no. Sus caractersticas principales son:
1. Buena resistencia qumica
2. Baja absorcin de agua
3. Alta temperatura de distorsin
Estas propiedades las hacen especiales para la fabricacin de moldes y herramientas,
ya que al tener una alta temperatura de distorsin, se vern inalteradas al curar la
pieza en ella. Adems es la resina ideal para fabricar gelcoats.
Las resinas
resistencia
abrasin y
oxidacin y
Las resinas isoftlicas con neopentilglicol, son resinas muy reactivas, de una excelente
resistencia qumica, adems presentan una buena resistencia al manchado, a la
abrasin y ralladuras. Son tiles para fabricar ductos y recipientes resistentes a la
oxidacin y ataques qumicos, que estn expuestos al calor. Adems esta resina es
utilizada como puente de adherencia entre el PVC y el FRP.
El cido isoftlico, con sus grupos funcionales corboxilo ms alejados (posicin meta),
no interfieren tan acentuadamente en el crecimiento de la molcula del polmero y
hace posible la sntesis de polisteres de cadena molecular ms larga sin exigir grandes
excesos de glicol.
Resinas Flexibles
Las resinas flexibles, como su nombre lo dice, son resinas flexibles de baja reactividad
y viscosidad, no poseen promotor alguno ni agente tixotrpico, estn diseadas
principalmente para mezclarlas con resinas de polister rgidas, para disminuir su
rigidez. A veces es necesario disminuir la rigidez de la resina por el hecho que una
resina de este tipo es a la vez muy frgil (quebradiza). Cuando es necesario
economizar en la fabricacin del gelcoat, se acostumbra flexibilizar una resina rgida
en vez de utilizar una resina isoftlica, la que tiene un costo muy superior.
Si bien el gelcoat debe ser ms flexible que una resina isoftlica corriente, no es
recomendable reemplazar en la fabricacin de ste la resina isoftlica, ya que no tiene
una resistencia qumica adecuada. El cambio se puede hacer tranquilamente cuando el
gelcoat no cumple la funcin de proteger el laminado sino que simplemente es utilizado
como pintura.
B.- VINILSTER
Las resinas vinilster o ester-vinlicas son as llamadas por tener en las extremidades de
sus molculas grupos vinlicos (-C=CH2). Las resinas vinilster no pertenecen a la
familia de los polisteres aunque son transformadas como stas. Mientras que los
polisteres son sintetizados a partir de bi-cidos y glicoles, las resinas vinilster son
obtenidas por la modificacin de epoxies con cidos vinlicos.
Las resinas vinilster pueden ser sintetizadas a partir de epoxies derivados del Bisfenol
A o el Bisfenol F, siendo estos ltimos preferidos para aplicaciones que demanden
mejor resistencia a solventes y altas temperaturas. Los cidos insaturados usados para
modificar la base epoxica y conferir reactividad a las resinas vinilster son
principalmente un acrlico o un metacrlico, siendo este ltimo preferido debido al
grupo metil de su molcula que protege el grupo ster contra la accin del agua y
otros solventes polares.
Las molculas de las resinas vinilster tienen solamente dos puntos reactivos,
localizados en sus extremidades. La interligacin de estas instauraciones es hecha
como con los polisteres, a travs de puentes de estireno. La posicin de estas
instauraciones en las extremidades de las molculas trae beneficios considerables a las
resinas vinilster. Uno de estos beneficios es su excepcional elongamiento a la ruptura
de estas resinas, resultante del gran espaciamiento entre las instauraciones. Otro
beneficio es la mayor facilidad con que estas instauraciones son alcanzadas por los
radicales libres, lo que favorece la cura.
Los laminados obtenidos con estos materiales poseen excelente resistencia qumica a
cidos y bases, as como una buena resistencia mecnica. Las resinas vinilster son
especialmente sensibles a la accin del oxgeno del aire, razn por la que en ciertas
aplicaciones, es aconsejable el empleo de agentes de curado (Agente S), el cual forma
una pelcula en la capa externa evitando el contacto con el aire (dicho agente de
curado slo se ocupa en la capa final o barniz, nunca debe usarse en capas
intermedias, ya que provoca el delaminado de las capas).
El campo de aplicacin de estos materiales se encuentra en la fabricacin de caeras y
estanques para el manejo o depsito de sustancias altamente corrosivas.
Es importante recalcar que para gelar la resina es necesario ocupar un perxido de
bajo contenido en agua, ya que al formarse burbujas se pierden las propiedades
mecnicas esperadas. Es decir, se debe usar catalizadores especficos al curar.
Es necesario consultar las tablas de resistencia qumica entregadas por el fabricante
para determinar la concentracin y la temperatura mxima que soporta la resina
sometida a la exposicin de ciertos ambientes. El uso de estas resinas est permitido
por la FDA para usar en contacto directo y continuo con alimentos y tambin se
pueden utilizar en ambientes vivos cuando han sido debidamente postcurados.
Vinilster Standard
Las resinas vinilster normal, del tipo Epoxy vinilster, proveen resistencia a la
corrosin en una amplia variedad de ambientes cidos y alcalinos. Estas resinas
pueden ser usadas para producir laminados reforzados con fibra de vidrio con
excelente resistencia al impacto y la tensin, hacindose ideal para operaciones de
filament winding y aplicaciones que requieren resistencia a medios corrosivos y ciclos
trmicos.
Las principales caractersticas de estas resinas son:
Vinilster Novolac
Son las resinas vinilster sintetizadas con cido metacrlico y epoxies derivados del
Bisfenol F. Son ms reactivas y tienen mejor resistencia a solventes a altas
temperaturas que aquellas resinas vinilster fabricadas con Bisfenol A.
Las resinas tipo Epoxy Novolac, basadas en vinilster ofrecen una excelente resistencia
a la corrosin, altas propiedades estructurales y excelentes caractersticas de los
laminados a altas temperaturas y tambin a temperatura ambiente. Estas resinas se
pueden utilizar tanto para construccin como para reparacin de productos de FRP que
requieran o no una alta resistencia qumica
Las resinas Novolac son especialmente resistentes al cloro y al lcali, por lo que son
especialmente diseadas para procesos de cloracin, lo que ha redundado en un
amplio uso en estanques, ductos, vlvulas, etc., para la industria de tratamientos de
agua, papelera y otras.